JP2000017025A - Ｎ−ビニルカルボン酸系共重合樹脂、その製造方法および用途 - Google Patents
Ｎ−ビニルカルボン酸系共重合樹脂、その製造方法および用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】表面張力低下作用を有するＮービニルカルボン
酸アミド系共重合樹脂を提供する。 【解決手段】下記式 （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜４のアルキル基で
あり、Ｒ2は炭素数８〜３０のアルキル基を示す。）で
表されるアクリル酸エステルを２〜５０重量部と、Ｎー
ビニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量部とを重合さ
せた共重合体であって、かつ平均分子量が１,０００〜
１０，０００であることを特徴とするＮービニルカルボ
ン酸アミド系共重合樹脂。本共重合樹脂は、塩の存在下
でも、安定な表面張力低下作用を有し、高分子型界面活
性剤として有用である。
酸アミド系共重合樹脂を提供する。 【解決手段】下記式 （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜４のアルキル基で
あり、Ｒ2は炭素数８〜３０のアルキル基を示す。）で
表されるアクリル酸エステルを２〜５０重量部と、Ｎー
ビニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量部とを重合さ
せた共重合体であって、かつ平均分子量が１,０００〜
１０，０００であることを特徴とするＮービニルカルボ
ン酸アミド系共重合樹脂。本共重合樹脂は、塩の存在下
でも、安定な表面張力低下作用を有し、高分子型界面活
性剤として有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎービニルカルボ
ン酸アミド系共重合樹脂、その製造方法および用途に関
する。さらに詳しくは、本発明は、耐塩性，耐アルコー
ル性に優れ、またｐＨ依存性が小さく、高分子界面活性
剤として有用なＮービニルカルボン酸アミド系共重合樹
脂とその製造方法、および該共重合樹脂を含有する界面
活性剤に関する。
ン酸アミド系共重合樹脂、その製造方法および用途に関
する。さらに詳しくは、本発明は、耐塩性，耐アルコー
ル性に優れ、またｐＨ依存性が小さく、高分子界面活性
剤として有用なＮービニルカルボン酸アミド系共重合樹
脂とその製造方法、および該共重合樹脂を含有する界面
活性剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高分子界面活性剤としていくつか
のものが知られているが、良好な乳化特性を有し、しか
も同時に塩化ナトリウムなどの無機塩が相当量存在する
水溶液に溶解したときにも界面張力を低下させるような
実用性の高い製品の開発は、未だ十分に進んでいるとは
いい難い。例えば特開昭５３−１８４９０号公報には、
アルキル基が８乃至３０個の炭素原子を含むアクリルエ
ステルモノマーを約２０乃至６０重量％、及び分子量が
約１０，０００以下であるオレフイン系不飽和カルボン
酸を８０乃至４０重量％含んでなるポリマー界面活性剤
が開示されている。
のものが知られているが、良好な乳化特性を有し、しか
も同時に塩化ナトリウムなどの無機塩が相当量存在する
水溶液に溶解したときにも界面張力を低下させるような
実用性の高い製品の開発は、未だ十分に進んでいるとは
いい難い。例えば特開昭５３−１８４９０号公報には、
アルキル基が８乃至３０個の炭素原子を含むアクリルエ
ステルモノマーを約２０乃至６０重量％、及び分子量が
約１０，０００以下であるオレフイン系不飽和カルボン
酸を８０乃至４０重量％含んでなるポリマー界面活性剤
が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記公開公報記載の界
面活性剤は、乳化特性が良好であり、水に溶解したとき
に界面張力の低下を示すが、耐イオン性が低いことやｐ
Ｈ変化に弱いといった問題点が挙げられる。このような
問題点を有せず、種々の分野で利用可能な高分子型界面
活性剤の開発が要望されている。
面活性剤は、乳化特性が良好であり、水に溶解したとき
に界面張力の低下を示すが、耐イオン性が低いことやｐ
Ｈ変化に弱いといった問題点が挙げられる。このような
問題点を有せず、種々の分野で利用可能な高分子型界面
活性剤の開発が要望されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな状況に鑑みて鋭意研究した結果、ある種のアクリル
酸エステルを約２〜５０重量％とＮービニルカルボン酸
アミドを５０〜９８重量％とを含み、分子量が約１０，
０００以下であるポリマーを製造したところ、そのもの
は界面活性剤として耐イオン性があり，ｐＨ変化等にも
耐えうることを知り、さらに検討して有用性の高い高分
子型界面活性剤の開発に成功したものである。
うな状況に鑑みて鋭意研究した結果、ある種のアクリル
酸エステルを約２〜５０重量％とＮービニルカルボン酸
