JPS62195682A - 電子写真用現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。

〔従来の技術及び問題点〕

従来電子写真法としては、米国特許第２２９７ｆ３９１
号、同第２３５７８０９号明細書等に記載されている如
く、光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を
露光せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させる
事により電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと
呼ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着せしめる
事によって可視化させ（現像工程）、得られた可視像を
転写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工程）、加熱
、圧力或いはその他適当な定着法により永久定着せしめ
る（定着工程）工程からなる。

この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工程の各工程に於いて要求される機能を備えていな
ければならない。

一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数千枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靭
な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化点
が高く、非接触定着方式であるオーブン定着、赤外線に
よるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着が充分に
行われず、又、接触定着方式で熱効率が良い為、広く用
いられているヒートローラ一定着方式に於いても、充分
に定着させる為ヒートローラーの温度を高くする必要が
生じ、定着装置の劣化、紙のカール、消費エネルギーの
増大等の弊害を招くばかりでなく、この様な樹脂を使用
すると粉砕性が悪いため、トナーを製造する際、製造効
率が著しく低下する。

その為、結着樹脂の重合度、更には軟化点も余り高いも
のは用いる事ができない。一方ヒートローラ一定着方式
は加熱ローラー表面と被定着シートのトナー像面が圧接
触する為、熱効率が著しく良く、低速から高速に至るま
で広く使用されているが、加熱ローラー面とトナー像面
が接触する際、トナーが加熱ローラー表面に付着して後
続の転写紙等に転写される、所謂オフセット現象が生じ
易い。この現象を防止する為、加熱ローラー表面を弗素
系樹脂等の離型性の優れた材料で加工するが、更に加熱
ローラー表面にシリコンオイル等の離型剤を塗布して対
処している。

しかしながら、シリコンオイル等を塗布する方式は、定
着装置が大きくなりコスト高となるばかりでなく複雑に
なる為、トラブルの原因にもなり易く好ましいものでは
ない。

又、特公昭５５−６８９５号、特開昭５６−９８２０２
号公報に記載の如く、結着樹脂の分子量分布幅を広くす
る事によりオフセット現象を改良する方法もあるが、一
般に樹脂の重合度が高くなり使用定着温度も高く設定す
る必要がある。

更に改良された方法として、特公昭５７−４９３号、特
開昭５０−４４８３６号、特開昭５７−３７３５３号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめる事によ
ってオフセット現象を改善する方法があるが定着点は改
善されていない。

一般に、最低定着温度は低温オフセントと高温オフセッ
トの間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と
高温オフセットとの間となり、最低定着温度をできるだ
け下げる事、高温オフセット発生温度をできるだけ上げ
る事により使用定着温度を下げる事ができると共に使用
可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化、高速
定着化、紙のカールを防ぐ事ができる。

又、両面コピーがトラブルなくできる為、複写機のイン
テリジェント化、定着装置の温度コントロールの精度、
許容幅の緩和等数々の利点がある。

その為、常に定着性、耐オフセント性の良い樹脂、トナ
ーが望まれている。

この様な要求を達成する為スチレン系の結着樹脂を使用
する場合には特開昭４９−６５２３２号、特開昭５０−
２８８４０号、特開昭５０−８１３４２号公報記載の如
く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン等を
オフセント防止剤として添加する方法が知られているが
、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣化が
早い事も確認されている。

ポリエステル樹脂は本質的に定着性が良く、米国特許第
３５９００００号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於いても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し
易くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。

特開昭５０〜４４８３６号、特開昭５７−３７３５３号
、特開昭５７−１０９８７５号公報記載の如く、多価カ
ルボン酸を使用し耐オフセント性を改良したポリエステ
ル樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有してい
ないか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来
有している低温定着性を犠牲にしている場合が多く、問
題があった。一方ポリエステル樹脂を用いたトナーはス
チレン系トナーに較べて流動性が悪い場合があり、凝集
性を帯びて、現像器内でのトナーの搬送性が悪（なり、
現像性が低下して画像むら、地汚れ発生等、画質の劣っ
た可視画像が形成されることがあった。

