JPH04361271A - トナー用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビニル系共重合体を主
成分とし、かつ電子写真等に使用されるトナー用樹脂組
成物に関し、より詳しくは、静電荷像現像方式の内のい
わゆる乾式現像方式に用いられるトナー用樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において静電荷像を現像する
方式として、乾式現像方式が多用されている。乾式現像
方式では、摩擦帯電性を有する微粉末現像剤が用いられ
ており、この微粉末現像剤は、トナー用樹脂にカーボン
ブラック等の導電性粒子等を分散させることにより構成
されている。通常、摩擦により帯電したトナーは、電気
的引力により感光体上の静電潜像に付着されてトナー像
を形成する。次に、このトナー像が用紙上に転写され、
さらに熱ロール等によって定着されて永久可視像とされ
る。

【０００３】定着方法としては、トナーに対して離型性
を有する材料により表面が形成されている加熱ローラー
の該表面に、トナー像が形成されている側の用紙面を圧
接させつつ該用紙を通過させることにより行う、加熱ロ
ーラー法が多用されている。加熱ローラー法では、消費
電力の節約等のように経済性を高めるために、並びに複
写速度を高めるために、より低温で定着可能なトナー用
樹脂が求められている。

【０００４】ビニル系共重合体を主成分とするトナー用
樹脂において低温定着性を高めるために、該ビニル系共
重合体の分子量を低下させる方法等が提案されている。 しかしながら、単にビニル系共重合体の分子量を低めた
だけでは、トナーの定着性こそ改善されるものの、像を
形成するトナーの一部が定着時に熱ローラーの表面側に
移行し、そのトナーが次に送られてくる用紙に再び移行
し、画像を汚すという現象（以下、オフセット現象と表
現する。）が発生し易く、またトナーが凝集し易いとい
う問題があった。

【０００５】そこで、オフセット現象を防止するために
、トナー用樹脂を低分子量の重合体成分と高分子量の重
合体成分とからなる樹脂により構成する技術が提案され
ている（特開昭５６−１５８３４０号、特開昭５８−２
０２４５５号等）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低分子
量の重合体成分及び高分子量の重合体成分からなるトナ
ー用樹脂においては、オフセット現象は改善されるもの
の、樹脂の強靱性が十分でないため、定着物を擦った場
合、トナーが付着していない白地の部分が汚れる、いわ
ゆる白地汚れが起こりがちであるという問題があった。

【０００７】トナー用樹脂の強靱性を高めるには、架橋
反応を導入したり、トナー用樹脂にゴムを添加する方法
も考えられる。しかしながら、単にゴムを添加しただけ
では、分散性が十分でないため、いわゆる「カブリ」と
いう現象が生じたり、凝集性が悪化したりするという問
題が生じる。よって、本発明の目的は、低温定着性及び
耐オフセット性に優れているだけでなく、白地汚れや画
像カブリを引き起こすことがなく、さらに非凝集性に優
れたトナー用樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ビニル系共重
合体を主成分とするトナー用樹脂組成物において、該ビ
ニル系共重合体が少なくとも低分子量の重合体成分と高
分子量の重合体成分とからなり、かつ重量平均分子量５
０００以上の熱可塑性ポリエステルウレタンを全体の３
〜３０重量％含有させてなることを特徴とするトナー用
樹脂組成物である。

【０００９】以下、本発明のトナー用樹脂組成物の詳細
を説明する。 ビニル系共重合体 本発明に用いられるビニル系共重合体としては、スチレ
ン系単量体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル単量体を構成単位とするものが好ましい。

【００１０】上記スチレン系単量体の具体的な例として
は、スチレンの他に、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン
、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−
ジクロルスチレン等を挙げることができる。

【００１１】上記アクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステル単量体の具体的な例としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ステアリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグ
リシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等を
挙げることができ、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル等が特に好ましく用いられる。

【００１２】さらに、本発明において用いられるその他
のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸及
びそのα−あるいはβ−アルキル誘導体、フマル酸、マ
レイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカル
ボン酸並びにそのモノエステル誘導体及びジエステル誘
導体、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル
、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ド等を挙げることができる。