アミドを５０〜９８重量％とを含み、分子量が約１０，
０００以下であるポリマーを製造したところ、そのもの
は界面活性剤として耐イオン性があり，ｐＨ変化等にも
耐えうることを知り、さらに検討して有用性の高い高分
子型界面活性剤の開発に成功したものである。
【０００５】すなわち、本発明は、 １）式（Ｉ） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜４のアルキル基で
あり、Ｒ2は炭素数８〜３０のアルキル基を示す。）で
表されるアクリル酸エステルを２〜５０重量部と、Ｎー
ビニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量部とを重合さ
せた共重合体であって、かつ平均分子量が１,０００〜
１０，０００であることを特徴とするＮービニルカルボ
ン酸アミド系共重合樹脂、 ２）前記アクリル酸エステル中のＲ1が水素またはメチ
ル基であり、Ｒ2は炭素数８〜２５のアルキル基である
ことを特徴とする請求項１記載のＮービニルカルボン酸
アミド系共重合樹脂、 ３）Ｎービニルカルボン酸アミドが式（ＩＩ） （式中, Ｒ3およびＲ4は互いに独立して水素またはメチ
ル基を示す。）で表されることを特徴とする上記１）項
または２）項記載のＮービニルカルボン酸アミド系共重
合樹脂、 ４）式（Ｉ）で表されるアクリル酸エステルを２〜５０
重量部とＮービニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量
部とを、Ｎービニルカルボン酸アミド系共重合樹脂を実
質的に溶解しない有機溶媒に溶解した後、重合開始剤の
存在下に、重合反応させることを特徴とするＮービニル
カルボン酸アミド系共重合樹脂の製造方法、 ５）前記有機溶媒のＳＰ値が８.５〜１０であることを
特徴とする上記４）項記載のＮービニルカルボン酸アミ
ド系共重合樹脂の製造方法、および ６）上記１）から３）項のいずれかに記載のＮービニル
カルボン酸アミド系共重合樹脂を含有してなる界面活性
剤、である。
あり、Ｒ2は炭素数８〜３０のアルキル基を示す。）で
表されるアクリル酸エステルを２〜５０重量部と、Ｎー
ビニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量部とを重合さ
せた共重合体であって、かつ平均分子量が１,０００〜
１０，０００であることを特徴とするＮービニルカルボ
ン酸アミド系共重合樹脂、 ２）前記アクリル酸エステル中のＲ1が水素またはメチ
ル基であり、Ｒ2は炭素数８〜２５のアルキル基である
ことを特徴とする請求項１記載のＮービニルカルボン酸
アミド系共重合樹脂、 ３）Ｎービニルカルボン酸アミドが式（ＩＩ） （式中, Ｒ3およびＲ4は互いに独立して水素またはメチ
ル基を示す。）で表されることを特徴とする上記１）項
または２）項記載のＮービニルカルボン酸アミド系共重
合樹脂、 ４）式（Ｉ）で表されるアクリル酸エステルを２〜５０
重量部とＮービニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量
部とを、Ｎービニルカルボン酸アミド系共重合樹脂を実
質的に溶解しない有機溶媒に溶解した後、重合開始剤の
存在下に、重合反応させることを特徴とするＮービニル
カルボン酸アミド系共重合樹脂の製造方法、 ５）前記有機溶媒のＳＰ値が８.５〜１０であることを
特徴とする上記４）項記載のＮービニルカルボン酸アミ
ド系共重合樹脂の製造方法、および ６）上記１）から３）項のいずれかに記載のＮービニル
カルボン酸アミド系共重合樹脂を含有してなる界面活性
剤、である。
【０００６】本発明のＮービニルカルボン酸アミド系共
重合樹脂は，上述のとおり、少なくとも二種の基本的モ
ノマーをそれぞれ特定の割合で含んでなり、その一方は
式（Ｉ）で表されるように長鎖脂肪族基を有するアクリ
ル酸エステルであり、他方はＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドであることを特徴とする。
重合樹脂は，上述のとおり、少なくとも二種の基本的モ
ノマーをそれぞれ特定の割合で含んでなり、その一方は
式（Ｉ）で表されるように長鎖脂肪族基を有するアクリ
ル酸エステルであり、他方はＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドであることを特徴とする。
【０００７】アクリル酸エステルとしては、式（Ｉ）の
ものが使用できるが、特にＲ1が水素あるいはメチル基
であり、Ｒ2は炭素数８〜２５のアルキル基であるもの
が好ましく、とりわけＲ2が炭素数１０〜２５のものが
好ましい。その代表例としては、デシルアクリレート，
ラウリルアクリレート，ステアリルアクリレートまたは
ベヘニルアクリレート，およびこれらに対応するメタク
リレートが挙げられる。
ものが使用できるが、特にＲ1が水素あるいはメチル基
であり、Ｒ2は炭素数８〜２５のアルキル基であるもの
が好ましく、とりわけＲ2が炭素数１０〜２５のものが
好ましい。その代表例としては、デシルアクリレート，
ラウリルアクリレート，ステアリルアクリレートまたは
