JP6117800B2 - 固体懸濁物用分散剤 - Google Patents

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Description

本発明は、固体懸濁物用分散剤の分野に関する。
固体懸濁物用のバインダー、可塑剤及び分散剤の分野での課題は、固体懸濁物に良好な分散効果を与える改良された添加剤を見つけることである。
また、たとえ長期間保存しても、特にその水性形態で、添加剤の有効性を維持することも望ましい。
固体懸濁物のための易分散作用及び可塑化作用も有利であり、これは、特に固体懸濁物がミネラルバインダーである時、処理時間の最適かつ実用的な制御を可能にする。
本発明の目的は、上記要件を満足する分散剤を提供することである。
驚くべきことに、下記〈１〉でのように、粉末物質用の分散剤として、式（ＸＩＶ）を有するポリマーを使用することが、この目的を達成することがわかった。
公知の添加剤と比較して、分散剤として式（ＸＩＶ）を有する本発明のポリマーの使用は、顕著に高い分散力を与える。
粉末物質用の分散剤として式（ＸＩＶ）を有するポリマーを使用する別の重要な利点は、これが、長期間、特にその水性調製物の形態で保存しても、その高い分散力を失わないことである。
本発明のさらなる形態は、さらなる下記の独立的態様の主題である。本発明の特に好適な態様は、下記の従属的態様の主題である。
本発明の態様としては、以下を挙げることができる：
〈１〉
粉末物質用の分散剤としての、以下の式（ＸＩＶ）を有するポリマーの使用：
Figure 0006117800
 ［式中、
Ｘは、Ｈ ＋ 、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウム基、又は２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する有機基であり、特にＸはＮａ ＋ 又はＫ ＋ であり；
Ｙは、以下の式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の１つであり：
Figure 0006117800
 Ｗは、以下の式（ＶＩＩ）〜（Ｘ）の１つであり：
Figure 0006117800
Ｒ １ は、Ｈ、アルキル基、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、アルキルアリール基、好ましくは７〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又は以下の式（ＸＩ）であり：
Figure 0006117800
 （式中、互いに独立に、置換基はＣ ２ 〜Ｃ ４ アルキレン基であり、下付き文字ｑは、２〜３００、特に２〜５０、特に好ましくは３〜１０の値であり、下付き文字ｎは２〜４の値、好ましくは２の値であり、下付き文字ｒは０〜１の値であり、
Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、及びＲ ４ は、互いに独立に、Ｈ、ＣＨ ３ 、ＣＯＯＨ，又はＣＨ ２ −ＣＯＯＨであり、
Ｒ ５ は、−ＣＨ ２ −ＣＨ ２ −又は−ＣＨ ２ −ＣＨ（ＣＨ ３ ）−であり、かつ
Ｒ ６ は、Ｏ又はＮである）；
Ｒ ７ は、少なくとも１種のモノマーＭを重合状態で含むポリマーであり、ここでＲ ７ は、５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し；
前記モノマーＭは、次からなる群より選択される：
− モノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）ジカルボン酸、並びにそれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
− （Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
− 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、並びに（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル、
− ２〜１０個の炭素原子及び１個又は２個のオレフィン系２重結合を有する脂肪族炭化水素、環状及び非環状Ｎ−ビニルアミド、
−これらのモノマーの混合物］。
〈２〉
前記粉末物質が、粘土、磁器スリップ、ケイ酸粉末、チョーク、カーボンブラック、岩粉、顔料、タルク、プラスチック粉末、及びミネラルバインダーからなる群から選択されることを特徴とする、〈１〉に記載の使用。
〈３〉
前記粉末物質が、ミネラルバインダーであることを特徴とする、〈２〉に記載の使用。
〈４〉
前記粉末物質が、ミネラルバインダーであることを特徴とする、〈３〉に記載の使用。
〈５〉
前記粉末物質が、固体懸濁物、特に水性スラリーであることを特徴とする、〈１〉〜〈４〉のいずれか一項に記載の使用。
〈６〉
前記モノマーＭが、次からなる群より選択されることを特徴とする、〈１〉〜〈５〉のいずれか一項に記載の使用：
− モノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）ジカルボン酸、並びにそれらのＣ １ 〜Ｃ ２０ アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
− （Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
− 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル、アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
〈７〉
前記モノマーＭが、以下のモノマー分類の混合物であることを特徴とする、〈１〉〜〈５〉のいずれか一項に記載の使用：
− モノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）モノカルボン酸ジカルボン酸、並びにそれらのＣ １ 〜Ｃ ２０ アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
− （Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル、アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
〈８〉
前記モノマーＭが、以下のモノマー分類の混合物であることを特徴とする、〈１〉〜〈５〉のいずれか一項に記載の使用：
− モノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）ジカルボン酸、並びにこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
− 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル、アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
〈９〉