【００１３】ビニル系共重合体の分子量分布本発明にお
いて用いられるビニル系共重合体は、その分子量分布曲
線において、低分子量の重合体成分と高分子量の重合体
成分により少なくとも２つの山が形成されており、かつ
トナー用樹脂として通常使用されているものであれば特
に制限されるものではない。もっとも、低分子量の重合
体成分の分子量分布の極大値が４×１０３　〜８×１０
４　の範囲にあり、高分子量の重合体成分の分子量分布
の極大値が２×１０５　〜２×１０６　の範囲にあるこ
とが望ましい。

【００１４】低分子量の重合体成分の分子量分布の極大
値が、上記範囲よりも小さい場合には凝集性が悪化する
ことがあり、逆に上記範囲よりも大きい場合には定着性
が低下することがあるからである。また、高分子量の重
合体成分の分子量分布の極大値が上記範囲よりも小さい
場合には耐オフセット性が悪化することがあり、他方、
上記範囲よりも大きい場合には定着性が低下することが
あるからである。

【００１５】なお、低分子量の重合体成分及び高分子量
の重合体成分により分子量分布に少なくとも２山が形成
されている上記ビニル系共重合体においては、さらに、
高分子量の重合体成分の含有量が１５重量％よりも少な
いと、耐オフセット性が低下するため好ましくない。

【００１６】熱可塑性ポリエステルウレタン本発明にお
ける熱可塑性ポリエステルウレタンとは、分子鎖中にウ
レタン結合を有するエラストマーであり、通常、２個以
上のカルボキシル基を有する多塩基酸と２価アルコール
との縮合反応により得られる飽和ポリエステルの活性水
酸基と、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基と
をほぼ等量で反応させて得られる線状高分子からなる樹
脂である。

【００１７】上記多塩基酸としては、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、コハク酸等が用いられる。ま
た、上記２価アルコールとしては、エチレングリコール
、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リカプロラクトン等が用いられる。さらに、ジイソシア
ネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネートまたはシキ
ロヘキシルメタンジイソシアネート等が用いられる。

【００１８】また、本発明における熱可塑性ポリエステ
ルウレタンは、重量平均分子量が５０００以上、５０万
以下であり、ゲル分を多量に含まないことが望ましい。 重量平均分子量が５０００未満では充分な強靱性が得ら
れず、重量平均分子量が５０万以上であったり、ゲル分
が多量に存在すると、定着性が低下するおそれがあるか
らである。さらに、熱可塑性ポリエステルウレタンの含
有量が、本発明のトナー用樹脂組成物中３重量％未満で
は、熱可塑性ポリエステルウレタンを配合したことによ
る効果がほとんど得られず、逆に３０重量％を超えて配
合した場合にはトナーとした場合の定着性が低下したり
、分散性が低下し、カブリが発生したりするおそれがあ
る。従って、本発明では、熱可塑性ポリエステルウレタ
ンは、トナー用樹脂組成物中、３〜３０重量％の範囲で
含有されている。

【００１９】本発明のトナー用樹脂組成物の製法ビニル
系共重合体の合成は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合ま
たは塊重合等の公知の重合方法により行い得る。 このビニル系共重合体と熱可塑性ポリエステルウレタン
は熱溶融ブレンドされても構わないが、より均質にする
ためには、溶剤にビニル系共重合体及び熱可塑性ポリエ
ステルウレタンを分散させた後、溶剤を除去することが
好ましい。さらに好ましくは、熱可塑性ポリエステルウ
レタンの存在下において、ビニル系共重合体を重合する
ことにより、より一層均質なトナー用樹脂組成物を得る
ことができる。

【００２０】なお、本発明のトナー用樹脂組成物は、凝
集性の点から、そのガラス転移点が５０℃以上であるこ
とが好ましい。

【００２１】他の添加剤 本発明のトナー用樹脂組成物においては、本発明の目的
を達成し得る範囲内において、酢酸ビニル、塩化ビニル
またはエチレン等がビニル系共重合体に共重合されてい
てもよく、またこれらモノマーの重合体がブレンドされ
ていても差支えない。また、ポリエステル樹脂やエポキ
シ樹脂がビニル系共重合体に混合されていてもよい。さ
らに、脂肪族アミド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸また
はパラフィン等がトナー用樹脂組成物中に混合されてい
てもよい。

