JPH02222440A

JPH02222440A - 熱収縮性フィルム

Info

Publication number: JPH02222440A
Application number: JP4490489A
Authority: JP
Inventors: Mikio Yamaguchi; 幹夫山口; Masashi Umedo; 梅戸　政志
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1989-02-23
Filing date: 1989-02-23
Publication date: 1990-09-05
Anticipated expiration: 2010-10-25
Also published as: JPH0798889B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、延伸成膜性が良好でかつ、耐自然収縮性が良
好な比較的低温でも収縮性を有するスチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体系シュリンクラベルムに関する。こ
のフィルムはシュリンクラベル、シェリンクオーバーラ
ップフィルム等のシュリンクラベルに使用できる。

（従来の技術）プラスチックボトル等の比較的熱変形し易い容器の包装
用フィルムとして、比較的低温で収縮が可能なスチレン
−共役ジエンブロック共重合体系の低温収縮性シュリン
クラベルムが使用されているが、これらのフィルムには
、夏季等のフィルムの保管温度が３０〜３５℃と高い場
合には、経時でフィルムが僅かに収縮し、製品として規
定の寸法が得られず、製品化が困難となる所謂自然収縮
が生じ易いという問題がある。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、この自然収縮をフィルムの原料面から改良し
、良好な包装材料゛適正を存した透明なスチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体系熱収縮性フィルムを提供す
ることを目的とした。

（課題を解決するための手段および作用）本発明は、（Ａ）スチレン系炭化水素７５〜８４重量％と、共役ジ
エン系炭化水素１６〜２５重量％とからなる２次転移温
度が６５〜８９℃のブロック共重合体６０〜８５重量％
と、（Ｂ）　（Ａ）成分の２次転移温度をＴ℃とし、その２
次転移温度がＴ±３℃の範囲でありかっ６５℃以上であ
る、スチレン系炭化水素８５〜９０重量％と共役ジエン
系炭化水素１０〜１５重量％とからなるブロック共重合
体１５〜４０重量％とからなる樹脂組成物を延伸してな
る熱収縮性フィルムに関する。

本発明で使用する上記（Ａ）及び（Ｂ）成分のブロック
共重合体は（Ａ−Ｂ）　ｎ　−Ａ　　　（１）（式（１）中のＡはスチレン系炭化水素の重合体ブロッ
ク、Ｂは共役ジエン系炭化水素の重合体ブロック、ｎは
正の整数を表す、）あるいは、（（Ａ−Ｂ）　ｎ）　ｍ＋２−Ｘ　　　（ＩＩ）（式（
ＩＩ）中のＡ及びＢは式（１）と同じ、Ｘは四塩化珪素
、四塩化スズ等のカップリング剤の残基、または多官能
有機リチウム化合物の開始剤の残基を示す、ｍ、ｎは正
の整数である。）等の構造のもので有り、また、これら
の混合物であってもよい。

また、ブロックの構造としては、完全ブロックでも、特
開昭４８−４８５４６号公報にみられる如（、ブロック
ＡとブロックＢの遷移部にＡＢシランム共重合体を含有
した所謂チーバードポリマーの何れでもよいが、ポリマ
ー鎖内にチーバード構造を導入することにより、２次転
移温度を制御できる。

例えば、先ずＡを重合しくこの分添比率をＡ。

とする）ブロックＡ、ができる６次いでＡとＢの混合物
ＣＡｔとＢ２）を仕込み重合するとブロックＡｚＢｘの
チーバード部分を含んだブロックポリマーができる。更
にＡとＢの混合物（Ａ３と８３）を仕込み重合するとブ
ロックＡ２Ｂ３のチーバード部分を含んだブロックポリ
マーができる。このポリマーの軟化温度は組成比Ａ／Ｂ
および分添比率Ａ　ｒ　、Ａ　ｚ　、Ａ　！およびＢ８
゜Ｂ、を変更することにより調節が可能である。

（Ａ）成分は、スチレン系炭化水素７５〜８４重量％と
、共役ジエン系炭化水素１６〜２５重量％とからなる２
次転移温度が６５〜８９℃のブロック共重合体であり、
共役ジエン系炭化水素が１６重量％未満では衝撃強度や
耐ストレスクラツキング性が不足し問題であり、また２
５重量％を越すとフィルムの腰強度が不足しフィルムの
容器への装着適正が問題化するため好ましくない。また
、２次転移温度は熱収縮性および耐自然収縮性を考慮し
６５〜８９℃とする。

すなわち、２次転移温度が６５℃未満では、自然収縮を
生じ好ましくない、又、８９℃を越えると、収縮包装す
る際に収縮温度が高（なりプラスチック容器等の熱変形
し易い容器への使用が困難となる。

次に、（Ｂ）成分はスチレン系炭化水素８５〜９０重量
％と共役ジエン系炭化水素１０〜１５重量％とからなる
ブロック共重合体であり、共役ジエン系炭化水素が１０
重重量未満では衝撃強度や耐ストレスクラツキング性が
問題化するため好ましくなく、１５１ｉ１％を越すとフ
ィルムの腰強度が不足しフィルムの容器への装着適正が
問題化するため好ましくない、また、２次転移温度は低
温収縮性及び耐自然収縮性を考慮し、（Ａ）成分の２次
転移温度をＴ″Ｃとすると（Ｂ）成分の２次転移温度は
Ｔ±３℃の範囲でありかつ６５℃以上である。これは耐
自然収縮性の良好な熱収縮性フィルムを得るためには、
（Ａ）　、　（Ｂ）両成分の２次転移温度が一敗もしく
はＴ±３℃Φ範囲にあることが望ましいとの理由による
ものである。