〈１〉〜〈８〉のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーが、粉末物質に加えられることを特徴とする、粉末物質の流れ特性を改善する方法。
〈１０〉
前記粉末物質はミネラルバインダーであることを特徴とする、〈９〉に記載の方法。
〈１１〉
〈１〉〜〈８〉のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーと、粉末物質とを含む、混合物。
〈１２〉
〈１〉〜〈８〉のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーと、水硬性バインダーとを含む、バインダー混合物。
〈１３〉
〈１〉〜〈８〉のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーを含む、水硬性バインダーに基づく建築資材。
本発明は、粉末物質用の分散剤としての、以下の式（ＸＩＶ）を有するポリマーの使用に関する：
Figure 0006117800
 式中、Ｘは、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウム基、又は２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する有機基であり、特にＸはＮａ＋又はＫ＋である。
Ｙは、以下の式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の１つである：
Figure 0006117800
また、Ｗは、以下の式（ＶＩＩ）〜（Ｘ）の１つである：
Figure 0006117800
Ｒ１は、Ｈ、アルキル基、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、アルキルアリール基、好ましくは７〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又は以下の式（ＸＩ）である：
Figure 0006117800
上記式中、互いに独立に、置換基はＣ２〜Ｃ４アルキレン基であり、下付き文字ｑは、２〜３００、特に２〜５０、特に好ましくは３〜１０の値であり、下付き文字ｎは２〜４の値、好ましくは２の値であり、下付き文字ｒは０〜１の値であり、そして
Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、ＣＯＯＨ，又はＣＨ２−ＣＯＯＨである。本文脈において、ＣＯＯＨ又はＣＨ２−ＣＯＯＨがまた、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価金属イオン、又はアンモニウムイオンを有する塩、例えばＣＯＯ−Ｎａ＋又はＣＨ２−ＣＯＯ−Ｎａ＋であることは、当業者には明らかである。
Ｒ５は、−ＣＨ２−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−であり、
Ｒ６は、Ｏ又はＮである。
Ｒ７は、少なくとも１種のモノマーＭを重合状態で含むポリマーであり、ここでＲ７は、５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
モノマーＭは、
− モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）ジカルボン酸、並びにそれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、これらのアミド、ニトリル、及び無水物、
− （Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
− 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル、
− ２〜１０個の炭素原子及び１又は２個のオレフィン系２重結合を有する脂肪族炭化水素、環状及び非環状（ｏｐｅｎ ｃｈａｉｎ）Ｎ−ビニルアミド、
− 及び、これらのモノマーの混合物、
からなる群から選択される。
Ｒ７は、Ｒ７の分子量に基づいて、８０ｗｔ％以上の、特に９０ｗｔ％以上の、特に好ましくは９５ｗｔ％以上の含量のモノマーＭを重合した状態で有する。
重合状態のモノマーＭは、ラジカル重合反応後のポリマーの形態で存在するＭを意味すると理解される。
式（ＸＩＶ）を有するポリマーは、例えばモノマーＭのラジカル重合により、以下の式（Ｉ）を有するモノ置換ホスフィン酸を分子量制御物質として使用することにより、製造することができる：
Figure 0006117800
 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｗ、Ｒ１は、上記で定義した基である］。
本明細書において用語「分子量制御物質」は、ラジカル重合で使用される高い移動定数（ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃｏｎｓｔａｎｔ）を有する化合物を意味すると理解される。分子量制御物質は鎖停止反応を加速し、したがって全体の反応速度に影響を与えることなく、得られるポリマーの重合度を低下させる。
好ましくは［ＡＯ］は、以下の式（ＸＶ）である：
Figure 0006117800
 ここで、下付き文字ｘ、ｙ、ｚは、互いに独立に、それぞれ０〜３００の値を示し、その合計ｘ＋ｙ＋ｚは２〜３００である。さらに、式（ＸＶ）において、ＥＯ＝エチレンオキシ、ＰＯ＝プロピレンオキシ、ＢｕＯ＝ブチレンオキシ又はイソブチレンオキシである。個々の構造単位ＥＯ−、ＰＯ−、及びＢｕＯの順序は、交互でも、統計的でも、ブロックでも、ランダムでもよい。
下付き文字ｘは、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜１５であり、その合計ｙ＋ｚ＝０である。
本発明の意味内で「分子量」又は「モル重量」は、平均分子量Ｍｗを意味すると理解される。
本明細書において用語「ポリマー」は、一方では、化学的に規定されるが、重合度、モル質量、及び鎖長の点で異なる高分子のプールであり、ポリマー化反応（ｐｏｌｙｒｅａｃｔｉｏｎ）（重合、重付加、重縮合）により製造されているプールを含む。他方では、この用語はまた、重反応からのかかる高分子プールの誘導体、すなわち、例えば、所定の高分子上の官能基の付加又は置換などの反応により得られる化合物を含み、これは化学的に規定されてもされなくてもよい。
本明細書においてＸ、Ｗ、Ｙ、Ｙ’、Ｐ、Ｍなどの太字の記載は、読解と特定を良好にするためにのみ提供される。
Ｘが、有機アンモニウム基である場合、これは、好ましくは脂肪族アミン又はヒドロキシ脂肪族アミン、特にモノ−、ジ−、若しくはトリアルキルアミン、例えばメチル、エチル、若しくはジエチルアミンであるか、又はモノ−、ジ−、若しくはトリ−（ヒドロキシアルキル）アミン、例えばエタノールアミン、ジ−若しくはトリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、又は（ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミンである。
