JPS58149911A - 新規水溶性共重合体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｌＩｒ規水溶性共１合体及びその製法に関する
ものである。

従沫、水溶性の重合体として了クリル酸やメタクリルｂ
またはそのアルカリ中和＃４Ｊを１台もしくは共夏合さ
せて侑られるポリマー、セ・１えねポリアクリル瞭、ポ
リアクリル賑アンモニウム、ポリメタクリル酸ナトリウ
ム等は公知である。ｌた、二地基融糸の不１和単を体、
例えはマレイン酸、フマル１、イタコンｂ％管１台もし
くは共１治させて有られる水冶性の共重合体も公知でめ
る。こｔ等の共重合体は無情顔料の水系スラリー分教剤
寺として広く用いられている。また、これ番の改良とし
て、（メタ）アクリル臥ヒドロキシアルキルエステルと
アクリル酸との共１合体が提某されているか、エステル
結合ン准するため１１ケアルカリ性か思いという欠点を
付っていた・ 不発も省叫は研究の＃。呆、親水性ノニオンの水鈑基や
（ポリ）オキシアルキレン基を耐アルカリ性のよいアリ
ルエーテルの形で共ホ＠芒せることによシ、顔料分散剤
わるいは洗剤用ビルダー等として優れた性能を・弔する
水浴性共１合体が得られることを見出し、本発明に到達
したものでるる。

従って本発明のツｌの目的は、顔料分散剤あるいＦｓ洸
剤川用ルダー麹の用途に用いられて優れた性能を発弾す
る水溶性共１合体を提供することにある。また、第２の
目的は、この水溶性共重合体を効率よく製造する方法を
提供するものである。

即ちオｌの発明ね、 一般式 （佳し１、式中８１は水素又はメチル基を表わし、ｘｈ
水諏、１価金輌、Ｚ　ｆＩｌｂ金拠、アンモニウム基又
り有機アミン基を表わす。） で示される構造単位（１）、 一般式 （セし、式中Ａ”ｔｌ水集又はメチル基を表わし、Ａ２
ね水素、メチル基又ｈ−ｃｏｏｘであシ、Ａ３は水）、
メチル基又ｉ）　−ＣＨ２ＣＯＯＸであり且つＡが水素
又ねメチル基のときはＡ３ね°−ＣＨ２ＣＯＯＸを表わ
しＡ　か−ｃｏｏｘのときわＡ３ね水諏又ねメチル基を
表わし、 Ｘ２ね水素、１価金輌、アンモニウム基、廟徴了ミン基
又龜他のＸ２とともに２価金輌な表わ寸。）で示される
構造単位（２） 及び （但し、式中ｐは１〜４の置数を表わし、ｑ及びｒｍそ
れぞれ独立に０又１Ｊ１−１００の整数を表わし、 Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に炭素数２〜４のｔルキレ
ン基を表わし、 Ｙ及び２は、■それぞれ水酸基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、１価のリン賑基（俳し、１価金属、２価金属、
アンモニウム基若しくＩＩｉ肩磯アミン基の堪又は炭素
数１〜４のアルキル基のモノ若しくはジエステルを含む
。）、１１曲のスルホン１基（俳し、１価金輌、２価金
輌、アンモニウム基若しくけ壱機了ミン基の埠又Ｆｉａ
素数１〜４のアルキル基のエステルを含む、）又は１価
の硫酸基（但し、１価金属、２価金輌、アンモニウム基
若しくは本機アミン基の塩又は炭素数１〜４のアルキル
基のエステルを含む。）を表わすか、あるいは■Ｙと２
は一緒に２価のリン１基、２価のスルホン酸基又は２価
ｐ個し酸基を表わす、） で示される構造単位価 とからなるｔｒ規水浴性共］！台体（以下、新規水溶性
共１合体囚という、）に関するものである。