【００２２】さらに、本発明の目的を達成し得る範囲内
において、帯電性制御剤としてニグロシン、スピロンブ
ラック（保土ヶ谷化学社製）等の染料やその他フタロシ
アニン系の顔料等を添加することも可能である。また、
着色材として、カーボンブラック、クロームイエローま
たはアニリンブルー等を適宜添加してもよい。さらに、
離型剤として、低分子量ポリエステルまたはポリプロピ
レンワックス等を添加したり、流動性を高めるために疎
水性シリカ等を添加しても差支えない。

【００２３】

【作用】本発明のトナー用樹脂組成物では、ビニル系共
重合体が低分子量の重合体成分及び高分子量の重合体成
分からなるため、低温定着性及び耐オフセット性が改善
される。また、上記熱可塑性ポリエステルウレタンが上
記特定の割合でトナー用樹脂組成物に含有されているた
め、低温定着性や耐オフセット性を低下させることなく
、トナー用樹脂組成物の強靱性が高められ、白地汚れや
画像カブリを引き起こさず、かつ凝集し難いトナーを得
ることができる。

【００２４】

【実施例の説明】以下、実施例及び比較例を挙げること
により、本発明をより一層明らかなものとする。なお、
以下において、「部」は特に断らない限り「重量部」を
意味する。

【００２５】実施例１ スチレン７２部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリ
ル酸ｎ−ブチル１８部を重合して得られた分子量の極大
値が４０万の樹脂１３５ｇと、重量平均分子量約１０万
の熱可塑性ポリエステルウレタン（住友バイエルウレタ
ン社製、商品名：デスモコール１１０）５０ｇとの混合
物を３リットルのセパラブルフラスコに入れてキシレン
１リットルに溶解し、気相を窒素ガスにて置換した後、
この系をキシレンの沸点まで加温した。

【００２６】キシレンの還流が起きた状態でスチレン２
２７ｇ、メタクリル酸メチル３１ｇ、アクリル酸ｎ−ブ
チル５７ｇ及び過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）９ｇの混合
物を２時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌しながら低
分子量重合体を重合した。次に、系の温度を１８０℃ま
で徐々に上げながら、減圧下でキシレンを脱溶剤して低
分子量重合体の分子量の極大値が１万であり、かつガラ
ス転移点６０℃の樹脂Ａを得た。なお、この樹脂Ａにお
ける熱可塑性ポリエステルウレタンの含有量は１０重量
％である。

【００２７】樹脂Ａ１００部とカーボンブラック（三菱
化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５部とスピロンブラ
ックＴＲＨ１部とＰＰワックス（三洋化成社製、商品名
：ビスコール６６０Ｐ）３部とをメルトブレンドし、冷
却後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して約１
２〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナー粉末を得た
。得られたトナー粉末に疎水性シリカ粉末（日本アエロ
ジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．３部を添加してト
ナーを作製した。

【００２８】このトナー１０ｇを１００ｍｌサンプル瓶
に取り、５０℃の恒温槽中に８時間放置した後、パウダ
ーテスター（ホソカワミクロン社製）で凝集度を測定し
たところ、凝集性は認められなかった。また、このトナ
ー４部を約５０〜８０ミクロンの平均粒径を有する鉄粉
キャリアー９６部と混合して現像剤を作り、この現像剤
を用いて電子写真複写機により複写物を得た。使用した
電子写真複写機は三田工業社製ＤＣ−４０８５である。

【００２９】電子写真複写機の熱ローラーの設定温度を
種々変えて複写物を得、該複写物をタイプライター用砂
消しゴムで摩擦したときに、複写画の濃度が変化しなく
なった場合の設定温度を、定着温度とした。樹脂Ａを用
いた現像剤の定着温度は１５０℃と充分低かった。オフ
セット発生温度については、電子写真複写機の熱ローラ
ーの設定温度を種々変えて複写し、オフセットの発生す
る場合の内の最低設定温度をオフセット発生温度とした
。樹脂Ａを用いた現像剤のオフセット発生温度は２００
℃以上であり、充分高かった。