ベヘニルアクリレート，およびこれらに対応するメタク
リレートが挙げられる。
【０００８】一方、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとして
は、とりわけ式（ＩＩ）で表されるものが好ましい。そ
の理由は、水溶性が高く、かつイオンによる影響を受け
にくいためである。
は、とりわけ式（ＩＩ）で表されるものが好ましい。そ
の理由は、水溶性が高く、かつイオンによる影響を受け
にくいためである。
【０００９】本発明のＮ−ビニルカルボン酸アミド系共
重合樹脂を構成するＮ−ビニルカルボン酸アミドとアク
リル酸エステルの各モノマーの比率は、前記のとおりで
ある。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが９８重量％を越え
るときは得られる共重合樹脂が親水性に偏りすぎ、一方
５０重量％未満であるときは逆に疎水性に偏りすぎるた
めに、いずれも良好な界面活性剤機能を果たせなくな
る。
重合樹脂を構成するＮ−ビニルカルボン酸アミドとアク
リル酸エステルの各モノマーの比率は、前記のとおりで
ある。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが９８重量％を越え
るときは得られる共重合樹脂が親水性に偏りすぎ、一方
５０重量％未満であるときは逆に疎水性に偏りすぎるた
めに、いずれも良好な界面活性剤機能を果たせなくな
る。
【００１０】本発明のＮービニルカルボン酸アミド系共
重合樹脂の平均分子量は１,０００〜１０，０００であ
るが、好ましくは１,０００〜５，０００、より好まし
くは１,０００〜３，５００である。平均分子量が１,０
００未満のとき、界面活性剤としての機能である水―油
系エマルジョンの安定化効果が低下し、一方において平
均分子量が１０，０００を越えると界面活性剤の機能を
果たさなくなるからである。ここでいう平均分子量は、
元素分析による末端硫黄分析の方法で測定された値を意
味する。
重合樹脂の平均分子量は１,０００〜１０，０００であ
るが、好ましくは１,０００〜５，０００、より好まし
くは１,０００〜３，５００である。平均分子量が１,０
００未満のとき、界面活性剤としての機能である水―油
系エマルジョンの安定化効果が低下し、一方において平
均分子量が１０，０００を越えると界面活性剤の機能を
果たさなくなるからである。ここでいう平均分子量は、
元素分析による末端硫黄分析の方法で測定された値を意
味する。
【００１１】また、式（Ｉ）のアクリル酸エステルとＮ
−ビニルカルボン酸アミドに加えて、目的物である共重
合樹脂がその界面活性剤としての機能を阻害されない限
りにおいて、式（Ｉ）以外の重合性単量体あっても構成
単量体として含まれていてもよい。このような重合性単
量体の例として、アクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸ブチルなどを挙げることができる。 本発明にお
けるＮービニルカルボン酸アミド系共重合樹脂は、実質
的に架橋結合を有していないものである。 架橋結合に
よってゲル状物を呈するようになれば、界面活性作用が
失われるからである。
−ビニルカルボン酸アミドに加えて、目的物である共重
合樹脂がその界面活性剤としての機能を阻害されない限
りにおいて、式（Ｉ）以外の重合性単量体あっても構成
単量体として含まれていてもよい。このような重合性単
量体の例として、アクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸ブチルなどを挙げることができる。 本発明にお
けるＮービニルカルボン酸アミド系共重合樹脂は、実質
的に架橋結合を有していないものである。 架橋結合に
よってゲル状物を呈するようになれば、界面活性作用が
失われるからである。
【００１２】本発明のＮ−ビニルカルボン酸系共重合樹
脂は、次のようにして製造される。式（Ｉ）のアクリル
酸エステルおよびＮ−ビニルカルボン酸アミドをモノマ
ーとして重合開始剤の存在下に重合反応に付する。この
反応は、生成する共重合樹脂を実質的に溶解しない有機
溶媒中で実施することが重要である。このような目的の
ためには、ＳＰ値が８．５〜１０である有機溶媒を使用
することが好ましい。ここでいうＳＰ値とは、凝集エネ
ルギー密度、すなわち１分子の単位体積当たりの蒸発エ
ネルギーを１/２乗したもので、単位体積当たりの極性
の大きさを示す。
脂は、次のようにして製造される。式（Ｉ）のアクリル
酸エステルおよびＮ−ビニルカルボン酸アミドをモノマ
ーとして重合開始剤の存在下に重合反応に付する。この
反応は、生成する共重合樹脂を実質的に溶解しない有機
溶媒中で実施することが重要である。このような目的の
ためには、ＳＰ値が８．５〜１０である有機溶媒を使用
することが好ましい。ここでいうＳＰ値とは、凝集エネ
ルギー密度、すなわち１分子の単位体積当たりの蒸発エ
ネルギーを１/２乗したもので、単位体積当たりの極性
の大きさを示す。
【００１３】このような範囲のＳＰ値を有する具体的な
有機溶媒としては、ベンゼン（９.１），トルエン（８.