トナーの流動性を改善するために、例えば、疎水性シリ
カ微粉末等の流動性向上剤を多量に添加するのであるが
、その結果、静電荷像支持体の表面クリーニングがウレ
タンゴムブレード等によって行われる場合には、当該ブ
レードと静電荷像支持体の間にトナー粒子が挟まり、ク
リーニング不良となって可視画像が汚れることがあり、
又、現像されたものの転写されなかったトナーを現像器
へ戻して再使用するリサイクルシステムを有する画像形
成装置を用いる場合には、トナー粒子の表面部に疎水性
シリカの微粒子が埋め込まれて、トナーの流動性が低下
し、画質の劣った可視画像が形成されることがあった。

本発明はこれらの要求を満たす為になされたものであり
、その目的はヒートローラ一定着方式に於いて、オフセ
ント防止液を塗布する事なくオフセットが防止され、か
つより低い定着温度で定着できる現像剤を提供する事に
ある。

本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロッキングの生
じないかつ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供する
事にある。

本発明の更なる目的は、粉砕性の良好な樹脂及びトナー
を提供する事にある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は、結着樹脂及び着色剤並びに所望に応じて
他の添加剤を含有する電子写真用現像剤組成物に於いて
、該結着樹脂の主成分が、数平均分子量が１１　、００
０以下で、かつガラス転移温度が５０〜１００℃である
ビニル系樹脂をポリエステル樹脂に対して５〜４２重量
％含有するビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂より成り
、該ポリエステル樹脂部分は、 （イ）次式 （式中Ｒはエチレン又はプロピレン基、Ｘ。

ｙはそれぞれ１以上の整数であり、がっｚ＋ｙの平均値
は２〜７である。） で表わされるジオール成分と、 （ロ）二価のカルボン酸又はその酸無水物又はその低級
アルキルエステルと、 （ハ）三価以上の多価カルボン酸もしくはその酸無水物
もしくはその低級アルキルエステル、又は（及び）三価
以上の多価アルコールとを 共縮重合したポリエステル樹脂であって、該ビニル系樹
脂含有ポリエステル樹脂の酸価をＡＶ、水酸基価を０Ｆ
ＩＶとしたときに、ＯＨν／ＡＶの値が１．２以上であ
ることを特徴とする電子写真用現像剤組成物に係るもの
である。

ポリエステル樹脂を製造する際、エステル交換反応、或
いは一価のカルボン酸もしくはアルコールを反応させな
い限り、ポリエステル樹脂の分子末端にはカルボキシル
基もしくは水酸基が残存するが、この末端基量に応じて
ポリエステル樹脂自体の摩擦帯電量が変化することが確
認されている。末端基量、特に酸価を減らし過ぎると、
ポリエステル樹脂の帯電量が低下し、また末端基量、特
に酸価を増やし過ぎると、ポリエステル樹脂の帯電量は
ある一定まで増加するが、一方でトナー化後の環境依存
性が顕著となり、現像剤用組成物として使用し難い。酸
価で５〜６０　（ＫＯＩ１ｍｇ／ｇ）を示すポリエステ
ル樹脂がトナー用としてよく用いられている。さて、ポ
リエステル樹脂の酸価を＾Ｖ、水酸基化をＯＨＶとした
ときに、０ＩＩＶ／ＡＶの値が１．２以上であるポリエ
ステル樹脂よりなるトナーは、理由は厳密には解明され
ていないが、流動性が良くなり、又、そのトナーを用い
れば最低定着温度を低くすることが可能となった。

本発明において結着樹脂の主成分として用いられる樹脂
中のポリエステル部分は、アルコールとカルボン酸、も
しくはカルボン酸エステル、カルボン酸無水物との縮重
合により得られるが、アルコール成分の内（イ）のジオ
ール成分としては、ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２
，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキシエ
チレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシエチレン（６）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げるこ
とができる。

又、場合により他のジオール、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１．２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１．４−ブチンジオール、１．５−ベンタンジ
オール、１゜６−ヘキサンジオール等のジオール類、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、その他の
二価のアルコールをアルコール成分中１０モル％程度以
下加える事ができる。

又、本発明における（口）のカルボン酸成分としては、
例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸、マロン酸、又は
ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等のア
ルケニルコハク酸、もしくはアルキルコハク酸、これら
の酸の無水物、低級アルキルエステル、その他の二価の
カルボン酸を挙げることができる。