【００３０】１７０℃で定着した画像にカブリは見られ
ず、ガーゼで擦っても白地汚れは認められなかった。

【００３１】実施例２ スチレン８０部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリ
ル酸２−エチルヘキシル１０部を重合して得られた分子
量の極大値が５千の樹脂６８重量％と、スチレン８０部
及びメタクリル酸ｎ−ブチル２０部を重合して得られた
分子量の極大値が８０万の樹脂２３重量％と、重量平均
分子量約２０万の熱可塑性ポリエステルウレタン（大日
本インキ化学工業社製、商品名：パンデックス　　Ｔ−
５２１０）１０重量％との混合物５００ｇを３リットル
のセパラブルフラスコに入れキシレン１リットルに溶解
し、気相を窒素ガスにて置換した後、この系をキシレン
の沸点まで加温した。キシレンの還流が起きた状態で２
時間攪拌した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に
上げながら、減圧下でキシレンを脱溶剤してガラス転移
点６２℃の樹脂Ｂを得た。

【００３２】樹脂Ｂ１００部とカーボンブラック（三菱
化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５部とスピロンブラ
ックＴＲＨ１部とＰＰワックス（三洋化成社製、商品名
：ビスコール５５０Ｐ）３部とをメルトブレンドし、冷
却後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して約１
２〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナー粉末を作製
した。このトナー粉末に疎水性シリカ粉末（日本アエロ
ジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．３部を添加してト
ナーを作製した。

【００３３】このトナ−について、実施例１と同様にし
て凝集度を測定したところ、凝集性は認められなかった
。また、上記トナーを用いて実施例１と同様にして複写
物を得、定着性、耐オフセット性等を評価した。実施例
１と同様にして定着温度を測定したところ、樹脂Ｂを用
いた現像剤の定着温度は１５０℃と、充分低かった。

【００３４】また、実施例１と同様にオフセット発生温
度を評価したところ、樹脂Ｂを用いた現像剤のオフセッ
ト発生温度は２００℃以上であり、充分高かった。さら
に、１７０℃で定着した画像にカブリは見られず、指で
擦っても白地汚れは認められなかった。

【００３５】実施例３ ３リットルのセパラブルフラスコに重量平均分子量約２
０万の熱可塑性ポリエステルウレタン（住友バイエルウ
レタン社製、商品名：デスモコール　　４００）４０ｇ
と、スチレン３００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１１０ｇ
及びトルエン７００ｇと、触媒としてのカヤエステルＨ
ＴＰ（化薬ヌーリー社製）０．３ｇとを入れ、気相を窒
素ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加
温した。トルエンの還流が起きた状態で１０時間攪拌し
ながら高分子量体を重合し、その後スチレン４５０ｇと
メタクリル酸ｎ−ブチル１００ｇとアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）１０ｇとの混合物を２時間かけて
滴下し、さらに３時間攪拌しながら低分子量体を重合し
た。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げながら
、減圧下でトルエンを脱溶剤して、分子量の極大値が２
万と２５万にあり、かつガラス転移点が５７℃の樹脂Ｃ
を得た。なお、樹脂Ｃにおける熱可塑性ポリエステルウ
レタン含有率は４重量％である。

【００３６】樹脂Ｃ１００部と、カーボンブラック（三
菱化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５部と、スピロン
ブラックＴＲＨ１部と、ＰＰワックス（三洋化成社製、
商品名：ビスコール５５０Ｐ）３部とをメルトブレンド
し、冷却後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し
て約１２〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナー粉末
を作製した。

【００３７】このトナー粉末に疎水性シリカ粉末（日本
アエロジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．３部を添加
してトナーを作製した。このトナーについて、実施例１
と同様にして凝集度を測定したところ、凝集性は認めら
れなかった。また、上記トナーを用いて、実施例１と同
様にして複写物を得、定着性、耐オフセット性等を評価
した。

【００３８】定着温度を実施例１と同様にして測定した
ところ、１５０℃と充分低かった。オフセット発生温度
を実施例１と同様にして測定したところ、樹脂Ｃを用い
た現像剤のオフセット発生温度は２００℃以上であり、
充分高かった。１７０℃で定着した画像にカブリは見ら
れず、指で擦っても白地汚れは認められなかった。

【００３９】実施例４ ３リットルのセパラブルフラスコにポリエステル（ヒュ
ルツアメリカ社製、商品名：ダイナコール　　ＲＰ−７
３８０）５００ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１
５ｇ及びトルエン１リットルを入れ、加熱攪拌しながら
ジブチル錫ラウレート０．１ｇを添加し、高温減圧下で
トルエンを脱溶剤して重量平均分子量５万の熱可塑性ポ
リエステルウレタンＤを得た。