Ｘが、２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する有機基である場合、これは、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はアルキレンオキシドを含む基である。
以下の式（Ｉ）を有する化合物は、次のとおりである：
Figure 0006117800
Ｘ＝Ｈ＋又はＮａ＋、
式（ＶＩＩ）のＷ、
式（ＩＩＩ）のＹ、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、
Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，を含み
ここで、指数が、ｘ＝１４〜１５で、ｙ＝ｚ＝０である、化合物；
Ｘ＝Ｈ＋又はＮａ＋、
式（ＶＩＩ）のＷ、
式（ＩＩＩ）のＹ、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、
Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，を含み
ここで、指数が、ｘ＝１３〜１４で、ｙ＝ｚ＝１である、化合物；
Ｘ＝Ｈ＋又はＮａ＋、
式（ＶＩＩＩ）のＷ、
式（ＩＩＩ）のＹ、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、
Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，を含み
ここで、指数が、ｘ＝２〜８で、ｙ＝ｚ＝０である、化合物；
Ｘ＝Ｈ＋又はＮａ＋、
式（ＶＩＩＩ）のＷ、
式（ＩＩＩ）のＹ、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、
Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，を含み
ここで、指数が、ｘ＝３〜１０で、ｙ＝ｚ＝０である、化合物；
Ｘ＝Ｈ＋又はＮａ＋、
式（ＶＩＩＩ）のＷ、
式（ＩＩＩ）のＹ、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、
Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，を含み
ここで、指数が、ｘ＝９〜１１で、ｙ＝ｚ＝０である、化合物；
Ｘ＝Ｈ＋又はＮａ＋、
式（ＶＩＩＩ）のＷ、
式（ＩＩＩ）のＹ、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、
Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ，を含み
ここで、指数が、ｘ＋ｙ＝２０で、ｚ＝０である、化合物；又は
Ｘ＝Ｈ＋又はＮａ＋、
式（ＩＸ）のＷ、
式（ＩＩＩ）のＹ、
Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、
Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｈ又はＣＨ３、Ｒ４＝ＣＯＯＨ若しくはＣＯＯ−Ｎａ＋，を含み
ここで、指数が、ｘ＝２〜８で、ｙ＝ｚ＝０である、化合物。
以下の式（Ｉ）を有する化合物は、特に好ましくは次のとおりである：
Figure 0006117800
 ［ポリ（オキシエチレン）］ホスフィン酸ナトリウム、好ましくは４００〜６００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する［ポリ（オキシエチレン）］ホスフィン酸ナトリウム；２−［ポリ（オキシエチレン）−１，４−ジオキシブチレン］エチルホスフィン酸ナトリウム、好ましくは４００〜６００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する２−［ポリ（オキシエチレン）−１，４−ジオキシブチレン］エチルホスフィン酸ナトリウム；３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：２〜８ＥＯ）、好ましくは２５０〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：２〜８ＥＯ）；３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：３〜１０ＥＯ）、好ましくは３００〜５５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：３〜１０ＥＯ）；３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：約１０ＥＯ）、好ましくは５００〜６００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：約１０ＥＯ）；３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：約２４ＥＯ）、好ましくは１１００〜１２００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：約２４ＥＯ）；及び３−［メチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム、好ましくは１５００から２２００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する３−［メチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：約２０ＥＯと約２０ＰＯ）からなる群から選択される化合物である。
しかし、上記のモノ置換ホスフィン酸以外に、有機チオールなどの追加の常用分子量制御物質を使用することも可能である。
本発明の分子量制御物質は、他の反応成分と同時に加えることができるが、異なる時に加えてもよい。分子量制御物質の添加は、好ましくは重合反応中連続して、又は反応器に投入することにより行われる。
モノマーＭは、
− モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びジカルボン酸、及びそのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、これらのアミド、ニトリル、及び無水物、
− （Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
− 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル、
− ２〜１０個の炭素原子及び１又は２個のオレフィン系２重結合を有する脂肪族炭化水素、環状及び非環状Ｎ−ビニルアミド、及び
− これらのモノマーの混合物、
からなる群から選択される。
好適なモノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びジカルボン酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、及びこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、及びこれらのアミド、ニトリル、及び無水物である。
