JPH0798889B2 - 熱収縮性フィルム - Google Patents
熱収縮性フィルムInfo
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- JPH0798889B2 JPH0798889B2 JP4490489A JP4490489A JPH0798889B2 JP H0798889 B2 JPH0798889 B2 JP H0798889B2 JP 4490489 A JP4490489 A JP 4490489A JP 4490489 A JP4490489 A JP 4490489A JP H0798889 B2 JPH0798889 B2 JP H0798889B2
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- film
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、延伸成膜性が良好でかつ、耐自然収縮性が良
好な比較的低温でも収縮性を有するスチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体系シュリンクフィルムに関する。こ
のフィルムはシュリンクラベル、シュリンクオーバーラ
ップフィルム等のシュリンク包装用に使用できる。
好な比較的低温でも収縮性を有するスチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体系シュリンクフィルムに関する。こ
のフィルムはシュリンクラベル、シュリンクオーバーラ
ップフィルム等のシュリンク包装用に使用できる。
（従来の技術） プラスチックボトル等の比較的熱変形し易い容器の包装
用フィルムとして、比較的低温で収縮が可能なスチレン
−共役ジエンブロック共重合体系の低温収縮性シュリン
クフィルムが使用されているが、これらのフィルムに
は、夏季等のフィルムの保管温度が30〜35℃と高い場合
には、経時でフィルムが僅かに収縮し、製品として規定
の寸法が得られず、製品化が困難となる所謂自然収縮が
生じ易いという問題がある。
用フィルムとして、比較的低温で収縮が可能なスチレン
−共役ジエンブロック共重合体系の低温収縮性シュリン
クフィルムが使用されているが、これらのフィルムに
は、夏季等のフィルムの保管温度が30〜35℃と高い場合
には、経時でフィルムが僅かに収縮し、製品として規定
の寸法が得られず、製品化が困難となる所謂自然収縮が
生じ易いという問題がある。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、この自然収縮をフィルムの原料面から改良
し、良好な包装材料適正を有した透明なスチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体系熱収縮性フィルムを提供す
ることを目的とした。
し、良好な包装材料適正を有した透明なスチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体系熱収縮性フィルムを提供す
ることを目的とした。
（課題を解決するための手段および作用） 本発明は、（Ａ）スチレン系炭化水素75〜84重量％と、
共役ジエン系炭化水素16〜25重量％とからなる２次転移
温度が65〜89℃のブロック共重合体60〜85重量％と、 （Ｂ）（Ａ）成分の２次転移温度がＴ℃とし、その２次
転移温度がＴ±３℃の範囲でありかつ65℃以上である、
スチレン系炭化水素85〜90重量％と共役ジエン系炭化水
素10〜15重量％からなるブロック共重合体15〜40重量％
とからなる樹脂組成物を延伸してなる熱収縮性フィルム
に関する。
共役ジエン系炭化水素16〜25重量％とからなる２次転移
温度が65〜89℃のブロック共重合体60〜85重量％と、 （Ｂ）（Ａ）成分の２次転移温度がＴ℃とし、その２次
転移温度がＴ±３℃の範囲でありかつ65℃以上である、
スチレン系炭化水素85〜90重量％と共役ジエン系炭化水
素10〜15重量％からなるブロック共重合体15〜40重量％
とからなる樹脂組成物を延伸してなる熱収縮性フィルム
に関する。
本発明で使用する上記（Ａ）及び（Ｂ）成分のブロック
共重合体は （Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ 〔Ｉ〕 （式〔Ｉ〕中のＡはスチレン系炭化水素の重合体ブロッ
ク、Ｂは共役ジエン系炭化水素の重合体ブロック、ｎは
正の整数を表す。） あるいは、 〔（Ａ−Ｂ）ｎ〕ｍ＋２−Ｘ 〔II〕 （式〔II〕中のＡ及びＢは式〔Ｉ〕と同じ、Ｘは四塩化
珪素、四塩化スズ等のカップリング剤の残基、または多
官能有機リチウム化合物の開始剤の残基を示す。ｍ、ｎ
は正の整数である。）等の構造のもので有り、また、こ
れらの混合物であってもよい。
共重合体は （Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ 〔Ｉ〕 （式〔Ｉ〕中のＡはスチレン系炭化水素の重合体ブロッ
ク、Ｂは共役ジエン系炭化水素の重合体ブロック、ｎは
正の整数を表す。） あるいは、 〔（Ａ−Ｂ）ｎ〕ｍ＋２−Ｘ 〔II〕 （式〔II〕中のＡ及びＢは式〔Ｉ〕と同じ、Ｘは四塩化
珪素、四塩化スズ等のカップリング剤の残基、または多
官能有機リチウム化合物の開始剤の残基を示す。ｍ、ｎ
は正の整数である。）等の構造のもので有り、また、こ
れらの混合物であってもよい。
また、ブロックの構造としては、完全ブロックでも、特
開昭48−48546号公報にみられる如く、ブロックＡとブ
ロックＢの遷移部にABランダム共重合体を含有した所謂
テーパードポリマーの何れでもよいが、ポリマー鎖内に