【００４０】スチレン７２部、メタクリル酸メチル１０
部及びアクリル酸ｎ−ブチル１８部を重合して得られた
分子量の極大値が４０万の樹脂１３５ｇと、熱可塑性ポ
リエステルウレタンＤ１００ｇとの混合物を３リットル
のセパラブルフラスコに入れキシレン１リットルに溶解
し、気相を窒素ガスにて置換した後、この系をキシレン
の沸点まで加温した。キシレンの還流が起きた状態でス
チレン２１７ｇ、メタクリル酸メチル２６ｇ、アクリル
酸ｎ−ブチル２２ｇ及びＢＰＯ９ｇの混合物を２時間か
けて滴下、さらに１時間攪拌しながら低分子量体を重合
した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げなが
ら、減圧下でキシレンを脱溶剤して低分子量重合体成分
の分子量極大値が１万であり、かつガラス転移点が６４
℃の樹脂Ｅを得た。樹脂Ｅにおける熱可塑性ポリエステ
ルウレタン含有率は２０重量％である。

【００４１】実施例１と同様に現像剤を作製し、試験し
た。凝集性は認められず、定着温度は１５０℃、オフセ
ット発生温度は２００℃以上であった。また、１７０℃
で定着した画像にカブリは見られず、ガーゼで擦っても
白地汚れは認められなかった。

【００４２】実施例５ ３リットルのセパラブルフラスコにドデカン二酸６００
ｇ及び１，６−ヘキサンジオール４２０ｇを入れ、系を
１００℃まで加熱しｐ−トルエンスルホン酸１水和物０
．１ｇを添加した後、脱水反応を行いながら系の温度を
１５０℃として２時間反応させた。さらに減圧下で系の
温度を２００℃まで上げて残グリコール処理を行い、重
量平均分子量２千のポリエステルジオールＦを得た。

【００４３】次に、イソシアネートの量を調節する以外
は実施例４と同様に反応を行い、重量平均分子量２万の
熱可塑性ポリエステルウレタンＧを得た。スチレン７２
部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリル酸ｎ−ブチ
ル１８部を重合して得られた分子量の極大値が４０万の
樹脂１３５ｇと、熱可塑性ポリエステルウレタンＧ５０
ｇとの混合物を３リットルのセパラブルフラスコに入れ
キシレン１リットルに溶解した。次に、気相を窒素ガス
にて置換した後、この系をキシレンの沸点まで加温した
。キシレンの還流が起きた状態でスチレン２５０ｇ、メ
タクリル酸メチル２６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３５ｇ
及びＢＰＯ９ｇの混合物を２時間かけて滴下し、さらに
１時間攪拌しながら低分子量重合体成分を重合した。 その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げながら、減
圧下でキシレンを脱溶剤して低分子量重合体成分の分子
量極大値が１万であり、かつガラス転移点が６２℃の樹
脂Ｈを得た。樹脂Ｈにおける熱可塑性ポリエステルウレ
タン含有率は１０重量％である。

【００４４】実施例１と同様に現像剤を作製し、試験し
た。凝集性は認められず、定着温度は１５０℃、オフセ
ット発生温度は２００℃以上であった。また、１７０℃
で定着した画像にカブリは見られず、ガーゼで擦っても
白地汚れは認められなかった。

【００４５】比較例１ 実施例１において、熱可塑性ポリエステルウレタンを用
いないことを除いては、実施例１と同様にして現像剤を
作製し、かつ実施例１と同様にして評価した。結果、凝
集性は認められず、定着温度は１５０℃、オフセット発
生温度は２００℃以上であった。また、１７０℃で定着
した画像にカブリは見られなかったが、ガーゼで擦った
ときに白地汚れが認められた。

【００４６】比較例２ 実施例１において、熱可塑性ポリエステルウレタンを用
いず、かつ低分子重合溶液中に架橋剤としてジビニルベ
ンゼン１ｇを添加し、低分子量重合体の分子量極大値が
２万であり、かつガラス転移点が６２℃の樹脂を得、該
樹脂を用いたことを除いては、実施例１と同様にして現
像剤を作製し、かつ実施例１と同様にして評価した。結
果、凝集性は認められず、画像にカブリは見られず、ガ
ーゼで擦ったとき白地汚れが認められなかった。また、
オフセット発生温度は２００℃以上であったが、定着温
度は１７０℃と高かった。