又、本発明における（ハ）の三価以上の多官能性単量体
は、オフセント現象を改良する好ましい成分であるが、
少ないと効果がうずく、多い場合は反応のコントロール
が難しく、安定した性能のポリエステル樹脂が得難いば
かりでなく、樹脂が硬く粉砕し難くなり、トナー化効率
が著しく低下し、又、最低定着温度が高くなる等、好ま
しくない現象が発生する。従って（ハ）の三価以上の多
官能性単量体の使用量はカルボン酸成分中５〜６０モル
％が望ましい。具体的に（ハ）の三価以上の多官能性単
量体の内、アルコール成分としては、ソルビトール、Ｌ
、２．３．６−ヘキサンテトロール、１．４−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、１，２．４−ブタントリオ
ール、１，２．５−ペンタントリオール、グリセロール
、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２
，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、１゜３．５−）リヒドロキシベン
ゼン、その他の三価以上の多価アルコールを挙げること
ができ、三価以上のカルボン酸成分としては、１，２．
４−ベンゼントリカルボン酸、１．２．５−ベンゼント
リカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸
、１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，２゜４
−ブタントリカルボン酸、１，２．５−ヘキサントリカ
ルボン酸、■、３−ジカルボキシルー２−メチル−２−
メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボ
キシル）メタン、１，２．７゜８−オクタンテトラカル
ボン酸、エンボール三量体酸、及びこれらの無水物、低
級アルキルエステル、その他の三価以上のカルボン酸を
挙げることができる。

又、樹脂の酸価、水酸基価はＪＩＳ　Ｋ　００７０に規
定される方法により測定されるが、酢酸エチル不溶分が
３重量％以上の場合は、酸価測定溶媒はジオキサンを用
いるのが望−ましい。

本発明では、上記酸価をＡＶ、水酸基価をＯｌｎとした
とき、ＯＨＶ　／　Ａ　Ｖの値が１．２以上のビニル系
樹脂含有ポリエステル樹脂を結着樹脂の主成分とするが
、ＯＨＶ／ＡＶの値が１．２未満の樹脂を用いて得られ
たトナーは、１．２以上の樹脂より得られたトナーに比
べ最低定着温度が高く、その上、流動性が悪く、充分な
流動性を得る為に疎水性シリカ微粉末等の流動性向上剤
を多量に添加する必要があり、その場合、既述の如く、
画質の劣った可視画像が形成されることが多い。

以上の如きＯＨＶ／＾Ｖの値が１．２以上のビニル系樹
脂含有ポリエステル樹脂は既述の縮重合反応で、カルボ
ン酸成分全体より、アルコール成分全体を官能基数につ
いて多く用いることにより容易に得られる。

又、本発明にて結着樹脂中に含有されるビニル系樹脂は
数平均分子量が１１，０００以下であれば、結着樹脂、
しいてはトナーの粉砕性を向上させる事が可能となる。

ポリエステル樹脂とビニル系樹脂とを混合するには、例
えば、共通溶媒に溶解後、混合し、溶媒を留去する方法
等があるが、予めビニル系樹脂を用意しておき、そのビ
ニル系樹脂存在下でポリエステルの原料上ツマ−を投入
し、反応を進める方法がビニル系樹脂がうまく分散でき
て、好ましい。但し、両樹脂粉体同志を混合し、トナー
化すれば、画像濃度が下がったり、地汚れ発生等、画質
に悪影響を及ぼすことがあり、粉体温合は好ましくない
。

又、数平均分子量が１１．０００を越えるビニル系樹脂
を用いても結着樹脂の粉砕性向上には効果なく、数平均
分子量が１１　、０００以下であっても、その含有量が
ポリエステル樹脂に対して５重量％未満では粉砕性向上
には効果なく、４２重量％を越えると、トナー化後、画
質の低下を引き起こし、好ましくない。

