JPS58134145A - 水白化防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブ
ロック共重合体及び／又はビニル芳香族炭化水素系重合
体の水目化防止方法に関する。

ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共
重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素含有量が少ない
場合、加硫をしなくても加硫された天然ゴム或いは合成
ゴムと同様の弾性を常温にて有し、しかも高温で熱可塑
性樹脂と同様の加工性を有することから、履物、プラス
チック改質。

アスファルト、粘接着分野等で広く利用されている。又
、比較的ビニル芳香族炭化水素含有量が多い場合線、透
明で耐価撃性に優れた熱可塑性樹脂が得られることから
、食品包装容器分野を中心に近年その使用量が増加する
と同時に用途も多様化しつつある。更にポリスチレンに
代表されるビニル芳香放縦化水素系重合体は、成形加工
が容易で。

引張強度や剛性１着色性等に優れることから各種容器包
装物１日用品、雑貨類、玩具１弱電部品等広範囲な用途
に利用されている。

しかしながら、かかるブロック共重合体やビニル芳香族
炭化水素系重合体は常温で水と長時間接触させｆＣｎ、
）０〜８０℃以上の熱水や沸とう水で処理したシ、高温
の水蒸気で処理すると白濁して透明性が失われ（いわゆ
る水目化）著しく外観特性が低下するという欠点を有す
る。そのためこの様な条件下に曇らすことが必要な用途
分野１例えば熱水や沸とう水での殺菌処理などを要する
用途にはかかるブロック共重合体やビニル芳香族炭化水
素系重合体を成形品の素材として用いることができずそ
の改良が望まれている。

一般に白化現象は、光学的には光線の表面にシける乱反
射及び入射光線の層内における反射吸収によシ生ずるも
のと解釈されてお句、プラスチックの白化は、作用機横
割に分類すると次のようなものが知られている。

１）水目化 ２）薬液、溶剤白化 ３）元日化（劣化による白化） ４）シみ出し白化 ５）結晶白化 ６）応力白化（折曲げ白化） これらの白化現象はそれぞれ特有の作用機構によって発
生しており、それぞれの白化現象について適切な対策を
講じなければならない、また、あるポリマーの白化防止
対策がそのまま他のポリマーに適用できることは希れで
あシ、それぞれのポリマーに応じて適切な対策をとらな
ければならないという問題を有している。

本発明者らはかかる現状Ｋｆｉみ、ビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンからなるブロック共重合体やビニル芳香
族炭化水素系重合体の水による白濁。

いわゆる水目化を防止する方法について鋭意検討し１本
発明に到達した。

即ち１本発明は。

（ａ）少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を主体と
する重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主
体とする重合体ブロックを有するプロ→１１ ツク共重合体及び／又は伽）ビニル芳香族炭化水素系重
合体に、１□：□Ｃ（、）炭素数１０〜２６の高級脂肪
酸及び／又はＮ、Ｎ’−ビ哀（２−ヒト。キシェチｋ）
アルキル（但し炭素数ｌＯ〜２６）アミンを配合するこ
とにより成分−（（転）及び／又は成分伽）の水目化を
防止する方法に関する。

本発明の方法によシ成分（１）、成分伽）或いは成分（
（転）と成分（ｂ）からなる混合物を素材とする成形品
の水目化が防止でき、熱水や沸とう水での殺菌処理など
を要する用途への利用が可能になった。

以下、本発明を詳ＪｌｌＫ説明する。

・　　本発明で使用する成分（、ｉ）のブロック共重合
体は。

少なくとも１個、好ましくは２個以上のビニル芳香族炭
化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の
共役ジエンを主体とする重合体ブロックを有するブロッ
ク共重合体から構成される。