以下は例として挙げられる：メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチル−ポリ（オキシエチレン）アクリルレート、メチル−ポリ（オキシプロピレン）アクリルレート、メチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）アクリルレート、メチル−ポリ（オキシエチレン）メタクリレート、メチル−ポリ（オキシプロピレン）メタクリレート、メチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）メタクリレート、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノ−［メチル−ポリ（オキシエチレン）］、マレイン酸モノ−［メチル−ポリ（オキシプロピレン）］、マレイン酸モノ−［メチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）］、マレイン酸ジ−［メチル−ポリ（オキシエチレン）］、マレイン酸ジ−［メチル−ポリ（オキシプロピレン）］、マレイン酸ジ［メチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）］、アルキレングリコールアクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコールマレイン酸及びイタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド（ｍｅｔｈｙｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びジアルキルアミノアルキルアクリルアミド及び−メタクリルアミド。
好適な（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレートは、
（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキルアクリレート及びメタクリレート、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びヒドロキシイソブチルメタクリレートである。
好適なビニルモノマーは、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸のビニルエステル、及びＮ−ビニルピロリドンである。
好適なビニル芳香族化合物は、ｏ−及びｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、特に好ましくはスチレンである。
言及すべき好適なビニルエーテルは、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、及びドデシルビニルエーテルである。
言及すべき特に好適な、ビニルモノマーは、メチルポリアルキレングリコールのビニルエーテル、例えばメチル−ポリ（オキシエチレン）ビニルエーテル（アルコキシル化度：２〜２４ＥＯ）、メチル−ポリ（オキシプロピレン）ビニルエーテル（アルコキシル化度：２〜２０ＥＯ）、及び可変のＥＯ：ＰＯ比を有するメチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ビニルエーテルである。
しかし、非環状Ｎ−ビニルアミド化合物、例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、及びＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドを使用することも可能である。
追加の好適なモノマーは、例えば、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアリルエーテルであり、そして特に好適なのは、ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル及びメチル−ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテルであり、これらは、異なるアルコキシル化度を有していてもよい。以下は、例として挙げられる：ポリ（オキシエチレン）アリルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）アリルエーテル、可変のＥＯ：ＰＯ比を有するポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）アリルエーテル、メチル−ポリ（オキシエチレン）アリルエーテル、メチル−ポリ（オキシプロピレン）アリルエーテル、及び可変のＥＯ：ＰＯ比を有するメチル−ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）アリルエーテル。
例として、２〜８個の炭素原子及び１又は２個のオレフィン系二重結合を有する脂肪族炭化水素として、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、イソプレンが、言及されなければならない。
さらに、その重合がラジカル開始機構に従って進行するすべてのさらなるエチレン系不飽和モノマーが可能である。
特に好適なのは、次から選択されるモノマーＭである：
− モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びジカルボン酸、及びこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、これらのアミド、ニトリル、及び無水物、
− （Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
− 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
最も好ましくは、モノマーＭは、モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びジカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸、及びこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステルである。
以下のモノマー分類は、モノマーＭ混合物としてさらに好適である：
− モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びジカルボン酸、及びこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、これらのアミド、ニトリル、及び無水物、
− （Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
以下のモノマー分類は、モノマーＭ混合物としてさらに好適である：
− モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びジカルボン酸、及びこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、これらのアミド、ニトリル、及び無水物、