ビニル系樹脂を形成する為に使用される代表的な単量体
は、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、ビニルナフタレン、例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレン等の如きエチレン系不飽
和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、
弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエステル類、例
えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリルｌｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｔｅｒ　ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリ
ル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタ
クリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル
、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル等の如きエチレン性モノカルボン酸
及びそのエステル、例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モノカ
ルボン酸置換体、マレイン酸ジメチル等の如きエチレン
性ジカルボン酸及びその置換体、例えばビニルメチルケ
トン等の如きビニルケトン類、例えばビニルメチルエー
テル等の如きビニルエーテル類、例えばビニリデンクロ
リド等の如きビニリデンハロゲン化物、例えばＮ−ビニ
ルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン等の如きＮ−ビニル
化合物類がある。

又、ジビニルベンゼン等公知の架橋剤も使用できる。

以上の単量体を付加重合させることにより、ビニル系樹
脂を得るが、好ましくはラジカル重合法が用いられ、そ
の数平均分子量を１１　、０００以下にするには、重合
開始剤を多用したり、連鎖移動剤を用いることにより容
易に達成できる。

又、本発明におけるビニル系樹脂のガラス転移温度は５
０〜１００℃が好ましく、５０℃未満であれば、トナー
の保存安定性に悪影響を及ぼし、１００℃を越えると、
定着性に悪影響を及ぼす。

本発明において用いられる上記のようなビニル系樹脂含
有ポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂としては、
軟化点が１０６〜１６０℃、ガラス転移温度が５０〜８
０℃のものが好ましいが、軟化点が１０６℃未満では充
分な非オフセット域を得るのに効果がなく、１６０℃を
越えれば、最低定着温度が高くなる等、好ましくない現
象が発生する。一方、ガラス転移温度が５０℃未満では
トナー化後の保存安定性が悪くなり、８０°Ｃを越えれ
ば定着性に悪影響を及ぼすようになり、好ましくない。

本発明に係るビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂を結着
樹脂の主成分として用いてトナーを得るが、トナー調製
時には着色剤、必要に応じて電荷調整剤、磁性体が添加
される以外にオフセット防止剤としてワックス、流動性
向上剤として疎水性シリカ等、特性改良剤が添加される
が、本発明に係るビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂を
結着樹脂として用いた場合、該特性改良剤を加えなくて
も良く、又、添加する場合でも添加量は少なくて済む。

本発明に用いられる着色剤としては、カーボンブラック
、アセチレンブラック、フクロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンＦＣ，ブリリアントファーストスカーレ
ソト、ピグメントグリーン８１０−ダミンーＢベース、
ソルベントレッド４９、ソルベントレッド１４６、ソル
ベントブルー３５等及びそれらの混合物等を挙げる事が
でき、通常、結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量
部程度が使用される。

本発明に係る結着樹脂を用いて磁性トナーとする場合、
磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属の粉末もしくはフェライト、ヘマタイト、マグネタイ
ト等強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙げ
る事ができ、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの微粉末
の形で、結着樹脂１００重量部に対して４０〜７０重量
部程度を分散せしめて用いる事ができる。

〔実　施　例〕

以下、結着樹脂の製造例及び本発明の実施例について述
べるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない
。

尚、製造例及び実施例に示す組成割合はすべて重量部で
表わすものである。

製造例１ スチレン８４部、アクリル酸２−エチルヘキシル１６部
より成る、ガラス転移温度６２℃、数平均分子１８，０
００のスチレン−アクリル系樹脂２００ｇ、ポリオキシ
プロピレン（２，２）　　−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン８４０ｇ、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン１９５ｇ、テレフタル酸２４９ｇ、フマール酸１３
２ｇ５Ｌ２，５−ベンゼントリカルボン酸２９ｇ、ジブ
チル錫オキシド２ｇ、及び１．５ｇのハイドロキノンを
ガラス製２１の４つロフラスコに入れ、温度計、ステン
レス製攪拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を
取りつけ、マントルヒーター中で、窒素気流下にて２０
０°Ｃにて攪拌しつつ反応せしめた。重合度はＡＳＴＭ
　Ｅ２８−５１Ｔに準する軟化点より追跡を行い、軟化
点が１２２℃に達した時反応を終了した。得られた樹脂
は淡黄色の固体であり、ＤＳＣ（示差熱量計）によるガ
ラス転移温度は６５°Ｃであった。又、該樹脂の酸価は
１２ＫＯＨｍｇ／ｇ　、水酸基価は２４ＫＯＨｍｇ／ｇ
であった。当該樹脂を結着樹脂（１）とする。