１だ、７２の発明は、 一般式 （但し、式中Ｒ１ｈ水素又ｈメチル基を表わし、Ｘは水
素、１価金輌、２価金員、アンモニウム基又ね本機了き
ン基を表わす。） で示される（メタ）アクリル飯系単を一体（１）から選
はれる１種又は２種以上、 一般式 （佳し、式中Ａ１は水素又はメチル基を表わし、Ａ”ｉ
ｉ：捗・集、メチル基又は−ｃｏａｘであシ、Ａ３龜水
素、メチル基又は−ＣＪＣＯＯＸでｌｔ）シ且つＡ２か
水素又はメチル基のときけＡ′Ｓは−ＣＨ２ＣＯＯＸ”
を表わしＡ２か−ｃｏｏｘ”のときねＡ３ね水集又ｈメ
チル基を表わし、 Ｘは水素、１価金属、アンモニウム基、本機アミン基又
ね他のＸ　とともに２価金輌を表わ１′、）でボされる
二地基−系単１体（２）から：ｊＰ４はれるｌ−又は２
種以上 及び 一般式 ％式％ （俳し、式中ｐは１〜４の整数を表わし、ｑ及びｒＦｉ
、それぞれ独立ｆｒｃ　Ｏ又ＩｒＬｌ−１００の整数を
表わし、 Ｂ１及びｎ　２　ｂそれぞれ独立に炭素数２〜４のアル
キレン基を表わし、。

ｙ３び２は、■それぞれ水１基、炭素数１〜４のフルコ
キシ基、１価のリン酸基（セし、１価金属、２価金属、
アンモニウム基着しくは有機アミン基の堪又はに算数１
〜４のアルキル基のモノ若１．．＜ｈジエステルを営む
。）、１価のスルホン酸ｉｌｌ、　１ｉｌｉｌ金楓、２
価金属、アンモニウム基若しくは有機アミン基の墳又は
炭諏数１〜４のアルキル基のエステル奢もむ。）又ね１
価の＋ｍ鈑銀基俳し、１側合嫡、２価金属、アンモニウ
ム増若しくは有機アミン基の増又は炭諏数１〜４のアル
キル基のエステルを営む。）を表わすか、るるいは■Ｙ
と２は一緒に２価のリンに基、２ｆａのスルホンｂ基又
ね２価の伽、酸基を表わ１゜） で示されるアリルエーテル糸車動体（３）からｊＩ！４
ｔｒｓれる１抛又は２稙以上とを共１合さセることを６
％とする新規水浴性共電合体（４）の製法に関するもの
である・ 本発明で用いられ７：！煎、−！Ｌ一般式で示される（
メタ）アクリル酸系単１＝＃ｍとり、ては、会えはアク
リル賑、アクリル飯ナトリウム、アクリル１カリウム、
アクリル賑リチウム、アクリルｈアンモニウム、メタク
リル娠・、メタクリル鈑ナトリウム、メタクリル絃カリ
ウム、メタクリル叛すテウ・ム、メタクリル瞭アンモニ
ウムなどをあげることかできる。

前記一般式で示される二埴基鈑糸皐を体１１）としては
、例えはマレイン酸、フマル板、イタコンシ尋のモノ又
はジ１価側合増重２側合＃４塩、モノ又はジアンモニウ
ム塩、モノ又はジ本機アミン地等を琴げることかできる
。１価金属とじ又は、ナトリウム、カリウム令か挙げら
ｎる。２側合檎としてね、カルシウム、マグネシウム、
曲鉛等が皐げられる。本機アミンとして灯、モノエチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチル了きン等のアル
キルアミン類：モノエタノールアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプｔパノールア
建ン、ジメチルエタノール了ミン等６丁ルカノールアン
ン類：ピリジン等を挙げることができる。