９）、キシレン（８.８）等の芳香族または脂肪族炭化
水素類、アセトン（９.８）、メチルエチルケトン（９.
２）等の脂肪族ケトン類、酢酸エチル（９.１），酢酸
メチル（９.６）等のエステル類、ジメチルフォルムア
ミド（１２.０）等のアルキルアミド類等が挙げられる
［（）内はＳＰ値を示す］。これらのなかでも、とりわ
けベンゼン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン
あるいは酢酸エチル等を好ましく使用できる。
有機溶媒としては、ベンゼン（９.１），トルエン（８.
９）、キシレン（８.８）等の芳香族または脂肪族炭化
水素類、アセトン（９.８）、メチルエチルケトン（９.
２）等の脂肪族ケトン類、酢酸エチル（９.１），酢酸
メチル（９.６）等のエステル類、ジメチルフォルムア
ミド（１２.０）等のアルキルアミド類等が挙げられる
［（）内はＳＰ値を示す］。これらのなかでも、とりわ
けベンゼン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン
あるいは酢酸エチル等を好ましく使用できる。
【００１４】重合開始剤としては、例えばナトリウム，
カリウムおよびアンモニウムの過硫酸塩や、過酸化ラウ
ロイル、過酸化カプリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化
水素、過酸化ペラルゴニル、クメンヒドロパーオキシ
ド、ターシャリーブチルパーフタレート、ターシャリー
ブチルパーベンゾエート、ターシャリーブチルパーオキ
シピバレート、ナトリウムパーアセテート、ナトリウム
パーカーボネート等の過酸素化合物、あるいはアゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物など、重合反応の技
術分野において当業者が汎用するものを限定なく使用で
きる。
カリウムおよびアンモニウムの過硫酸塩や、過酸化ラウ
ロイル、過酸化カプリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化
水素、過酸化ペラルゴニル、クメンヒドロパーオキシ
ド、ターシャリーブチルパーフタレート、ターシャリー
ブチルパーベンゾエート、ターシャリーブチルパーオキ
シピバレート、ナトリウムパーアセテート、ナトリウム
パーカーボネート等の過酸素化合物、あるいはアゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物など、重合反応の技
術分野において当業者が汎用するものを限定なく使用で
きる。
【００１５】上記の重合開始剤のうちでも、溶媒に溶解
可能な過酸化ラウロイル、過酸化カプリリルあるいはア
ゾビスイソブチロニトリル等を使用するのが最も好まし
い実施態様である。このような重合開始剤を使用するこ
とにより、目的物である共重合樹脂がしばしば毛羽立っ
た形状の沈殿物として生成されるので、反応後、使用溶
媒を除去することによって極めて微細な粉末になりやす
く、このために粉末化工程を要することなく、使いやす
い形状の製品が直接得られる。重合開始剤の使用量は、
その種類によっても異なるが、要は対象とする重合反応
が速やかに進行するように適宜、決定すればよいが、例
えば０.１〜１重量％程度用いればよい。
可能な過酸化ラウロイル、過酸化カプリリルあるいはア
ゾビスイソブチロニトリル等を使用するのが最も好まし
い実施態様である。このような重合開始剤を使用するこ
とにより、目的物である共重合樹脂がしばしば毛羽立っ
た形状の沈殿物として生成されるので、反応後、使用溶
媒を除去することによって極めて微細な粉末になりやす
く、このために粉末化工程を要することなく、使いやす
い形状の製品が直接得られる。重合開始剤の使用量は、
その種類によっても異なるが、要は対象とする重合反応
が速やかに進行するように適宜、決定すればよいが、例
えば０.１〜１重量％程度用いればよい。
【００１６】本重合反応は、通常、不活性雰囲気下で行
うことが好ましい。重合温度は、生成される共重合体の
分子量の大きさに影響を及ぼすが、本発明で目的とする
平均分子量の共重合体を得ようとする場合には、約０〜
１００℃の間で反応させるのが好ましい。
うことが好ましい。重合温度は、生成される共重合体の
分子量の大きさに影響を及ぼすが、本発明で目的とする
平均分子量の共重合体を得ようとする場合には、約０〜
１００℃の間で反応させるのが好ましい。
【００１７】次に、目的物である共重合樹脂の平均分子
量を１,０００〜１０，０００の範囲に調整するため
に、分子量調整剤を使用することも有効である。該分子
量調整剤として具体的には、６〜２０個の炭素原子、よ
り好ましくは約８〜１６個の炭素原子を有するメルカプ
タン等であって、例えばドデシルメルカプタン，ターシ
ャリードデシルメルカプタンや、その他のアルキルメル
カプタンを使用することができる。その他の分子量調整
剤としてはハロゲン化物質，二硫化チウラム，二硫化ジ
アルキルキサントーゲン，二硫化ジアリル等の硫化物，
置換ホスフィン等のリン化合物などが挙げられる。
量を１,０００〜１０，０００の範囲に調整するため
に、分子量調整剤を使用することも有効である。該分子
量調整剤として具体的には、６〜２０個の炭素原子、よ
り好ましくは約８〜１６個の炭素原子を有するメルカプ
タン等であって、例えばドデシルメルカプタン，ターシ
ャリードデシルメルカプタンや、その他のアルキルメル
カプタンを使用することができる。その他の分子量調整
剤としてはハロゲン化物質，二硫化チウラム，二硫化ジ
アルキルキサントーゲン，二硫化ジアリル等の硫化物，
置換ホスフィン等のリン化合物などが挙げられる。
【００１８】分子量調整剤の使用量は、目的物である共
重合樹脂の平均分子量が上記の範囲となるように適宜選
択されるが、一般的に原料モノマーをベースとして０．
１〜１０重量％を用いるのが好ましい。この使用量より
も少ないときには平均分子量が１０，０００を越え、逆
に多く加えるときには重合反応が充分に進行せずに平均
分子量が１,０００に達しないものが生成され易くな