ここで、ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロ
ックとは、ビニル芳香族炭化水素を５０重量−以上含有
するビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのランダム共
重合体ブロック及び／又はビニル芳香族炭化水素単独重
合体ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重合体ブ
ロックとは、共役ジエンを５０重量−を超える量で含有
する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とのランダム共
重合体ブロック及び／又は共役ジエン単独重合体ブロッ
クを示す。ランダム共重合体ブロック中のビニル芳香族
炭化水素は均一に分布していて亀、又テーパー状に分布
していてもよい。

本発明で使用する成分（（転）のブロック共重合体は、
ビニル芳香族炭化水素の含有量が５〜９５重量ｓ、好ま
しくは１０〜９０重量−１更に好ましくは１５〜社重量
−のものである。かかるブロック共重合体はビニル芳香
族炭化水素の含有量が６０重量−未満。

好ましくは６５電量−以下の場合は熱可塑性弾性体とし
ての特性を示し、ビニル芳香族炭化水素の含有量が６０
重量−以上の場合、好ましくは６Ｓ重量−以上の場合扛
熱可塑性樹脂としての特性を示す。

本発明で使用されるブロック共重合体の製造方法として
は１例えば特公昭ａｓ　−１９２８６号公報、４Ｉ公昭
４３−１４９７９号公報１％公ｌｉｄ　４９−３６９５
７号公報、特公昭４ｇ　−２４１３号公報、特公昭４ｇ
　−４１０６号公報などに記載された方法があけられる
。これらすべて。

炭化水嵩溶剤中で有機リチウム化合物尋のアニオン重合
開始剤を用い、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素をブ
ロック共重合する方法でアシ、一般式。

（Ａ−Ｂ）ｆｌ、Ａ＋Ｂ−Ａ）ｎ、Ｂ−（−Ａ−Ｂ）ｎ
（上式において１人はビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエン奢主体とする
重合体ブロックである。

ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別
される必要はない。又％　ｒｌ扛１以上の整数である。

） で表わされる線状ブロック共重合体、あるいは一般式。

［（Ｂ−Ａ）、：ｔ；丁Ｘ、　　（（Ａ−Ｂ−鮎１−ｉ
Ｘ［（Ｂ−Ａ鯖１瑞了Ｘ　　（（Ａ〜Ｂ九Ａ瑞ｆｆＸ（
上式において、Ａ、Ｂは前記と同じでおシ。

ｘｈ例えば四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカップリン
グ剤の残基又は多官能有機リチウ化合物等の開始剤の残
基を示す。ｍ及びｎは１以上の整数である。）□ で表わされるラジアルブロック共重合体として得られる
。本発明においては、これらのポリマー構造の任意の混
合物を成分（ａ）として用いることができる。

本発明で使用するブロック共重合体の分子量はちｏｏｏ
〜１．ＯＯＱ、０００　、好ましくはＩＱ、０００〜８
０Ｇ、００Ｇ、更に好ましくは３へ０００〜５０へＯＯ
Ｑである。

本発明の方法で用いるビニル芳香族炭化水素としてはス
チレン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン％ｐ
　−ｔｅｒｔ　−フｆルスチレン、１．３−ジメチルス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニ
ルアントラセンなどかあるが。

％に一般的なものとしてはスチレンが挙けられる。

これらｔｉ１種のみならず２種以上混合して使用しても
よい。

本発明の方法で用いる共役ジエンとは、１対の共役二重
結合を有するジオレフイ／であり、たとえば１．３−ブ
タ？エン、２−メチル−１，３−ブタジェン（イソブｋ
ｏン）、２．３−ジメチル−１，３−フタジエン、ｔ、
ａＬペンタジェン、１．３−へキサジエンなどであるが
１％に一般的なものとしては１．３−ブタジェン、イソ
プレンが挙けられる。これらｔｉｌａｋのみならず２種
以上混合して使用してもよい。

不発明で使用するブロック共産合体は、必要に応じて水
素添加、ハロゲン化、ハロゲン化水素化。

或いは化学反応によシ水酸基、チオール基、ニトリル基
、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ
基等の官能基の導入を行うなどの改質が行われていても
よい。