前＆、一般式で示されるアリルエーテル糸車ｔ。

（２１、！−してハ、飢えば３−了りロキシプーロパン
−１゜２−ジオール、３−アリロキシプロパン−１，２
−ジオールホスフェート、３−アリロキシプロパン−１
，２−ジオールサルフェート、３−了りクギシー１−２
〜ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン、３−了
りクキシー１．２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテル
プロパンホスフェート、３−了りクキシー１．２−ジ（
ポリ）オキシエチレンエーテルプロパンサルフェート、
３−了りロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレン
エーテルプロパン、３−了りロキシ−１，２−ジ（ポリ
）オキシプロピレンエーテルプロパンホスフェート、３
−了りロキシー１．２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエ
ーテルプロパンサルフェート、３−了りロキシー２−ヒ
ドロキシプロパンスルホン賑、３−了りセキシー２−ヒ
ドロキシプロパンスルホフ番ナトリウム、３−了りロキ
シー２−ヒドロキシプロパンスルホン酸カリウム、３−
了りウキシー２−ヒドロキシプロパンスルホン酸′アン
モニウム、３−了りロキシ−２−（ポリ）オキシエチレ
ンエーテルプロパンスルホン酸、３−了りロキシー２−
（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパンスルホン飯ナ
トリウム、３−了りロキシ−２−（ポリ）オキシエチレ
ンエーテルプロパンスルホン瓢カリウム、３−了りロキ
シー２−（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパンスル
ホン鈑アンモニウム、３−了りロキシ−２−（ボυ）オ
キシプロピレンエーテルプロパンスルホン％、３−７リ
ロキシー２−（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパ
ンスルホン＆ナトリウム、３−了りロキシー２−（ポリ
）オキシプロピレンエーテルプロパンスルホン曝カリウ
ム、３−了りロキシー２−（ポリ）オキシプロピレンエ
ーテルプロパンスルホン徹アンモニウム、６−了りロキ
シヘキサンー’＊　２＊　３ｐ　４．５−ペンタオール
、６−了りロキシヘキサンー”ｅ　２１　Ｌ　４ｔ　５
−ペンタオールホスフェート、６−了りロキシヘキサン
ーＩｓ　Ｌ　３ｔ　４＊　５−ペンタオールサルフェ−
ト、６−了りロキシ−１＊　２ｍ　３ｅ　４＋　”−ペ
ンタ（ポリ）オキシエチレンエーテルヘキサン、６−丁
すロキシーＬ　２ｔ　３ｓ　４ｔ　５−ペンタ（ポリ）
オキシプロピレンエーテルヘキサン等、をあげることか
できる。

（メタ）アクリル酸系単量体（１１から選ばれる］糧又
は２棟以上、二壌基麺糸車重体（２）から選りれる１種
又ｌｌ２ｍ以上、及びアリルエーテル系単ｌ゛体（３）
から辿はれる１糟又は２種以上から新規水浴性共１合体
（４）を得るには、従来公知の方法によることかできる
０例えは水、１機溶剤、あるいは水可溶性有機浴剤と水
との混合溶剤尋の溶剤中での１合を挙げることかでさる
。この際、水媒体中での重合に＃−１重合開始剤として
過動５ｗ塩や過麺什水５１＋、等が用いられ、亜飯酸水
素ナトリウムやアスコルビン除勢の促進剤を併用するこ
とかできる。有ｍｍ剤中での重合には重合開始剤として
アゾ系化合物や有機過酸化ａＩＩＪ％か用いられ、アミ
ン仕合物勢の促進剤を併用することができる。水可溶性
有機浴剤と水との混合溶剤中での重合には、上記の種々
の重合開始剤あるいは重合開始剤とができる。

このようにして有られたｉｌＴ規水治性共首合体（Ａ＋
はそのままでも各種用途に用いられるか、必参により更
にアルカリ性物個で中和して用いることもできる。この
ようなアルカリ性物質としては、１側合禍及び２側合嬌
の水際什物、塩化物、炭賑塩りびｘ＃＃ｍｉ：アンモニ
ア：有機アミン％を挙げることかでき乙。

本発明のｆＴ規水浴性共１合体（４）は、無機細料の水
系スラリー分散剤、セメント混和剤、洗剤用ビルダー等
の広範な用途に用いられて優れた性能を発揮する・ １１Ｔ規水溶性共夏合体（Ａ）分子千での前記一般式で
示される構造単位（１）、前記一般式で示される構造単
位（６）及び前記一般式で示されるｍ造単位−の比率は
、構造単位（１）４０〜９８０〜９８モル％位（Ｅｌ）
１〜５０モル％及び俗造単位四ｌ〜５０モル係（伯し、
３名の合計Ｆｉｌｏｏモル係である。）であることか好
ましい。各構造単位の比率がこの範囲内″Ｔ：あると、
新規水溶性共重合体（４）は各構造巣位の木、ｉ夏作用
によシ、前記各用途に用いられたときにより−ｆ−慣れ
た性能を発揮する。

従って（メタ）アクリル酸系単量体（１）、二地基飯系
車ｉ体（２）及びアリルエーテル糸車Ｉ体（３）とから
Ｗｒ知、水：＃ｒ性共１合体（３）を有るに際して、該
共重＠体囚分子中の構造単位（１）、＆造単位（６）及
び構造単位ｌの比率か、（ｒｌｎＯ〜９８モル係、（［
ＩＪ１〜５０モル係及び（２）１〜５０モル％（４に！
シ、３者の合計は１００モル幅である。）となるように
仕込み比率を過ぶことか好ましい。