製造例２ スチレン７５部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２５
部より成る、ガラス転移温度６４℃、数平均分子量１０
，５００のスチレン−アクリル系樹脂２００ｇ、ポリオ
キシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン１０５０ｇ　１アゼライン酸３
３９ｇ、及び１，２．４−ベンゼントリカルボン酸１５
７ｇを用いて製造例１と同様の装置、手順により、軟化
点１２２℃、ガラス転移温度６１℃、酸価１６ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ　、水酸基価２７ＫＯ）ｌａ＋ｇ／ｇのポリエス
テル樹脂を得た。当該樹脂を結着樹脂（２）とする。

製造例３ スチレン８４部、アクリル酸２−エチルヘキシル１６部
、ジビニルベンゼン０．２部より成る、ガラス転移温度
６２℃、数平均分子１１９，５００のスチレン−アクリ
ル系樹脂４５０ｇ　、ポリオキシプロピレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５
７８ｇ、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン１７６ｇ、　　）リメ
チロールプロパン７２ｇ　、　及びイソフタル酸４７３
ｇを用いて製造例１と同様の装置、手順により、軟化点
１２２℃、ガラス転移温度６３℃、酸価１７ＫＯＨｍｇ
／ｇ　、水酸基価２３ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹
脂を得た。当該樹脂を結着樹脂（３）とする。

製造例４ 製造例１において、スチレン−アクリル系樹脂を除いた
他は同様にして、軟化点１２２℃、ガラス転移温度６６
°Ｃ１酸価１４ＫＯＩ１ｍｇ／ｇ　、水酸基価２８ＫＯ
１（ｗｇ／ｇのポリエステル樹脂を得た。当該樹脂を結
着樹脂（４）とする。

製造例５ 製造例１において、テレフタル酸の量を２８０ｇに変更
した他は同様にして、軟化点１２２℃、ガラス転移温度
６７℃、酸価２２ＫＯＩＩｍｇ／ｇ　、水酸基価２０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹脂を得た。当該樹脂を結
着樹脂（５）とする。

製造例６ 製造例３において、イソフタル酸の量を５００ｇに変更
した他は同様にして、軟化点１２２℃、ガラス転移温度
６４℃、酸価１９ＫＱＪＩｍｇ／ｇ　、水酸基価１９Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹脂を得た。当該樹脂を結
着樹脂（６）とする。

製造例７ 製造例１において、軟化点が１０５℃に達した時反応を
終了し、ガラス転移温度６３°Ｃ１酸価１７ＫＯＨｍｇ
／ｇ　、水酸基価３０ＫＯｆ１ｍｇ／ｇのポリエステル
樹脂を得た。当該樹脂を結着樹脂（７）とする。

製造例８ 製造例１において、スチレン−アクリル系樹脂を同組成
で数平均分子量が１３．０００のスチレン−アクリル系
樹脂に変更した他は同様にして、軟化点１２２℃、ガラ
ス転移温度６３℃、酸価１３ＫＯ１（ｍｇ／ｇ、水酸基
価２６ＫＯ１１ｍｇ／ｇのポリエステル樹脂を得た。当
該樹脂を結着樹脂（８）とする。

上記製造例１〜８で得られた結着樹脂について、下記の
方法にて樹脂の粉砕性を簡易評価したが、その結果を表
１に示す。

〈簡易粉砕試験〉 通常の粉砕工程を終わった樹脂を篩にかけ、１６メツシ
ユを通過し、２０メツシユは通過しない樹脂粉体を得る
。上記の分級された樹脂粉体を３０．００ｇ精秤し、コ
ーヒーミル（ＰＩＩＬＩＰＳ社製ＨＲ−２１７０タイプ
）にて１５秒間粉砕後、３２メツシユの篩にかけ、通過
しない樹脂の重量（Ａ）ｇを精秤する。次式 ％式％（） により残存率を求めるが、以上の操作を３回行い平均し
、平均残存率が０〜１５．０％を〔◎〕、１５．１〜３
０．０％を〔○］　、３０．１〜４５．０％を〔△〕、
４５．１〜１００％を〔×〕　と表示する。