− 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
− １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
ラジカル重合は、好ましくはエマルジョン中で、バルクで、又は溶液中で、好ましくは溶液中で、特に好ましくは水中で、行われる。
ラジカル重合は、当該分野で公知の方法で、典型的には攪拌器、複数の供給容器及びライン、還流冷却器、加熱及び冷却装置を具備しており、不活性ガス雰囲気下で及び陽圧又は陰圧下での運転に適した重合反応器で行うことができる。
ラジカル重合が、以下からなる群より選択されるラジカル開始剤を含む場合には、さらに有利である：
ペルオキソ二硫酸塩、例えば、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、カリウム又はアンモニウム；
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；及び
過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、及びクメンヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド系の酸化還元システム（これらは、単独で、又は亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどの酸化還元開始剤とともに使用される。
本明細書において用途「ラジカル開始剤」は、ラジカル重合に適した、ＣＤ Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ， ９ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｅｒｓｉｏｎ １．０， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｈｏｕｓｅ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９９５中の開始剤として記載されているような化合物を意味すると理解される。
重合温度は崩壊定数に依存し、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃、特に好ましくは８０〜１００℃の範囲である。
ラジカル重合で使用されるモノ置換ホスフィン酸又はその塩とモノマーＭとのｍｏｌ％比は、ラジカル重合で使用されるモノ置換ホスフィン酸とモノマーＭの総モル量に基づいて、好ましくは０．１〜２０、好ましくは１〜５である。
ラジカル開始剤は、モノマーＭの総重量に基づいて、０．００１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜５ｗｔ％、特に好ましくは０．１〜２ｗｔ％の比で使用される。
分子量制御物質の総量の少量（約５〜１０ｗｔ％）を、総ラジカル開始剤の少量部分（約５〜１０ｗｔ％）とともに、反応器に投入し、次に反応成分を別の供給口を介して同時に加え、すなわち分子量制御物質の点がモノマー添加と同時に行われ、ここで、計量される量は、好ましくはモノマーも供給される時と同時に、分子量制御物質の大部分が加えられるように調整される。
さらなる好適な態様において、分子量制御物質の計量添加は、分子量制御物質の添加がモノマーの供給が開始される前に行われるような運転モードで行われる。
粉末物質は、好ましくは粘土、磁器スリップ、ケイ酸粉末、チョーク、カーボンブラック、岩粉、顔料、タルク、プラスチック粉末、及びミネラルバインダーからなる群から選択される。
粉末物質は、好ましくは固体懸濁物、特にその水性スラリーである。
粉末物質は、好ましくはミネラルバインダーである。
ミネラルバインダーは、水硬性バインダー及び／又は潜在水硬性バインダー及び／又はポゾランバインダーである。本明細書において用語「水硬性バインダー」という用語は、水硬性石灰又はセメントなどの、水と結合するか又は硬化するバインダーを意味すると理解される。本明細書において用語「潜在水硬性バインダー」は、高炉水砕スラグなどの添加剤（活性化剤）の作用の下でのみ結合するか又は硬化するバインダーを意味すると理解される。本明細書において用語「ポゾランバインダー」は、独立に結合又は硬化しないが、湿潤保存後に水酸化カルシウムを結合することにより、強度形成反応生成物を提供するバインダー、例えばフライアッシュ、シリカフューム、天然のポゾラン（例えばトラス）などを意味すると理解される。
水硬性バインダーは、好ましくはセメントである。
式（ＸＩＶ）のポリマーは、水溶液の形態で、又は無水形態で、直接粉末物質に加えることができる；これらは、粉末物質の重量（乾燥物質含量）に基づいて、好ましくは約０．０１〜１０％、好ましくは０．０５〜３％の固体で加えてもよい。
公知の添加剤と比較して、式（ＸＩＶ）を有するポリマーは、顕著に大きな分散力を示す。
粉末物質の分散剤として式（ＸＩＶ）を有するポリマーを使用する別の重要な利点は、これらが、特にその水性調製物の形態で長期間保存されても、高い分散力を失わないことである。
本明細書において用語「分散剤」は、２つの成分間の界面張力を下げることにより、すなわちぬれをもたらすことにより、分散媒体中の粒子の分散を促進する物質を意味すると理解される。
本発明はさらに、上記の式（ＸＩＶ）を有するポリマーを粉末物質に加えることを特徴とする、粉末物質の流れ特性を改善する方法に関する。特に好適な粉末物質は、好適な粉末物質として上記したものである。
粉末物質は、好ましくはミネラルバインダーである。
本発明はまた、上記したように、粉末物質と式（ＸＩＶ）を有するポリマーとを含む混合物に関する。
本発明はさらに、上記したように、水硬性バインダーと式（ＸＩＶ）を有するポリマーとを含む混合物に関する。
さらに本発明は、上記したように、式（ＸＩＶ）を有するポリマーを含む水硬性バインダーに基づく建築材料に関する。
測定法の説明
粘度は、タイプＲＭ１８０のＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ製の回転粘度計（測定システム１１、シリンダ１、密度１．１、間隔１００、回転１００ｒｐｍ）で測定した。
クロマトグラフィー測定は、ＥＬＳ及びＰＤＡ検出器を用いてＷａｔｅｒｓ社製ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ（登録商標）を用いて、ならびにＢＥＨ３００ Ｃ１８、２．１×１００ｍｍの１．７μｍカラムを使用し、移動相Ａとして水中の０．１５％ＨＣＯＯＨと移動相Ｂとしてアセトニトリルを用いて、行なった。
式（Ｉ）を有する化合物の製造
制御物質１
３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：２〜８ＥＯ、Ｍｗが３００〜５００ｇ／ｍｏｌ）
２１２ｇの水に溶解した２１２ｇ（２ｍｏｌ）の次亜リン酸ナトリウム一水和物を、機械攪拌器、温度計、及び滴下ロートを含むガラス反応器に投入し、７０℃に加熱した。次に、同時に、３５０ｇ（約２ｍｏｌ）の（ポリ（オキシエチレン）アリルメチルエーテル（アルコキシル化度：３〜８ＥＯ）と３００ｇの水からなる溶液と、１００ｇの水中の１０ｇの過硫酸ナトリウムの溶液との両方を、７５〜８０℃で１８０分以内にこの溶液に滴下した。