以下、実施物１ｔＣよシ本発明な史に評細に説明する。

しかし、本発明はこれらの例だけに限定されるものでは
ない。尚、飢中特にことわシのない限り優は１゛倉憾を
表わすものと子る。

実施例　　】 還流冷却器を備えた内容積ｌＬの６０フラスコに純水２
３０ｔを仕込み１．＆拌しなから９０℃にてマレイン酸
ジカリウム３００ｆを浴解し、次いで３−丁りロキシー
２−　ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムの６０
１ｍｍ＆　１７　（ｌ　９、了クリル酸１００　ｆ、過
動Ｌシ了ンモニウム２０係水浴液１５０？及び過徽什水
累３５％水浴徹５０ｆ會それぞれ４時間で滴下して共夏
合反応させ、水浴性共１合体口）の水溶液を得た。

未反応モノマーを臭素付加法及びポーラログラフ法で測
定（以下・、の実施４ｙ１１でもｊ川蝉）したところ、
重台率＃’Ｊ　９６　％で乏った。ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフで測定（以下の実施例でも同粉）した
この水浴性共１合体（１）の数平均分子ｔね２５００で
めった。また、メタノールで沈ｋｈ製し、１に、ｈ、し
て得たこの水浴性共１合体（１１の赤外線吸収スペクト
ル分析でね、−〇−１−ＣＯ−１−ＯＨに基づく吸収か
確認された。赤外林吸収スペクトルはオ１図に示す。さ
らに、この乾餘した水溶性−Ｃｌ及び−ＣＨ２−の吸収
を確認した。

「 ＣＨ− 実ＷＪｉ、４−０　　２ 実施物・ｌで使用したと同様の重合尺応器に純水１５０
ｆ？仕込み、９０℃に昇温してマレイン酸ジ了ンモニウ
ム３２０ｆを溶解し、攪拌り方から３−丁すロキシプロ
パンー１，２−ジオール１２０ｆ１メタクリル％１１０
ｆ、過信り酸アンモニウム２０幅水浴沿２２０ｖ及び過
酸什水紫３５１１液Ｓａｔをそれぞれ４時間で滴下して
共重合ル応させ、水治性共１合体（２）の水浴液を得た
。富七率は９５　％ＴＪｂす、水溶性共１°合体（２）
の数平均分子量ね２４００であった。

実施参ｉ３ 実施？ｌＪ　１で使用したと同様の重合反応器に純水１
２０？”ｆ仕込み％　１００℃に昇温したのち、３−ア
リロキシプロパン−１，２−ジオールに水酸化ナトリウ
ムをｙ！Ｂｈとして用いてエチレンオキサイドを４モル
付加させたのちさらに５ｒ！ｈ化リンを当１反応させ′
ｃ得たリン酸エステル１ＢＯｆ、およびマレイン酸ジナ
トリウム３１０ｔを溶解し、攪拌シなから了クリル酸ナ
トリウム４０係水路液２８０　ｆ、過（ＩＦｌｌ酸・ア
ンモニウム２０係水溶液１２０を及び過酸化水ｉ＃３５
参水浴沿４０１をそれぞれ体（３）の水浴液を得た０重
合率は９３係であシ、水浴性共重合体（３）の数平均分
子量は２８００であった。

実施例　４ 実施例１で使用したと同様の重合反応器に純水１１５ｆ
を仕込み、１００℃に奸混じたのち、アリルブロマイド
とソルビトールとを水酸化ナトリウムを触媒として用い
て７５℃で当モル反応させて得たモノ了りルソルビトー
ルエーテル４５ｆ。

およびマレイン紋ジ了ンモニウムｚｒｓｏｔｗ溶解し、
攪拌しなからアクリル酸ナトリウム４０憾水溶液４＜ａ
ｔおよび過に’ｔｈ＝アンモニウム２０ｑｂ水溶液１５
０ｔを４時間で滴下して共１合反応させ、水浴性共重合
体（４）の水溶液を侍た。Ｍ合幕は９８幅であシ、この
水溶性共１合体（４）の数平均分子量は３０００であっ
た。