実施例１〜３、比較例１〜４及び参考例１〜２下記組成
の材料をボールミルで混合後、加圧ニーダ−にて溶融混
練し、冷却後、通常の粉砕・分級工程を経て平均粒径１
１μｍのトナーを調製した。

〈組成〉 実施例１ 結着樹脂（１１９３部 実施例２ 結着樹脂（２）　　　　　　９３部 カーボンブランク「グーガル４００ＲＪ　　７部実施例
３ 結着樹脂（３１９３部 カーボンブランク［グーガル４００ＲＪ　　７部比較例
１ 結着樹脂（４１９３部 カーボンブラック「グーガル４００ＲＪ　　７部比較例
２ 結着樹脂（５）　　　　　　９３部 カーボンブラック［グーガル４００ＲＪ　　７部比較例
３ 結着樹脂（６１９３部 カーボンブランク「グーガル４００ＲＪ　　７部比較例
４ 結着樹脂（８１９３部 カーボンブランク「グーガル４００ＲＪ　　７部参考例
１ 結着樹脂（７）　　　　　　９３部 カーボンブランク［グーガル４００ＲＪ　　７部参考例
２ 結着樹脂（７１９３部 カーボンブラック「グーガル４００ＲＪ　　７部以上の
実施例１〜３で得られたトナーをそれぞれトナー１〜ト
ナー３、比較例１〜４で得られたトナーをそれぞれ比較
トナー１〜比較トナー４、参考例１〜２で得られたトナ
ーをそれぞれ参考トナー１〜参考トナー２とする。

以上のトナー各々３９ｇと樹脂被覆された鉄粉１２６１
ｇとを混合して現像剤を調製し、市販の電子写真複写機
（感光体はアモルファスセレン、定着ローラーの回転速
度は２５５ｍｍ／ｓｅｃ　、定着装置中のヒートローラ
一温度を可変にし、オイル塗布装置を除去したもの）に
て画像出しを行った。

定着温度を１２０℃〜２２０℃にコントロールし、画像
の定着性、オフセント性を評価した結果を表１に示す。

ここでの最低定着温度とは底面が１５ｍｍ　Ｘ　７．５
ｍｒａの砂消しゴムに５００ｇの荷重を載せ、定着機を
通して定着された画像の上を５往復こすり、こする前後
でマクベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、
以下の定義による定着率が７０％を越える際の定着ロー
ラーの温度をいう。

又、保存安定性については、各トナーを５０℃、相対湿
度４０％の条件下で２４時間放置したときの凝集の発生
の程度を評価した。その結果も表１に示す。

但し、比較トナー２、比較トナー３、参考トナー２はト
ナーの流動性が悪く、現像器内でトナーの搬送性が悪く
、結果として、初期画像から、画像むら、地汚れが発生
した。トナー１〜トナー３については最低定着温度が低
く、トナー搬送性も良く、可視画像については、初期よ
り５万枚に至る迄画質は良好であった。

手続＋Ｐｔｔ正書（自発） 昭和６１年４月１６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結着樹脂及び着色剤並びに所望に応じて他の添加剤
   を含有する電子写真用現像剤組成物に於いて、該結着樹
   脂の主成分が、数平均分子量が１１，０００以下で、か
   つガラス転移温度が５０〜１００℃であるビニル系樹脂
   をポリエステル樹脂に対して５〜４２重量％含有するビ
   ニル系樹脂含有ポリエステル樹脂より成り、該ポリエス
   テル樹脂部分は、 （イ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはエチレン又はプロピレン基、ｘ、ｙはそれぞ
   れ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜７で
   ある。） で表わされるジオール成分と、 （ロ）二価のカルボン酸又はその酸無水物又はその低級
   アルキルエステルと、 （ハ）三価以上の多価カルボン酸もしくはその酸無水物
   もしくはその低級アルキルエステル、又は（及び）三価
   以上の多価アルコールとを共縮重合したポリエステル樹
   脂であって、該ビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂の酸
   価をＡＶ、水酸基価をＯＨＶとしたときに、ＯＨＶ／Ａ
   Ｖの値が１．２以上であることを特徴とする電子写真用
   現像剤組成物。 ２、該結着樹脂の軟化点が１０６〜１６０℃であって、
   ガラス転移温度が５０〜８０℃であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の電子写真用現像剤組成物。