テーパード構造を導入することにより、２次転移温度を
制御できる。
開昭48−48546号公報にみられる如く、ブロックＡとブ
ロックＢの遷移部にABランダム共重合体を含有した所謂
テーパードポリマーの何れでもよいが、ポリマー鎖内に
テーパード構造を導入することにより、２次転移温度を
制御できる。
例えば、先ずＡを重合し（この分添比率をA1とする）ブ
ロックA1ができる。次いでＡとＢの混合物（A2とB2）を
仕込み重合するとブロックA2B2のテーパード部分を含ん
だブロックポリマーができる。更にＡとＢの混合物（A3
とB3）を仕込み重合するとブロックA3B3のテーパード部
分を含んだブロックポリマーができる。このポリマーの
軟化温度は組成比A/Bおよび分添比率A1，A2，A3およびB
2，B3を変更することにより調節が可能である。
ロックA1ができる。次いでＡとＢの混合物（A2とB2）を
仕込み重合するとブロックA2B2のテーパード部分を含ん
だブロックポリマーができる。更にＡとＢの混合物（A3
とB3）を仕込み重合するとブロックA3B3のテーパード部
分を含んだブロックポリマーができる。このポリマーの
軟化温度は組成比A/Bおよび分添比率A1，A2，A3およびB
2，B3を変更することにより調節が可能である。
（Ａ）成分は、スチレン系炭化水素75〜84重量％と、共
役ジエン系炭化水素16〜25重量％とからなる２次転移温
度が65〜89℃のブロック共重合体であり、共役ジエン系
炭化水素が16重量％未満では衝撃強度や耐ストレスクラ
ッキング性が不足し問題であり、また25重量％を越すと
フィルムの腰強度が不足しフィルムの容器への装着適正
が問題化するため好ましくない。また、２次転移温度は
熱収縮性および耐自然収縮性を考慮し65〜89℃とする。
すなわち、２次転移温度が65℃未満では、自然収縮を生
じ好ましくない。又、89℃を越えると、収縮包装する際
に収縮温度が高くなりプラスチック容器等の熱変形し易
い容器への使用が困難となる。
役ジエン系炭化水素16〜25重量％とからなる２次転移温
度が65〜89℃のブロック共重合体であり、共役ジエン系
炭化水素が16重量％未満では衝撃強度や耐ストレスクラ
ッキング性が不足し問題であり、また25重量％を越すと
フィルムの腰強度が不足しフィルムの容器への装着適正
が問題化するため好ましくない。また、２次転移温度は
熱収縮性および耐自然収縮性を考慮し65〜89℃とする。
すなわち、２次転移温度が65℃未満では、自然収縮を生
じ好ましくない。又、89℃を越えると、収縮包装する際
に収縮温度が高くなりプラスチック容器等の熱変形し易
い容器への使用が困難となる。
次に、（Ｂ）成分はスチレン系炭化水素85〜90重量％と
共役ジエン系炭化水素10〜15重量％とからなるブロック
共重合体であり、共役ジエン系炭化水素が10重量％未満
では衝撃強度や耐ストレスクラツキング性が問題化する
ため好ましくなく、15重量％を越すとフィルムの腰強度
が不足しフィルムの容器への装着適正が問題化するため
好ましくない。また、２次転移温度は低温収縮性及び耐
自然収縮性を考慮し、（Ａ）成分の２次転移温度をＴ℃
とすると（Ｂ）成分の２次転移温度はＴ±３℃の範囲で
ありかつ65℃以上である。これは耐自然収縮性の良好な
熱収縮性フィルムを得るためには、（Ａ）、（Ｂ）両成
分の２次転移温度が一致もしくはＴ±３℃の範囲にある
ことが望ましいとの理由によるのものである。
共役ジエン系炭化水素10〜15重量％とからなるブロック
共重合体であり、共役ジエン系炭化水素が10重量％未満
では衝撃強度や耐ストレスクラツキング性が問題化する
ため好ましくなく、15重量％を越すとフィルムの腰強度
が不足しフィルムの容器への装着適正が問題化するため
好ましくない。また、２次転移温度は低温収縮性及び耐
自然収縮性を考慮し、（Ａ）成分の２次転移温度をＴ℃
とすると（Ｂ）成分の２次転移温度はＴ±３℃の範囲で
ありかつ65℃以上である。これは耐自然収縮性の良好な
熱収縮性フィルムを得るためには、（Ａ）、（Ｂ）両成
分の２次転移温度が一致もしくはＴ±３℃の範囲にある
ことが望ましいとの理由によるのものである。
次に、本発明の樹脂組成物は（Ａ）成分が60〜85重量
％、（Ｂ）成分が15〜40重量％からなるが、（Ａ）成分
が60重量％未満では耐衝撃強度や耐ストレスクラツキン
グ性が問題化するため好ましくなく、85重量％を越す
と、フィルムの腰強度が不足しフィルムの容器への装着
適正が問題化するため好ましくない。
％、（Ｂ）成分が15〜40重量％からなるが、（Ａ）成分
が60重量％未満では耐衝撃強度や耐ストレスクラツキン
グ性が問題化するため好ましくなく、85重量％を越す
と、フィルムの腰強度が不足しフィルムの容器への装着
適正が問題化するため好ましくない。
本発明のフィルムは80℃で30秒間経過後の熱収縮率が30
％以上のものである。
％以上のものである。
フィルムの成膜に当たっては、テンター法、あるいは、
チューブラー法の何れでも良い。
チューブラー法の何れでも良い。
（実施例） 以下実施例に沿って説明する。
自然収縮率は、延伸フィルムを36℃±２℃の雰囲気下に
10日間置き、下式により収縮率を求めた。
10日間置き、下式により収縮率を求めた。
収縮率＝｛（lo−lt）／lo｝×100 lo：保管前のフィルム長さ（延伸方向） lt：保管後のフィルム長さ（延伸方向） 実施例１ 容量100lのオートクレーブに精製したベンゼン60lとス
チレン8.2kgを仕込み攪拌を行った。次に、30℃にてｎ
−ブチルリチウム0.13モルを投入し、昇温を行い重合を
完結させた。次いで、ブタジエン1.8kgとスチレン4.1kg
をそのオートクレーブに仕込み昇温を行い重合を完結さ
せた後、更にブタジエン1.8kgとスチレン4.1kgを仕込み