る。具体例として、アルキルメルカプタン使用時には添
加量が１〜５重量％であることが好ましい。
重合樹脂の平均分子量が上記の範囲となるように適宜選
択されるが、一般的に原料モノマーをベースとして０．
１〜１０重量％を用いるのが好ましい。この使用量より
も少ないときには平均分子量が１０，０００を越え、逆
に多く加えるときには重合反応が充分に進行せずに平均
分子量が１,０００に達しないものが生成され易くな
る。具体例として、アルキルメルカプタン使用時には添
加量が１〜５重量％であることが好ましい。
【００１９】本重合反応は、重合が完了するまで、適宜
に実施すればよいが、反応時間は通常、１〜３０時間程
度である。反応終了後、濾過等により溶媒を除去し、必
要により乾燥させることにより、粉体状のＮ−ビニルカ
ルボン酸アミド系共重合樹脂が得られる。
に実施すればよいが、反応時間は通常、１〜３０時間程
度である。反応終了後、濾過等により溶媒を除去し、必
要により乾燥させることにより、粉体状のＮ−ビニルカ
ルボン酸アミド系共重合樹脂が得られる。
【００２０】本発明のＮ−ビニルカルボン酸アミド系共
重合樹脂は、高分子型界面活性剤として有用である。そ
の特徴は耐塩性、耐アルコール性があり、またｐＨ変化
に対しても耐性を有することから、土木建築、樹脂製造
等の分野において広く使用することができる。具体的な
用途としては、土木建築においては土壌安定剤や、セメ
ントの湿潤・分散剤に、また樹脂製造においては乳化重
合用乳化剤に用いることができる。使用量は、具体的な
用途によって異なるが、一般的には対象とする系全体に
対して約０.０１〜５重量％を用いるのが好ましい。
重合樹脂は、高分子型界面活性剤として有用である。そ
の特徴は耐塩性、耐アルコール性があり、またｐＨ変化
に対しても耐性を有することから、土木建築、樹脂製造
等の分野において広く使用することができる。具体的な
用途としては、土木建築においては土壌安定剤や、セメ
ントの湿潤・分散剤に、また樹脂製造においては乳化重
合用乳化剤に用いることができる。使用量は、具体的な
用途によって異なるが、一般的には対象とする系全体に
対して約０.０１〜５重量％を用いるのが好ましい。
【００２１】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】また、以下において共重合樹脂の評価試験
は、特にことわりのない限り、下記の方法で行った。 界面張力の測定 共重合樹脂の種々の量を脱イオン水あるいは４％塩化ナ
トリウム水溶液にそれぞれ加えて得られる液の界面張力
を、デュヌーイの界面張力計を用いて２５℃で測定し
た。 乳化安定性試験 ４％塩化ナトリウム水溶液１００ｇまたは４％塩化カル
シウム水溶液１００ｇ中に、試料（共重合樹脂）０.１
ｇを加え、溶解した後オクタン酸セチル５０ｇを加えて
ホモミキサーで乳化させてエマルジョンとした。このエ
マルジョンを室温で５日間放置した後、その変化を観察
した。
は、特にことわりのない限り、下記の方法で行った。 界面張力の測定 共重合樹脂の種々の量を脱イオン水あるいは４％塩化ナ
トリウム水溶液にそれぞれ加えて得られる液の界面張力
を、デュヌーイの界面張力計を用いて２５℃で測定し
た。 乳化安定性試験 ４％塩化ナトリウム水溶液１００ｇまたは４％塩化カル
シウム水溶液１００ｇ中に、試料（共重合樹脂）０.１
ｇを加え、溶解した後オクタン酸セチル５０ｇを加えて
ホモミキサーで乳化させてエマルジョンとした。このエ
マルジョンを室温で５日間放置した後、その変化を観察
した。
【００２３】 ○・・・相分離しない ×・・・相分離する 平均分子量の測定方法 元素分析による末端硫黄分析を基準として数平均分子量
を測定した。
を測定した。
【００２４】実施例１ 酢酸エチル １００ｇ ラウリルメタクリレート ２０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ８０ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 酢酸エチル中に、モノマーであるラウリルメタクリレー
トおよびＮ−ビニルアセトアミド，重合開始剤である過
酸化ラウロイル、および分子量調整剤であるｎードデシ
ルメルカプタンを溶解させ、窒素ガス置換を十分に行っ
た。この混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌの
セパラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合
を完了した。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共重
合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５０００であ
った。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。 実施例２ ベンゼン １００ｇ ラウリルメタクリレート ５ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ９５ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共重
合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５２００であ
った。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
トおよびＮ−ビニルアセトアミド，重合開始剤である過
酸化ラウロイル、および分子量調整剤であるｎードデシ
ルメルカプタンを溶解させ、窒素ガス置換を十分に行っ
た。この混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌの
セパラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合
を完了した。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共重