次に、アリルメチルエーテルがもはや液体クロマトグラフィーにより検出されなくなるまで、反応を７０℃でさらに３０分間継続した。
制御物質２
３−［メチル−ポリ（オキシエチレン）−オキシ−］プロピルホスフィン酸ナトリウム（アルコキシル化度：３〜１０ＥＯ、Ｍｗが４００〜６００ｇ／ｍｏｌ）
制御物質２の製造は、制御物質１の製造と同様に行ったが、違いは、５００ｇ（約２ｍｏｌ）の（ポリ（オキシエチレン）アリルメチルエーテル（アルコキシル化度：３〜１０ＥＯ）と３００ｇの水からなる溶液が、アルコキシル化度２〜８ＥＯを有する（ポリ（オキシエチレン）アリルメチルエーテルの代わりに使用されたことである。
式（ＸＩＶ）を有する化合物の製造
実施例１（Ｐ１）
制御物質１を分子量制御物質として使用するアクリル酸からのポリマーの製造
初期容量：
６０ｇ（約０．１ｍｏｌ）の制御物質１（水中５７．５％）
３５０ｇの水
原料１：
５７６ｇ（８ｍｏｌ）のアクリル酸
１１０ｇの水
原料２：
６０ｇ（約０．１ｍｏｌ）の制御物質１（水中５７．５％）
１００ｇの水
原料３：
２４ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウム
１００ｇの水
３５０ｇの水と６０ｇ（約０．１ｍｏｌ）の制御物質１（水中５７．５％）を、２リットルを保持でき、温度計と、冷却可能な攪拌器シールを有する固定攪拌器と、４０ｃｍの球型冷却器と、及び自動計量装置を有する原料用の冷却可能な入り口パイプとを具備した四ツ首丸底フラスコに投入し、８０℃に加熱した。
次に、原料３から１４ｍｌを計量した。次に、沸騰させ攪拌しながら、１８０分以内に原料１を計量し、原料２と原料３を同時に開始し、原料１の添加が完了する約５分前に原料２が加えられるようにした。
原料３の供給時間は、原料１の完了の約１０分後に完了した。次に、過酸化物が検出されなくなるまで（約３０分）、反応混合物の重合を１００℃で続けた。混合物を５０℃まで冷却した後、固形分含有量５０．４％、粘度６１０ｍＰａ・ｓ、分子量Ｍｗ＝５０００ｇ／ｍｏｌを有する透明のポリマー溶液が得られた。
実施例２（Ｐ２）
制御物質１を分子量制御物質として使用するメタクリル酸からのポリマーの製造
初期容量：
３５０ｇの水
原料１：
８６０ｇ（１０ｍｏｌ）のメタクリル酸
５００ｇの水
原料２：
６９０ｇ（約０．９ｍｏｌ）の制御物質１（水中５０％）
２１０ｇの水
原料３：
２５ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウム
１８０ｇの水
３５０ｇの水を、３リットルを保持でき、温度計と、冷却可能な攪拌器シールを有する固定攪拌器と、４０ｃｍの球型冷却器と、及び自動計量装置を有する原料用の冷却可能な入り口パイプとを具備した四ツ首丸底フラスコで、加熱還流した、次に、原料２から７０ｍｌを計量した。次に、原料３から１３．６ｍｌを計量した。
次に、加熱還流し攪拌しながら、１８０分以内に原料１を計量し、原料２と原料３を同時に開始し、原料１の添加が完了する約５分前に原料２が加えられるようにした。
原料３の供給時間は、原料１の完了の約１０分後に完了した。次に、過酸化物が検出されなくなるまで（約３０分）、反応混合物の重合を１００℃で続けた。混合物を５０℃まで冷却した後、固形分含有量４１％、粘度１５００ｍＰａ・ｓ、分子量Ｍｗ＝６５００ｇ／ｍｏｌを有する透明のポリマー溶液が得られた。
実施例３（Ｐ３）
制御物質２を分子量制御物質として使用するアクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、及びビニルエーテルからのコポリマーの製造
初期容量：
３００ｇの水
２００ｇのメチル−ポリ（オキシエチレン）ビニルエーテル（アルコキシル化度：約１００ＥＯ）（約０．０５ｍｏｌ）
２ｇの水酸化ナトリウム（水中５０％）
１１．５ｇ（約０．０２ｍｏｌ）の制御物質２（水中７７％）
原料１：
７．２ｇ（１０ｍｏｌ）のアクリル酸
２３．４ｇのヒドロキシエチルアクリレート
５０ｇの水
原料２：
１．２ｇのＲｏｎｇａｌｉｔ Ｃ
１０ｇの水
原料３：
２．２ｇの過酸化水素（水中３５％）
１０ｇの水
３リットルを保持でき、温度計と、冷却可能な攪拌器シールを有する固定攪拌器と、４０ｃｍの球型冷却器と、及び自動計量装置を有する原料用の冷却可能な入り口パイプとを具備した四ツ首丸底フラスコ中で、初期容量に、攪拌しながら３０ｇの原料１と０．０５ｇの硫酸鉄（ＩＩ）７水和物を投入した。
次に、溶液２を溶液１に加え、短時間混合し、計量ポンプで１０分で初期容量まで計量し、同時に溶液３を滴下して加えた。この操作中、反応混合物の温度は２１℃から３３℃まで上昇した。過酸化物が検出されなくなるまで、溶液を１５分間攪拌し続けた。透明の淡褐色の溶液は、固形分含有量３８％を有する。
実施例４（Ｐ４）
制御物質１を分子量制御物質として使用するメタクリル酸から作製し、以後のエステル化したポリマーの製造
制御物質１を用いて製造された水性ポリメタクリル酸の約５８０ｇ（約２ｍｏｌのＣＯＯＨ）を、機械攪拌器と、温度追跡装置と、加熱マントルと、及び真空ポンプとを具備した１５００ｍｌの反応容器に投入した。この混合液に約５００ｇのメチルポリエチレングリコールを加え、攪拌しながら、約５ｇの３７％硫酸を加えた。反応混合物を１７５℃に加熱し、ここで水を蒸留した。この温度で３０分間攪拌後、この反応混合物に、６．４７ｇのＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ２０７０と６．４７ｇの５０％水酸化ナトリウムからなる混合物を注意深く加えた。反応混合物が再度１７５℃に達したら直ぐ、所望の収率が達成されるまで、８０ｍｂａｒの陰圧で反応を行ない、こうして約９５％のＭＰＥＧがエステル化された（ＵＰＬＣにより測定した）。溶融物を冷却し、水で希釈して固形分含有量を５０％とした。
実施例５（Ｐ５）
制御物質１を分子量制御物質として使用するマレイン酸、アリルエーテル、及びビニルエーテルからのポリマーの製造
２００ｇの水、４６．４ｇのマレイン酸（０．４ｍｏｌ）、３３０ｇのアリルポリグリコールエーテル（０．３ｍｏｌ，Ｍｗ＝１０００〜２０００ｇ／ｍｏｌ）、８．６ｇの酢酸ビニル（０．１ｍｏｌ）及び３５ｇの制御物質１（水中５０％）を、攪拌器と、温度計と、及び還流冷却器とを有する１０００ｍｌの反応容器に投入した。次に、０．１ｇの硫酸鉄（ＩＩ）７水和物を加え、攪拌した。
次に、温度を２５℃にした。次に、１３５ｇの水と１４．４ｇのアクリル酸（０．２ｍｏｌ）からなる溶液Ａを作製した。さらに、３８ｇの水と１２ｇの３５％過酸化水素からなる溶液Ｂを作製した。さらに、４５ｇの水と５ｇのＲｏｎｇａｌｉｔ Ｃからなる溶液Ｃを作製した。８０分間かけて、溶液Ａ、Ｂ、及びＣを、攪拌しながら、同時に滴下して初期容量まで加えた。この間、温度は３０〜４５℃に維持された。添加後、攪拌を３０分間続けた。固形分含有量４８％を有する無色のわずかに粘性の溶液が得られた。
実施例６（Ｐ６）
制御物質１を分子量制御物質として使用するメタクリル酸とメチル−ポリ（オキシエチレン）メタクリレートからのコポリマーの製造
初期容量１：
４５０ｇの水
原料１：