昇温を行い重合を完結させた。この重合液を水蒸気蒸留
してベンゼンを除去した後、共重合体スラリーの脱水乾
燥を行った。
チレン8.2kgを仕込み攪拌を行った。次に、30℃にてｎ
−ブチルリチウム0.13モルを投入し、昇温を行い重合を
完結させた。次いで、ブタジエン1.8kgとスチレン4.1kg
をそのオートクレーブに仕込み昇温を行い重合を完結さ
せた後、更にブタジエン1.8kgとスチレン4.1kgを仕込み
昇温を行い重合を完結させた。この重合液を水蒸気蒸留
してベンゼンを除去した後、共重合体スラリーの脱水乾
燥を行った。
得られたスチレン−ブタジエンブロック共重合体はスチ
レン含有量82重量％、ブタジエン含有量18重量％で、数
平均分子量14万、２次転移温度（Tg）76℃であった。こ
の共重合体をSBS−１と呼ぶ。
レン含有量82重量％、ブタジエン含有量18重量％で、数
平均分子量14万、２次転移温度（Tg）76℃であった。こ
の共重合体をSBS−１と呼ぶ。
同様の手法で、スチレン含有量85重量％、ブタジエン含
有量15重量％、２次転移温度79℃のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体SBS−２を製造した。
有量15重量％、２次転移温度79℃のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体SBS−２を製造した。
SBS−1 60重量％と、SBS−2 40重量％とからなる樹脂組
成物をテンター法により、延伸温度87℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
成物をテンター法により、延伸温度87℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
このフィルムは自然収縮率が0.8％と小さく、透明性お
よび機械的強度も良好なフィルムである。
よび機械的強度も良好なフィルムである。
実施例２ SBS−1 85重量％と、SBS−2 15重量％とからなる樹脂組
成物をテンター法により、延伸温度87℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
成物をテンター法により、延伸温度87℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
このフィルムは自然収縮率が0.7％と小さく、透明性お
よび機械的強度も良好なフィルムである。
よび機械的強度も良好なフィルムである。
実施例３ SBS−１と同様の手法で下記のSBS−３とSBS−４を製造
した。
した。
SBS−3:スチレン含有量83重量％、ブタジエン含有量17
重量％、２次転移温度80℃。
重量％、２次転移温度80℃。
SBS−4:スチレン含有量87重量％、ブタジエン含有量13
重量％、２次転移温度83℃。
重量％、２次転移温度83℃。
SBS−3 70重量％と、SBS−４ 30重量％とからなる樹脂組成物をテンター法により、延
伸温度90℃、延伸倍率4.0倍で横一軸延伸し、750mm幅の
シュリンクフィルムを得た。このフィルム物性を表−１
に掲げた。
伸温度90℃、延伸倍率4.0倍で横一軸延伸し、750mm幅の
シュリンクフィルムを得た。このフィルム物性を表−１
に掲げた。
このフィルムは自然収縮率が0.7％と小さく、透明性お
よび機械的強度も良好なフィルムである。
よび機械的強度も良好なフィルムである。
実施例４ SBS−3 80重量％と、SBS−4 20重量％とからなる樹脂組
成物をテンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
成物をテンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
このフィルムは自然収縮率が0.7％と小さく、透明性お
よび機械的強度も良好なフィルムである。
よび機械的強度も良好なフィルムである。
比較例１ SBS−1 60重量％と、SBS−4 40重量％とからなる樹脂組
成物をエンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
成物をエンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
このフィルムの自然収縮率は1.6％と大きく問題であ
る。
る。
比較例２ SBS−1 40重量％と、SBS−260重量％とからなる樹脂組
成物をテンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
成物をテンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率4.0
倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを得
た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
このフィルムはフィルムインパクト値が低く問題であ
る。
る。
比較例３ SBS−1 80重量％と、ポリスチレン（電気化学工業
（株）製デンカスチロールGP−１）20重量％からなる樹
脂組成物をテンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率
4.0倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを
得た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
（株）製デンカスチロールGP−１）20重量％からなる樹
脂組成物をテンター法により、延伸温度90℃、延伸倍率