実施例　５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （但し、式中Ｒ１ね水諏又ねメチル基を）わし、ｘｌは
   水素、１価金属、２価金槁、アンモニウム基又り肩機ア
   ミン基を衣わす。） で示される偽造単位（１）。 一飲式 （旬し、式中Ａ１は水素又はメチル基を表わし、Ａ２ね
   水素、メチル基又は−ｃｏｏｘであシ、Ａ３ね、水素、
   メチル基又は−ＣＨ２ＣＯＯＸであり且つＡ２か水）又
   ねメチル基のときはＡ３ね−ＣＨ２ＣＯＯＸを表わしＡ
   　か−ｃｏｏｘのと＠ｉＡ”ｍＸ３！＋又ｈメチル基ヲ
   表わし、Ｘ２ね一水差、１価金輌、アンモニウム基、１
   ＠了ミン基又は他のｘ２とともに２価金りを表わす。） で示される栴途単位仙 及び （但し、式中ｐね１〜４の紮叙を執わし、ｑｍびｒｌｑ
   それぞれ独やｉｃ　Ｏ又ｈ１〜１００の整数を衣わし、 Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立にに振数２〜４のフルキレ
   ン基を社わ【１、 Ｙ及びＺｈｓ■それぞれ庫融基、埃諏欽１〜４のアルコ
   キシｋ、１価のリンｌ基（和シ、１１曲金属、２価金属
   、アンモニウム基若しくは壱機アミン基の基又ｉｉ′戻
   振数１〜４のアルキル基メモノ若しく灯ジエステルヲ１
   ｔｒａ）、１価のスルホン酸基１！Ｌ＝、、１価金属、
   ２価金属、アンモニウム塩若しくね廟機了ミン基のル又
   は辰紮数１〜４のアルキル基のエステル全台む。）又は
   １価の伽版基（但し、１価金属、２価金属、アンモニウ
   ム塩若しくは壱慎アミン基の基又ｂｉ集数１〜４のアル
   キル基のエステル會もむ。）會表わすか、企るいし■Ｙ
   と２は一緒に２価のリン銀基、２価のスルホン酸基又は
   ２価の飢、１基をλわ甘。）で示される構造単位− とからなる新規水溶性共１合体◎ ２６、各構造単位の比率か、構造単位（１）　４０〜９
   ８モル係、捕迄単位（２）１〜５０モル係及び輛造単位
   −１〜５０モル係（旬し、３名のも計ね１００モル憾で
   ある。）である特許請求の範囲第１項ｍｃ載の妨規水浴
   性共重自体。 ３、構造単位−におけるｐか１でめる特許請求の範ＦＩ
   ５オ１項記載の新規水溶性共１合体０４、構造単位・に
   おけるｐか１であシ且つｑ及びｒ　７０−と本に０であ
   る特１Ｆｔ−請求の範囲オ・１項１「躯の新規水溶性共
   １合体。 の範囲Ｊ−１項ＭＬ載の妨基ｊ浴性共ヤ侶←。 ６、俳造単位蜘におけるｐ力４で叱り且つｑ及びｒかと
   もに０である牛計謂＊の範囲オ１項Ｂ已載の肪知ホ浴性
   共１合体。 ７、一般式 ％式％ （佳し、式中Ｒ１ｈ水算又はメチル基を表わり１、Ｘは
   水素、１１［１１］侮属、２価金属、了ンモニリム泰又
   は肩機了ミン基を畝わ１゜） で水心れる（メタ）アクリル酸系単を体（１）から偏は
   れる１種又は２種以上、 一般式 （俳し、式中Ａ１は水素又はメチル基を表わし、Ａ２は
   水）、メチル基又は−ｃｏｏｘで化、シ、Ａ３け水）、
   メチル基又は−ＣＨ２ＣＯＯＸであ′り且つＡ２か水素
   又はメチル基のときはＡ　ね−−ＣＨ２ＣＯＯＸ２を辰
   わしＡ２か−ｃｏｏｘ”のときｈＡ３ａ水累又はメチル
   基を表わし、Ｘ”ｒａ水）、１側合風、アンモニウム塩
   、市機了ミン基又り他のＸ２とともに２価金属＋＝わｉ
   ｏ） で示される二地基−・系単襲体（２）から迭はれる１程
   又は２機以上 及び 一般式 ％式％ （佳し、式中ｐね１〜４の蟹叡を表わし、ｑ及びｒａそ
   れぞれ独泣に０又１ｒｔｌ〜１００の整数を表わし、 Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に＆ｉ叙２〜４のアルキレ