本発明で使用する成分（ｂ）のビニル芳１族炭化水素系
１合体は、前記のビニル芳香族炭化水素系モノマーの単
独重合体まｆＣ，は共重合体、前記のビニル芳香族炭化
水素系モノマーと他のビニルモノマー、例工Ｉｄエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル等のアクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル吟のメタクリル酸エステル、
アクリロニトリル等との共重合体、ゴム変性耐衝撃性ポ
リスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン−スチレ
ン共重合体などが含まれる。

へに好ましいのは、スチレンの単独重合体、スチレンα
−メチルスチレンの共重合体、スチレンとメタクリル酸
メチルの共重合体、スチレンとアクリロニトリルの共重
合体などの透明な重合体である。ビニル芳香族炭化水素
系重合体は、一般に数平均分子量がａ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ
以上、好ましくは５へ０００以上のものが用いられるが
、成分（ａ）に配合して成分（ａ）の加工性等を改善す
る場合には、数平均分子量カ２ａＯｏｏ以下、好ましく
は３００〜１０．ＧｏｏＯものを用いることができる。

本発明の方法において、特に水口化防止効果の大きい重
合体は、ビニル芳香族炭化水素の含有量が６０〜９５重
ｆｉｔ％、好ましくは６５〜８５重量−のブロック共重
合体（以稜、ブロック共重合体樹脂と呼ぶ）、或いはビ
ニル芳香族炭化水素の含有量がｉ。

〜９０重量１好ましくは１５〜８５重量−優のブロック
共重合体とビニル芳香族炭化水素系重合体からなる混合
物であって、しかも該混合物中のブロック共重合体に基
づく共役ジエンの含有量が５〜４０＠ｉｔｓ％好ましく
はｌＯ〜３５重’ｍチになるように配合された組成物（
以後ブロック共重合体混合物と呼ぶ）の場合である。と
カわけ、ブロック共重合体樹脂においてにブロック共重
合体鎖中に含有されるビニル芳香族炭化水素重合体ブロ
ックの数平均分子量１０，０００〜Ｔ０，０００％好ま
しくはｌ靭ｏｏ〜６璧００の場合、又ブロック共重合体
混合物においては使用するブロック共重合体鎖中に含有
されるビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの数平均分
子量が印００〜ＴＱｌｂｏｏ　、好ましくは７Ｊ）００
〜６ａ００Ｇの場合においては水口化現象が発生しや丁
く、８Ｇ’Ｃ前後の熱水に３０分間程度浸漬しただけで
白濁するが１本発明の方法を適用するとかかる条件下に
おいても水口化現象が認められず１本発明の方法が効果
的に発現できる。同、ブロック共重合体鎖中に含有され
るビニル芳香族炭化水氷重合体ブロックの数平均分子値
は、ブロック共重合体を四酸化オスミウムを触媒として
ジーターシャリーブチルノ１イドロバ−オキサイドによ
シ酸化分解する方法（例えば、　Ｌ、Ｍ、　ＫＯＬＴＨ
ＯＦＦ、　ｅｔ　ａｔ、　、　Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、　８
ｃｉ　、　１゜４２９（１９４６）、に記載の方法）な
どによシ得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを＆
適圧法。

ＧＰＣ法などの分子量測定法に適用すること罠より求め
ることができる。

本発明で使用する成分（ｃ）　において為級唸肋酸は、
炭素数がｌＯ〜２６．好ましくは炭素数１２〜２２の高
級脂肪酸である。一般に高級脂−肪酸は動物まｆｃは植
物油脂を原料として得られるが１本発明においては、そ
の他ジカルボン酸、トリカルボン酸などでもよい。かか
る高級脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ノくルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸。