合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５０００であ
った。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。 実施例２ ベンゼン １００ｇ ラウリルメタクリレート ５ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ９５ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共重
合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５２００であ
った。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
【００２５】実施例３ 酢酸エチル １００ｇ ラウリルメタクリレート ４０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ６０ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行って粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、４９００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行って粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、４９００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
【００２６】実施例４ 酢酸エチル １００ｇ ラウリルメタクリレート ３０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ５５ｇ アクリル酸 １５ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い、粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５１００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。なお、この評価試験において、１％水溶液としたと
きには、水酸化ナトリウムを用いて中和した。
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い、粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５１００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。なお、この評価試験において、１％水溶液としたと
きには、水酸化ナトリウムを用いて中和した。
【００２７】実施例５ アセトン １００ｇ ベヘニルメタクリレート １０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ９０ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行って粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５０００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行って粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５０００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
【００２８】実施例６ アセトン １００ｇ オクチルメタクリレート １０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ９０ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行って粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５２００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行って粉体状のＮ−ビニルカルボン酸系共
重合樹脂を得た。このものの平均分子量は、５２００で
あった。本共重合樹脂の評価試験の結果を表１〜３に示
す。
【００２９】比較例１ Ｎ−ビニルアセトアミドの代わりにアクリル酸を、ｎ−
ドデシルメルカプタンの代わりにチオグリセリンを用い
た以外は、実施例１と同様にして重合反応を行った。冷
却後、反応物をフラスコより取り出して濾過，乾燥を行
い粉体状の重合物を得た。このものについて、評価試験
の結果を表２、表３および表４に示す。なお、この評価
試験において、１％水溶液としたときには、水酸化ナト
リウムを用いて中和した 比較例２ ラウリルメタクリレートの代わりにメチルメタクリレー
トを、ｎ−ドデシルメルカプタンの代わりにチオグリセ
リンを用いた以外は、実施例１と同様に重合反応を行っ
て粉体状の重合物を得た。このものについて、評価試験
の結果を表１および表３に示す。
ドデシルメルカプタンの代わりにチオグリセリンを用い
た以外は、実施例１と同様にして重合反応を行った。冷
却後、反応物をフラスコより取り出して濾過，乾燥を行
い粉体状の重合物を得た。このものについて、評価試験
の結果を表２、表３および表４に示す。なお、この評価
試験において、１％水溶液としたときには、水酸化ナト
リウムを用いて中和した 比較例２ ラウリルメタクリレートの代わりにメチルメタクリレー
トを、ｎ−ドデシルメルカプタンの代わりにチオグリセ
リンを用いた以外は、実施例１と同様に重合反応を行っ
て粉体状の重合物を得た。このものについて、評価試験
の結果を表１および表３に示す。