   ン基を捩わし、 Ｙ及び２ね、■それぞれ水酸基°、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、１価のリン酸基（０！シ、１価金属、２価金
   属、アンモニウム塩若しくは有機アミン基の基又ね炭素
   数１〜４０アルキル基のモノ若しくはジエステルを色む
   Ｏ）、１１曲のスルホンへ基（佳し、１価金属、２側合
   ｈ１了ンモニウム塩看しくｈ肩磯了ミン基の増又はが算
   数１〜４０アルキル基のエステル１含む。）又＃′：Ｌ
   １１曲の伽１．ト基（佳し１、１１曲金楓、　２仙し１
   鵬、アンモニウム塩若しくハ壱機了ミン基の基又Ｕｆｍ
   Ｔｈ′＃ｉ１〜４のアルキル基のエステルをもむ。）を
   表わ１か、あるいは■Ｙと２ね一緒Ｆ（−２１１ｆｌｌ
   のリン１基、２価のスルホンｌ基又ね２価の４１１１１
   　’ｔｈｔ　基ｋ　表わ１−ｏ）でボされる了りルエー
   テル糸車ｉ体（３）から選はれるｌ−又は２種以上とを
   共１合させることを特許とする 一般式 （俳し、式中Ｒ１は水諏又ねメチル基を表わし、Ｘｌけ
   水素、１側合楓、２側合拠、アンモニウム基又は肩機了
   ミン基を表わプ。） で示される構造単位（１）、 一般式 （佳し、式中Ａ１は水素又はメチル基を表わ［７、Ａ”
   ｕ水素、メチル基又は−ｃｏｏｘであり　Ａｓね水素、
   メチル基又は−ＣＨｇＣＯＯＸ”？″あシ且つＡ２か水
   集又ｈメチル基のときＶｉＡ３は−ＣＨｒａ　ＣＯＯＸ
   を表わしＡ２か−ｃｏｏｘのときはＡ５は水素又はメチ
   ル基を表わし、Ｘ２龜水振、１側合嬌、アンモニウム基
   、七懺了ミン基又は他のｘ２とと本に２側合楓を族わす
   。） で示さｎる構造単位（２） 及び ｑ及びｒはそれぞれ独立に０又は１〜１００の蟹ｅｉを
   表わし１、 Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独めに炭素数２〜４のアルキレ
   ン基を表わし、 Ｙ及び２ね、■それぞれ水作・基、縦諏紅１〜４のアル
   コキシ基、１価のリン鈑基（但し、１側合−１２価金−
   、アンモニウム基若しくは本機アミン泰の地文り炭紫数
   １〜４０アルキル基のモノ若しく龜ジエステル全台む。 ）、１価のスルホン歌基（荀し、１側合輌、２１曲合金
   −アンモニウム基若しくは肩板アミン基の増又り辰Ｔｈ
   ｆｆ１〜４のアルキル基のエステルを含む、）又１Ｉ１
   １１１ｂの如シき基（旬し、１側合執、２側合極、アン
   モニウム基若しくｈ本機アミン基の地又は皺集数１〜４
   のアルキル基のエステルを含む。）ヲ表わすか、あるい
   は■Ｙとｚｈ−細に２価のリン落命、２価のスルホン飲
   基又ａ２１１１Ｉの１１，１．銀基を衣わす。） １゛示される構造単位− とからなるｖｒ放、水活性共−一合体の製法。 ８、各構造単位の北本が、構造単位（１）　４０〜９８
   モル係、構造単位＠１〜５０モル係及び構造卑イＪｔ１
   １１１〜５０モル優（仕１し、３者の台ｉｉは３００モ
   ル憾である。）′：ｒ：める特許請求の範囲オフ項ｉｉ
   Ｃ載の新規水溶性共重合体の製法。 ９、構造単位■におけるｐかｌである特許請求の範囲力
   ・７項記載の衝知水治性共貞合体の製法Ｏ 記載の新規水浴性共１合体の製法。 １１、　　構造単位ａｌｊＫおけるｐか４でおる特許請
   求の範囲オフ項記載の新規水浴性共１合体の製法・ １２、構造単位［株］におけるｐか４であり且つｑ及び
   ｒカ・ともに０である特許請求の範囲オ・７項記戦の耕
   規水冷性共１合体の製法。