リルン酸、リシノールｔ１１％ベヘニン酸、牛脂脂肪酸
、ヒマシ硬化脂肪ｒ１ｊｔ％あるいはこれらの混合物が
あけられる。又、　Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アルキルアミンは、アルキル基の炭素数が１０〜
Ｚｇ、叶ましくは１２〜２２のものである。具体例とし
ては、□アルキル基が、デシル基、ドテシル基、オクタ
デシル基、ヘキサテシル基、オクタデシル基などのもの
があけられるが１％に好ましいのは炭素数が１４〜２２
のアルキル基を弔するものである。成分（Ｃ）は、成分
（ａ）及び／又扛成分（ｂ）　１００重量部に対して０
．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重賢部、更
に好ましくは０．２〜１重量部置部される。

本発明においては、ラウリン酸、ミリスチン酸。

パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、あるいはこ
れらの混合物が耐水白化性の点で、成分（Ｃ）として特
に好ましい。

本発明の方法においては、成分（ａ）及び／又は成分（
ト））にプラスチックやゴム用の添加剤として用いられ
ている通常の界面活性剤、滑剤、安定剤などが配合され
ていてもよい。一般に界面活性剤や脂肪酸アミド、脂肪
酸エステルなどの滑剤が成分（ａ）及び／又は成分（ｂ
）に配合されていると水口化現象が起こりやすいが、成
分（Ｃ）の添加によシ水白化が防止できることは全く予
期せぬことであった。界面活性剤、滑剤、安定剤などは
、必要に応じて一般に成分（ａ）及び／又は成分（ｂ）
　Ｚｏｏ　ｌｉ　Ｊｔ部に対して０．０１〜５重一部、
より一般的には０．０５〜２重量部使用される。界面活
性剤としてはグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、プロピｖ　ｙ　りＩＪコールＭ’ａ　ｌ
ｌｂ　酸エステル、クエンぼステアリルエステル、ペン
タエリスリトール層彷ｆｌｉｔ　エステル、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
プロピレンｆ　ＩＪコールＩ百肋酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪アルコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、　Ｎ、Ｎビス（２−ヒド
ロキシエチル）脂肪アミン、脂肪酸とジェタノールとの
縮合生成物、ポリオキシプロピレンとポリオキシエチレ
ンとのブロックポリマー、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールナトの他、アルキルスルホン酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの陰イオン性界
面活性剤などが使用できる。滑剤としてｔよ、流動パラ
フィン、合成パラフィン、鉱油、ペトロラタム、石油系
ワックス、ポリエチｌ／ンワックス、水素絵肌ポリブテ
ン。

高級脂肪酸の金属塩、筐鎖脂肋族アルコール、グリセリ
ン、ソルビトール、グロビレングリコール。

１１０１＋又は多価アルコールの脂肪酸エステル、フタ
ル醸エステル、水添ひまし油、密ろう、アセチル化モノ
グリセライド、水素化抹香鯨油、エチレンビス脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、オ
レイルパルミトアマイド、シリコーン油、無機光てん剤
、例えばマグネシウム、アルミニウム、ケイ素、カルシ
ウム、チタンなどの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩
、ケイ酸塩。

クレー、けいそう土、カオリンなどを使用することがで
きる。又、本発明の方法においては　成分（、Ｉ）及び
／又は成分（ｂ）にガラス繊維などの補強性繊維、粘着
剤、オイル、顔料、可曖剤などが配合されていてもよい
。

本発明においては、成分（ａ）及び／又は成分（ｂ）と
成分（ｃ）を配合する方法、或いはこれらと他の添加細
類金配合する方法は従来公知のあらゆる配合方法が適用
できる。例えば、オープンロール、インテンシブミキサ
ー、インターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター
付の連続混に機、押出機等の一般的な混和機を用いた溶
融混練方法、各成分を溶剤に溶解または分散混合波溶剤
を加熱除去する方法等が用いられる。