【００３０】比較例３ メタノール １００ｇ ラウリルメタクリレート ７０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ３０ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎードデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６０℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
粉体を得たが、このものは水溶性を示さなかった。
パラブルフラスコ中で６０℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
粉体を得たが、このものは水溶性を示さなかった。
【００３１】比較例４ 酢酸エチル １００ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド １００ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ チオグリセリン ４.０ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体を得た。このものについて、評価
試験した結果を表１〜３に示す。
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体を得た。このものについて、評価
試験した結果を表１〜３に示す。
【００３２】比較例５ 酢酸エチル １００ｇ ラウリルメタクリレート ３０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ７０ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン １ｇ 上記の混合物を、窒素ガスの雰囲気下、５００ｍｌのセ
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体を得たが、このものは水溶性を示
さなかった。この重合物の平均分子量は、２３０００で
あった。
パラブルフラスコ中で６５℃、２４時間加熱し、重合を
完了させた。冷却後、反応物をフラスコより取り出して
濾過，乾燥を行い粉体を得たが、このものは水溶性を示
さなかった。この重合物の平均分子量は、２３０００で
あった。
【００３３】比較例６ ｎ−ヘキサン １００ｇ ラウリルメタクリレート ３０ｇ Ｎ−ビニルアセトアミド ７０ｇ 過酸化ラウロイル ０.３５ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン ４.０ｇ 上記のとおり混合したが、モノマーがｎ−ヘキサンに溶
解しなかったため重合が行えなかった。
解しなかったため重合が行えなかった。
【００３４】
【表１】 表１の結果から明らかなように、本発明の実施例で得ら
れた共重合樹脂は、その使用濃度の増加と共に界面張力
を低下させており、界面活性剤としての機能を有してい
る。しかも、従来、界面活性剤として一般的に使われて
いるラウリル硫酸ソーダよりも少ない添加量で界面張力
を低下させることができる。
れた共重合樹脂は、その使用濃度の増加と共に界面張力
を低下させており、界面活性剤としての機能を有してい
る。しかも、従来、界面活性剤として一般的に使われて
いるラウリル硫酸ソーダよりも少ない添加量で界面張力
を低下させることができる。
【００３５】
【表２】 表２の結果から明らかなように、本発明の実施例で得ら
れた共重合樹脂は、塩化ナトリウムの存在下でも、その
使用濃度の増加と共に界面張力を低下させており、耐塩
性のある界面活性剤として有用である。一方、Ｎ−ビニ
ルアセトアミドの代わりにアクリル酸を用いて作製され
た共重合樹脂（比較例１）は、その使用濃度を増加して
も界面張力の低下はあまり見られない。
れた共重合樹脂は、塩化ナトリウムの存在下でも、その
使用濃度の増加と共に界面張力を低下させており、耐塩
性のある界面活性剤として有用である。一方、Ｎ−ビニ
ルアセトアミドの代わりにアクリル酸を用いて作製され
た共重合樹脂（比較例１）は、その使用濃度を増加して
も界面張力の低下はあまり見られない。
【００３６】
【表３】 表３の結果に示されるように、本発明の実施例で得られ
た共重合樹脂を用いて作成されたエマルジョンは、塩化
ナトリウムの存在下にもかかわらず、相分離することな
く安定に保存できる。一方、比較例１で得られた共重合
樹脂を使用した場合は、エマルジョンは短期間に相分離
を起こし、また比較例２および４で得られたものを使用
してもエマルジョン自体が形成されなかった。
た共重合樹脂を用いて作成されたエマルジョンは、塩化
ナトリウムの存在下にもかかわらず、相分離することな
く安定に保存できる。一方、比較例１で得られた共重合
樹脂を使用した場合は、エマルジョンは短期間に相分離
を起こし、また比較例２および４で得られたものを使用
してもエマルジョン自体が形成されなかった。
【００３７】
【表４】 表４の結果に示されるように、本発明の実施例で得られ
た共重合樹脂を用いて作成されるエマルジョンは、塩化
カルシウムの存在下にもかかわらず、相分離することな
く、安定に保存できる。一方、比較例１で得られた共重
合樹脂を使用してもエマルジョン自体が形成されなかっ
た。
た共重合樹脂を用いて作成されるエマルジョンは、塩化
カルシウムの存在下にもかかわらず、相分離することな
く、安定に保存できる。一方、比較例１で得られた共重
合樹脂を使用してもエマルジョン自体が形成されなかっ
た。
【００３８】
【発明の効果】本発明のＮービニルカルボン酸アミド系
共重合樹脂は、強い界面張力低下作用を示し、特に無機
あるいは有機イオンの共存する水溶液に対しても従来に
ないような優れた界面張力低下能を有する。したがっ
て、高分子型界面活性剤として、従来品がこれまで使用
不可能であった分野においても新しい用途が期待でき
る。
共重合樹脂は、強い界面張力低下作用を示し、特に無機
あるいは有機イオンの共存する水溶液に対しても従来に
ないような優れた界面張力低下能を有する。したがっ
て、高分子型界面活性剤として、従来品がこれまで使用