７７５ｇのポリグリコールＭＡ １０００（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、水中７０％（０．５ｍｏｌ）
１２９ｇのメタクリル酸
１００ｇの水
０．１ｇの硫酸鉄（ＩＩ）７水和物
原料２：
１０ｇの過硫酸ナトリウム
１００ｇの水
原料３：
１１４ｇの制御物質１（５０％）
５０ｇの水
１．５リットルを保持でき、温度計と攪拌器とを有する三ツ首丸底フラスコで、初期容量１を８０℃に加熱した。次に、１０ｍｌの原料２と１５ｍｌの原料３を加えた。次に、９０℃〜９５℃の反応温度が維持できるように、すべての原料を計量ポンプで３時間以内に計量した。
すべての添加後、過酸化物が検出されなくなるまで３０分間、混合物を攪拌し続けた。混合物を５０℃まで冷却した後、固形分含有量４２％を有する透明のポリマー溶液が得られた。
比較例の製造
比較例ＶＰ１〜ＶＰ６
比較例ＶＰ１〜ＶＰ６は、等モルの亜リン酸ナトリウムが、分子量制御物質である制御物質１と制御物質２の代わりに使用された以外は、実施例Ｐ１〜Ｐ６と同様に製造された。
比較例ＶＰ１〜ＶＰ６を５℃で３ヶ月以上保存中、比較例が沈着物／沈殿物を生成することが見出された。実施例Ｐ１〜Ｐ６では、対応する保存でそのような沈着物／沈殿物は観察されなかった。
分散力の測定
セメント中の分散力の測定
３０ｇの水に正確に秤量した１００ｇのセメント ＣＥＭＩ ４２．５を、第２のビーカーに正確に秤量し、０．５ｇの４０％ポリマー溶液（２００ｍｇの固形物質）と混合した。次に、この混合物をセメントに加え、木べらを使用して２分間よく混合した。その後、ペーストをコーン（コーンの寸法：高さ５８ｍｍ、内側の幅３８ｍｍ、内側の上の幅１９ｍｍ、内容量３８ｍｌ）に充填し、１５秒後、コーンをゆっくりと上げた。流出した塊は、次に縦横方向を測定し、２つの測定値の平均値を求めた。値を表１に示す。
チョーク中の分散力の測定
１００ｇのＮｅｋａｆｉｌｌ １５（Ｋａｌｋｆａｂｒｉｋ Ｎｅｔｓｔａｌ製ＣａＣＯ３）をビーカー中に秤量した。２０ｇ又は３０ｇの水を第２のビーカーに秤量し、０．５ｇの４０％ポリマー溶液（２００ｍｇの固形物）と混合した。次にこの混合物を炭酸カルシウムに加え、木べらを使用して２分間よく混合した。その後、ペーストをコーン（コーンの寸法：高さ５８ｍｍ、内側の幅３８ｍｍ、内側の上の幅１９ｍｍ、内容量３８ｍｌ）に充填し、１５秒後、コーンをゆっくりと上げた。流出した塊は縦横方向を測定し、２つの測定値の平均値を求めた。値を表２に示す。
Figure 0006117800
Figure 0006117800

Claims (15)

  1. 粉末物質用の分散剤としての、以下の式（ＸＩＶ）を有するポリマーの使用：
    Figure 0006117800
     ［式中、
    Ｘは、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウム基、又は２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する有機基であり；
    Ｙは、以下の式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の１つであり：
    Figure 0006117800
     Ｗは、以下の式（ＶＩＩ）〜（Ｘ）の１つであり：
    Figure 0006117800
     Ｒ１は、Ｈ、アルキル基、アルキルアリール基、又は以下の式（ＸＩ）であり：
    Figure 0006117800
     （式中、互いに独立に、置換基はＣ２〜Ｃ４アルキレン基であり、下付き文字ｑは、２〜３００の値であり、下付き文字ｎは２〜４の値であり、下付き文字ｒは０〜１の値であり、
    Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、ＣＯＯＨ、又はＣＨ２−ＣＯＯＨであり、
    Ｒ５は、−ＣＨ２−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−であり、かつ
    Ｒ６は、Ｏ又はＮである）；
    Ｒ７は、少なくとも１種のモノマーＭを重合状態で含むポリマーであり、ここでＲ７は、５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し；
    前記モノマーＭは、次からなる群より選択される：
    − モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）ジカルボン酸、並びにそれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
    − （Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
    − 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
    − １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、並びに（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル、
    − ２〜１０個の炭素原子及び１個又は２個のオレフィン系２重結合を有する脂肪族炭化水素、環状及び非環状Ｎ−ビニルアミド、
    −これらのモノマーの混合物］。
  2. 前記式（ＸＩＶ）中のＸが、Ｎａ＋又はＫ＋である、請求項１に記載の使用。
  3. 前記粉末物質が、粘土、磁器スリップ、ケイ酸粉末、チョーク、カーボンブラック、岩粉、顔料、タルク、プラスチック粉末、及びミネラルバインダーからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
  4. 前記粉末物質が、ミネラルバインダーであることを特徴とする、請求項３に記載の使用。
  5. 前記粉末物質が、固体懸濁物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
  6. 前記モノマーＭが、次からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用：
    − モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）ジカルボン酸、並びにそれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
    − （Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
    − 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
    − １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル、アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
  7. 前記モノマーＭが、以下のモノマー分類の混合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用：
    − モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸ジカルボン酸、並びにそれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
    − （Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ１〜Ｃ２０）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
    − １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル、アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
  8. 前記モノマーＭが、以下のモノマー分類の混合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用：
    − モノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ３〜Ｃ６）ジカルボン酸、並びにこれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
    − 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
    − １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル、アリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル。
  9. 請求項１、２、及び６〜８のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーが、粉末物質に加えられることを特徴とする、粉末物質の流れ特性を改善する方法。
  10. 前記粉末物質はミネラルバインダーであることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
  11. 請求項１、２、及び６〜８のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーと、粉末物質とを含む、混合物。
  12. 請求項１、２、及び６〜８のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーと、水硬性バインダーとを含む、バインダー混合物。
  13. 請求項１、２、及び６〜８のいずれか一項に記載の式（ＸＩＶ）を有するポリマーを含む、水硬性バインダーに基づく建築資材。
  14. 水性調製物の形態で５℃で３ヶ月以上保存しても沈着物が生成しない、ミネラルバインダー用の分散剤としてのポリマーの製造方法であって、以下の式（Ｉ）の分子量制御物質を用いて少なくとも１つのモノマーを重合することを含む、ポリマーの製造方法：
    Figure 0006117800
     ［式中、
    Ｘは、Ｈ ＋ 、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウム基、又は２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する有機基であり；
    Ｙは、以下の式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の１つであり：
    Figure 0006117800
     Ｗは、以下の式（ＶＩＩ）〜（Ｘ）の１つであり：
    Figure 0006117800
     Ｒ １ は、Ｈ、アルキル基、アルキルアリール基、又は以下の式（ＸＩ）であり：
    Figure 0006117800
     （式中、互いに独立に、置換基はＣ ２ 〜Ｃ ４ アルキレン基であり、下付き文字ｑは、２〜３００の値であり、下付き文字ｎは２〜４の値であり、下付き文字ｒは０〜１の値であり、
    Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、及びＲ ４ は、互いに独立に、Ｈ、ＣＨ ３ 、ＣＯＯＨ、又はＣＨ ２ −ＣＯＯＨであり、
    Ｒ ５ は、−ＣＨ ２ −ＣＨ ２ −又は−ＣＨ ２ −ＣＨ（ＣＨ ３ ）−であり、かつ
    Ｒ ６ は、Ｏ又はＮである）；
    Ｒ ７ は、少なくとも１種のモノマーＭを重合状態で含むポリマーであり、ここでＲ ７ は、５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し；
    前記モノマーＭは、次からなる群より選択される：
    − モノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）モノカルボン酸及びモノエチレン系不飽和（Ｃ ３ 〜Ｃ ６ ）ジカルボン酸、並びにそれらのＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）エステル、アミド、ニトリル、及び無水物、
    − （Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリレート、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリルアミド、（Ｃ １ 〜Ｃ ２０ ）（メタ）アルキルアクリロニトリル、及び（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、
    − 最大２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、
    − １〜１２個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル及びアリルエーテル、（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）アリルエーテル、並びに（メチル−）ポリ（オキシアルキレン）ビニルエーテル、
    − ２〜１０個の炭素原子及び１個又は２個のオレフィン系２重結合を有する脂肪族炭化水素、環状及び非環状Ｎ−ビニルアミド、
    −これらのモノマーの混合物］
    ここで、前記ポリマーは、以下の式（ＸＩＶ）を有する：
    Figure 0006117800
     ［式中、Ｒ ７ は、少なくとも１種のモノマーＭを重合状態で含むポリマーであり、ここでＲ ７ は、５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する］。
  15. Ｙが、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の１つであり：Ｗが、式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）の１つである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマーの使用。
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