本発明において、成分（ａ）及び／又は成分（ｂ）に成
分（ｃ）を配合した組成物は、従来公知の狂意の成形加
工方法１例えば、押出成形１．射出成形、中空成形など
Ｋよってシート、発泡体、フィルム、各種形状の射出成
形品、中空成形品、圧空成形品、真空成形品等極めて多
種多様にわた・る実用上有用な製品に容易に成形加工で
き、得られた成形品は特に食品包装容器材料として、と
りわけ、６０℃以上。

よシ一般的ＶＣは７５℃以上の熱水しζよる殺菌処理や
煮沸殺菌処理を必振とする食品類の食品包装容器として
利用できる。かかる用途の具体例として。

殺菌処理を必資とする食品類を内容物とするガラスボト
ル、金属１イ谷器、プラスチック容器等の熱） 収縮性ラベル用フィルム、シート、チューブなどがあげ
られる。　　” 本発明を更に詳細ＶＣ説明するために以下に本発明の実
施例を示すが、不発・明の内容をこれらの実施例！Ｌ限
定するものでないことは云うまでもない。

同１本発明の実施例で使用するブロック共重合体は次の
様にして製造した。

〔ブロック共重合体（Ａ）〕

窒素ガス雰凹気下において、スチレン３０重量部と少量
のテトラヒドロフランを含むシクロヘキサン溶液Ｋｎ−
ブチルリチウムを０．０６重量部添加し、７０℃で１時
間菖合した後、更！Ｌ１．３−ブタジェン２０重蓋部と
スチレン５０３に蓋部を含むシクロヘキサン浴液を加え
て７０℃で２時間ｉ合した。得られた重合体は、スチレ
ン含有量的８０Ｍ’ｌｊｋ　％　ノＡ−Ｂ−Ａ構造のブ
ロック共重合体であった。又、ポリスチレンブロックの
数平均分子量は約４　Ｇ、０００であった。

〔ブロック共重合体（Ｂ）〕

−ｉ！Ｉ素ガス雰囲気下において、１．３−ブタジェン
１０重量部とスチレン２３．３重量部を含むシクロヘキ
サン溶液Ｋｎ−ブチルリチウムを０．０６５重警部添加
し、　７０℃で９０分間重合した７その後、この重合溶
液に１．３−ブタジェンを１０重に部とスチレンを２３
．３重曹部添加して重合操作′ｆ：更に２回実施した得
られた重合体は、スチレン含有蓋約７０重１に嘔の（Ａ
−Ｂ）ｓ構造を有し、ポリスチレンブロックの数平均分
子量が約２０，００　Ｇのブロック共重合体であった。

・〔ブロック共重合体（Ｃ）〕 窒素ガス雰囲気下においてｉスチレン７５１蓋部を含む
シクロヘキサン溶液にｎ−ブチルリチウムを０．２重量
部添加し、　７０℃で２時間重合した後、ｌ、３−ブタ
ジェン２５重合部を含むシクロヘキサン溶液を加えて７
０℃で１時間重合した。その後テトラクロルシランを、
使用し７ｔｎ−ブチルリチウムの２当量添加してスチレ
ン含有量約７５重１に−で一ポリスチレンブロックの数
平均分子蓋が約２５ｔ０００である（　Ａ　−Ｂ　片Ｓ
ｉ　　構造のブロック共重合体を得た。

〔ブロック共重合体（Ｄ）〕

窒素ガス雰囲気下において、１．３−ブタジェン１５重
量部とスチレン２０］！量部を含むｎ−ヘキサン浴液Ｋ
ｎ−ブチルリチウムを０．０９重蓋部添加し。

７０℃で２時間重合した彼、更に１．３−ブタジエン４
５重量部とメチレノ２０重蓋部を含むｎ−ヘキサン溶液
を加えて７０℃で２時間重合した。得られた重合体はス
チレン含有量約４０重量％、ポリ′スチレンブロックの
数平均分子量が約１２，０００である　Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ
構造のブロック共重合体であった。

同、上記ブロック共重合体体）〜（Ｄ）には、安定剤と
して２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及
び）９スノニルフエニルフオスフアイトをブロック共重
合体１００重量部ｆｉＪ）それぞれ０．５重量部添加し
た。