4.0倍で横一軸延伸し、750mm幅のシュリンクフィルムを
得た。このフィルム物性を表−１に掲げた。
このフィルムはフィルムインパクト値が低く、また自然
収縮率も1.7％と大きく問題である。
収縮率も1.7％と大きく問題である。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）スチレン系炭化水素75〜84重量％
と、共役ジエン系炭化水素16〜25重量％とからなる２次
転移温度が65〜89℃のブロック共重合体60〜85重量％
と、（Ｂ）（Ａ）成分の２次転移温度をＴ℃とし、２次
転移温度がＴ±３℃の範囲でありかつ65℃以上である、
スチレン系炭化水素85〜90重量％と共役ジエン系炭化水
素10〜15重量％とからなるブロック共重合体15〜40重量
％とからなる樹脂組成物を延伸してなる熱収縮性フィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4490489A JPH0798889B2 (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | 熱収縮性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4490489A JPH0798889B2 (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | 熱収縮性フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02222440A JPH02222440A (ja) | 1990-09-05 |
| JPH0798889B2 true JPH0798889B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=12704459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4490489A Expired - Fee Related JPH0798889B2 (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | 熱収縮性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798889B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841261B2 (en) * | 2000-11-10 | 2005-01-11 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Block copolymer, composition thereof, and film made thereof |
| EP2264101B1 (en) | 2008-03-31 | 2014-05-28 | Zeon Corporation | Block copolymer composition, method for producing the same, and film of the same |
| US8598271B2 (en) | 2008-12-26 | 2013-12-03 | Zeon Corporation | Block copolymer composition, film, and method for producing block copolymer composition |
| WO2010074267A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 日本ゼオン株式会社 | ブロック共重合体組成物およびホットメルト粘接着剤組成物 |
| WO2010098356A1 (ja) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | 日本ゼオン株式会社 | フレキソ版用ブロック共重合体組成物 |
| EP2415846B1 (en) | 2009-03-31 | 2017-11-15 | Zeon Corporation | Adhesive composition for labels |
| JP5494650B2 (ja) | 2009-03-31 | 2014-05-21 | 日本ゼオン株式会社 | 伸縮性フィルム用組成物 |
| JP5533866B2 (ja) | 2009-06-30 | 2014-06-25 | 日本ゼオン株式会社 | 伸縮性フィルム用組成物 |
| CN102574380B (zh) * | 2009-09-29 | 2014-09-24 | 电气化学工业株式会社 | 热收缩性层叠膜 |
| CN109246871A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-01-18 | 南京运膜科技有限公司 | 一种电热膜施膜液、及电热膜的制备方法 |
-
1989
- 1989-02-23 JP JP4490489A patent/JPH0798889B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02222440A (ja) | 1990-09-05 |
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| JPH0251380B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
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