【００４７】比較例３ 実施例１において熱可塑性ポリエステルウレタン２重量
％、低分子量重合体９８重量％を溶融混合したことを除
いては、実施例１と同様にして現像剤を作製し、かつ実
施例１と同様にして評価した。結果、凝集性は認められ
ず、定着温度は１４０℃で画像にカブリは見られなかっ
たが、オフセット発生温度は１６０℃と低く、ガーゼで
擦ったとき白地汚れが認められた。

【００４８】比較例４ 実施例２において、熱可塑性ポリエステルウレタンの代
わりにハイスチレンゴム（日本合成ゴム社製）を用いた
ことを除いては、実施例２と同様にして現像剤を作製し
、実施例２と同様にして評価した。オフセット発生温度
は２００℃以上であったが、凝集性が認められた。また
、定着温度は１７０℃と高く、画像にカブリが見られガ
ーゼで擦ったときに白地汚れが認められた。

【００４９】比較例５ 実施例３において熱可塑性ポリエステルウレタンの配合
量を４０ｇから４４０ｇに変更したことを除いては実施
例３と同様にして現像剤を作製し、実施例３と同様にし
て評価した。結果、凝集性は認められず、オフセット発
生温度は２００℃以上であり、ガーゼで擦ったとき白地
汚れは認められなかったが、定着温度は１７０℃と高く
、画像にカブリが見られた。

【００５０】比較例６ 実施例５において用いた熱可塑性ポリエステルウレタン
の代わりに、ポリエステルジオールＦを用いて得られた
重量平均分子量４０００の熱可塑性ポリエステルウレタ
ンを用いたことを除いては、実施例５と同様にして現像
剤を作製し、実施例５と同様にして評価した。凝集性は
認められず、定着温度は１５０℃であり、オフセット発
生温度は２００℃以上であった。１７０℃で定着した画
像にカブリは見られなかったが、ガーゼで擦ったときに
白地汚れが認められた。

【００５１】比較例７ 実施例５において、熱可塑性ポリエステルウレタンの代
わりにポリエステルジオールＦと同組成の重量平均分子
量２万のポリエステルを用いたことを除いては、実施例
５と同様にして現像剤を作製し、かつ実施例５と同様に
して評価した。凝集性は認められず、定着温度は１５０
℃、オフセット発生温度は２００℃以上であった。１７
０℃で定着した画像にカブリは見られなかったが、ガー
ゼで擦ったときに白地汚れが認められた。

【００５２】比較例８ 実施例５において熱可塑性ポリエステルウレタンの代わ
りに１，６ヘキサンジオールとヘキサメチレンジイソシ
アネートからなる重量平均分子量２万のポリウレタンを
用いたことを除いては、実施例５と同様にして現像剤を
作製し、かつ実施例５と同様にして評価した。凝集性は
認められず、オフセット発生温度は２００℃以上であっ
たが、定着温度は１７０℃であり、定着した画像にカブ
リが見られ、かつガーゼで擦ったときに白地汚れが認め
られなかった。

【００５３】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ビニル
系共重合体が低分子量の重合体成分と高分子量の重合体
成分とからなるため、低温定着性及び耐オフセット性が
高められており、さらに熱可塑性ポリエステルウレタン
が、上記特定の割合で配合されているため、トナー用樹
脂組成物の強靱性が高められている。従って、低温定着
性、耐オフセット性、非凝集性及び画像品質に優れてい
るだけでなく、いわゆる白地汚れをも引き起こさないト
ナーを提供することができる。

【００５４】よって、本発明のトナー用樹脂組成物を用
いて乾式現像方式に使用するトナーを構成すれば、複写
品質を低下させることなく、消費電力を節減することが
でき、かつ複写速度を高めることが可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ビニル系共重合体を主成分とするトナ
   ー用樹脂組成物において、前記ビニル系共重合体が少な
   くとも低分子量の重合体成分と高分子量の重合体成分と
   からなり、かつ重量平均分子量５０００以上の熱可塑性
   ポリエステルウレタンを全体の３〜３０重量％含有して
   なることを特徴とするトナー用樹脂組成物。