実施例１〜１６及び比較例１−１４ 第１．２表に示した配合処決に従ってブロック共重合体
、汎用ポリスチレン（Ｇ、Ｐ、Ｐ、８と略記）。

ゴム変性側衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳと略記）から
選はれた成分５ｒ：栖成成分とする重合体にそれぞれ第
１，２表に示した添加剤を配合した組成物を作成しその
組成物を圧縮成ｔして厚さ０．５−のシートを作成した
。有られた各組成物のシート片を約８０℃の熱水中に３
０分間浸漬した後、シートの白濁状態を肉眼で判定した
。（但し実施例１５　、１６と比較例１３．１４は上記
熱水の代わシに沸とう水を用いた。）判定方法は１次の
評価規準に従った。

◎　；　白濁なし。

○　；　＃１とんど白濁なし。

Δ　；　やや白濁あり。

×　；　かな夛白濁あり。。

上記評価規準は、熱水又は沸とう水浸漬後の各シートの
曇度（ＪＩＳ　Ｋ−６７１４に準じて測定）Ｋ対応して
おシ、白濁のないものほど曇度も良好であった。

結果を第１表に示したが、＾級脂肪＃！を配合した組成
物はいずれも耐水白化性に優れ、ブロック共重合体及び
ン又はビニル芳香族炭化水素系１合体に高級脂肪ｒＲを
配合することが氷山化防止方法と１て有効であることが
明らかになった。

ぺ 、′・・１　　　　　　　　　以下余白］。

実施例９と同一組成の組成物（ここでは実施例１７とす
る）と比較例７と同一組成の組成物（ここでは比較例１
５とする）をそれぞれ押出機でシート状に押出し、その
シートを延伸温度９０℃、延伸倍率３倍に１軸延伸し、
厚さ約５０μの熱収縮性１軸延伸フイルムを作成した。

得られた１軸延伸フイルムに文字及び模様を印刷した後
、縦２６３１　＆横（延伸方向と同一方向）３０ｇ＋に
切断し、接看剤を用いて縦２６　ｅｘ　、直径約９１の
円筒状の熱収縮性ラベルを作成した。この熱収縮性ラベ
ルを＾さ３０ｍ４最大直径８個で、上部の方が細くなっ
ている一般的なｌｔ用ガラスボトルＫかぶせ、１５０℃
のオープンに５分間入れて熱収縮させた。その際、フィ
ルムの位置は、熱収縮後、容器の底部を外周から中心方
向に約ｈ　ａｍ　’４ｔ　６ｔするように設定した。

その結果、上記の熱収縮性ラベルはいずれもダブツキや
シワもな・くガラスボトルの表圓にタイトに接触してお
り、印刷された文字や模様も局部的に変形していること
もなかった。

次に、各ボトルに飲料水を入れて打栓した後、８０℃の
熱水を各ボトルに約３０分間散布して殺菌処理をした。

その結果、実施例１７の組成物から作成した熱収縮性ラ
ベルを被覆させたボトルは白濁現象は認められなかった
が、比較例１５の組成物から作成したものは白濁して著
しく外観特性が劣っていた。

特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　　（ａ）少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を
   主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエ
   ンを主体とする重合体ブロックとを有するブロック共重
   合体及び／又は伽）ビニル芳香族炭化水素系重合体に、
   （Ｃ）炭素数１０−２６の高級脂肪酸及び／又はＮ、Ｎ
   ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキル（但し炭素
   数１０〜２６）アミンを配合することにより成分（ｍｌ
   及び／又は成分伽）の水目化を防止する方法 １　ブロック共重合体鎖中に含有されるビニル芳香族炭
   化水素重合体ブロックの数平均分子量が５０００〜７Ｑ
   ＯＯＯであるブロック共重合体を成４分（ｍｌとする特
   許請求の範囲第１ｆｔ記載の方法