不可能であった分野においても新しい用途が期待でき
る。
【００３９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220:18） Ｆターム(参考） 4D077 AA10 AC01 AC05 BA02 BA07 BA15 CA03 CA13 DD03X DD03Y DD05X DD05Y DD09X DD09Y DD13X DD13Y DD18Y DE02X DE02Y DE24X DE24Y 4H003 AA02 FA48 4J011 HA03 HB16 4J100 AL03Q AN04P BA13P BA14P CA04 DA01 FA03 FA19 JA15
Claims (6)
- 【請求項１】下記式 （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜４のアルキル基で
あり、Ｒ2は炭素数８〜３０のアルキル基を示す。）で
表されるアクリル酸エステルを２〜５０重量部と、Ｎー
ビニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量部とを重合さ
せた共重合体であって、かつ平均分子量が１,０００〜
１０，０００であることを特徴とするＮービニルカルボ
ン酸アミド系共重合樹脂。 - 【請求項２】前記アクリル酸エステル中のＲ1が水素ま
たはメチル基であり、Ｒ2は炭素数８〜２５のアルキル
基であることを特徴とする請求項１記載のＮービニルカ
ルボン酸アミド系共重合樹脂。 - 【請求項３】Ｎービニルカルボン酸アミドが下記式 （式中, Ｒ3およびＲ4は互いに独立して水素またはメチ
ル基を示す。）で表されることを特徴とする請求項１ま
たは２記載のＮービニルカルボン酸アミド系共重合樹
脂。 - 【請求項４】下記式 （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜４のアルキル基で
あり、Ｒ2は炭素数８〜３０のアルキル基を示す。）で
表されるアクリル酸エステルを２〜５０重量部とＮービ
ニルカルボン酸アミドを５０〜９８重量部とを、Ｎービ
ニルカルボン酸アミド系共重合樹脂を実質的に溶解しな
い有機溶媒に溶解した後、重合開始剤の存在下に、重合
反応させることを特徴とするＮービニルカルボン酸アミ
ド系共重合樹脂の製造方法。 - 【請求項５】前記有機溶媒のＳＰ値が８.５〜１０であ
ることを特徴とする請求項４記載のＮービニルカルボン
酸アミド系共重合樹脂の製造方法。 - 【請求項６】請求項１〜３のいずれかに記載のＮービニ
ルカルボン酸アミド系共重合樹脂を含有してなる界面活
性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10186562A JP2000017025A (ja) | 1998-07-01 | 1998-07-01 | Ｎ−ビニルカルボン酸系共重合樹脂、その製造方法および用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10186562A JP2000017025A (ja) | 1998-07-01 | 1998-07-01 | Ｎ−ビニルカルボン酸系共重合樹脂、その製造方法および用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000017025A true JP2000017025A (ja) | 2000-01-18 |
Family
ID=16190709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10186562A Pending JP2000017025A (ja) | 1998-07-01 | 1998-07-01 | Ｎ−ビニルカルボン酸系共重合樹脂、その製造方法および用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000017025A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014534152A (ja) * | 2011-10-03 | 2014-12-18 | ジーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | 固体懸濁物用分散剤 |
| KR20210125535A (ko) * | 2019-03-22 | 2021-10-18 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | N-비닐카르복실산아미드 공중합체 수용액의 제조 방법 |
-
1998
- 1998-07-01 JP JP10186562A patent/JP2000017025A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014534152A (ja) * | 2011-10-03 | 2014-12-18 | ジーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | 固体懸濁物用分散剤 |
| KR20210125535A (ko) * | 2019-03-22 | 2021-10-18 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | N-비닐카르복실산아미드 공중합체 수용액의 제조 방법 |
| KR102649514B1 (ko) | 2019-03-22 | 2024-03-21 | 가부시끼가이샤 레조낙 | N-비닐카르복실산아미드 공중합체 수용액의 제조 방법 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050131 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050208 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050705 |