次に、本発明の樹脂組成物は（Ａ）成分が６０〜８５重
量％、（Ｂ）成分が１５〜４０ｆｆｉ景％からなるが、
（Ａ）成分が６０重量％未満では耐衝撃強度や耐ストレ
スクラツキング性が問題化するため好ましくなく、８５
重量％を越すと、フィルムの腰強度が不足しフィルムの
容器への装着適正が問題化するため好ましくない。

本発明のフィルムは８０℃で３０秒間経過後の熱収縮率
が３０％以上のものである。

フィルムの成膜に当たっては、テンター法、あるいは、
チューブラ−法の何れでも良い。

（実施例）以下実施例に沿って説明する。

自然収縮率は、延伸フィルムを３６℃±２℃の雰囲気下
に１０日間置き、下式により収縮率を求めた。

収縮率−（（ｌｏ　−Ｉｔ　）／ｌｏｌ　Ｘ１００１ｏ
：保管前のフィルム長さ（延伸方向）ｌ、：保管後のフ
ィルム長さ（延伸方向）実施例１容量１００ｆのオートクレーブに精製したベンゼン６０
ｆｆｉとスチレン８．２　ｋ　ｇを仕込み攪拌を行った
０次に、３０℃にてｎ−ブチルリチウム０．１３モルを
投入し、昇温を行い重合を完結させた０次いで、ブタジ
ェン１．８　ｋ　ｇとスチレン４．１　ｋ　ｇをそのオ
ートクレーブに仕込み昇温を行い重合を完結させた後、
更にブタジェン１、８　ｋ　ｇとスチレン４．１　ｋ　
ｇを仕込み昇温を行い重合を完結させた。この重合液を
水蒸気蒸留してベンゼンを除去した後、共重合体スラリ
ーの脱水乾燥を行った。

得られたスチレン−ブタジェンブロック共重合体はスチ
レン含有量８２重量％、ブタジェン含有１１８重量％で
、数平均分子１１４万、２次転移温度（Ｔｇ）７６℃で
あった。この共重合体を５ＢＳ−１と呼ぶ。

同様の手法で、スチレン含有量８５重量％、ブタジェン
含有１１５重量％、２次転移温度７９℃のスチレン−ブ
タジェンブロック共重合体５ＢＳ−２を製造した。

５ＢＳ−１６０重量％と、５ＢＳ−２４０重量％とからなる樹脂組成物をテンター法により、
延伸温度８７℃、延伸倍率４．０倍で横一軸延伸し、７
５０ｍｍ幅のシュリンクフィルムを得た。このフィルム
物性を表＝１に掲げた。

このフィルムは自然収縮率が０．８％と小さ（、透明性
および機械的強度も良好なフィルムである。

実施例２ＳＢＳ−１８５重量％と、５ＢＳ−２１５重量％とからなる樹脂組成物をテンター法により、
延伸温度８７℃１延伸倍率４．０倍で横一軸延伸し、７
５０ｍｍ幅のシュリンクフィルムを得た。このフィルム
物性を表−１に掲げた。

このフィルムは自然収縮率が０．７％と小さく、透明性
および機械的強度も良好なフィルムである。

実施例３ＳＢＳ−１と同様の手法で下記の５ＢＳ−３と５ＢＳ−
４を製造した。

５ＢＳ−３：スチレン含有量８３重量％、ブタジェン含
有量１７重量％、２次転移温度８０℃。

５ＢＳ−４：スチレン含有量８７重量％、ブタジェン含
有量１３重量％、２次転移温度８３℃。

５ＢＳ−３７０重量％と、５ＢＳ−４３０重量％とからなる樹脂組成物をテンター法によりχ
延伸温度９０℃、延伸倍率４．０倍で横一軸延伸し、７
５０ｍｍ幅のシュリンクフィルムを得た。このフィルム
物性を表−１に掲げた。

実施例４ＳＢＳ−３８０重量％と、５ＢＳ−４２０重量％とからなる樹脂組成物をテンター法により、
延伸温度９０℃、延伸倍率４．０倍で横一軸延伸し、７
５０ｍｍ幅のシュリンクフィルムを得た。このフィルム
物性を表−１に掲げた。

比較例ｌ５ＢＳ−１６０重量％と、５ＢＳ−４４０重量％とからなる樹脂組成物をテンター法により、
延伸温度９０℃、延伸倍率４．０倍で横一軸延伸し、７
５０ｍｍ幅のシェリンクフィルムを得た。このフィルム
物性を表−１に掲げた。

このフィルムの自然収縮率は１．６％と大きく問題であ
る。

比較例２ＳＢＳ−１４０重量％と、５ＢＳ−２６０重量％とからなる樹脂組成物をテンター法により、
延伸温度９０℃、延伸倍率４．０倍で横一軸延伸し、７
５０ｍｍ幅のシェリンクフィルムを得た。このフィルム
物性を表−１に掲げた。

このフィルムはフィルムインパクト値が低く問題である
。

比較例３ＳＢＳ−１８０重量％と、ポリスチレン（電気化学工業
■製デンカスチロールＣＰ−１）２０重量％からなる樹
脂組成物を一テンター法により、延伸温度９０℃、延伸
倍率４．０倍で横一軸延伸し、７５０ｍｍ幅のシェリン
クフィルムを得た。このフィルム物性を表−１に掲げた
。

二のフィルムはフィルムインパクト値が低く、また自然
収縮率も１．７％と大きく問題である。

Claims

【特許請求の範囲】

１、（Ａ）スチレン系炭化水素７５〜８４重量％と、共
役ジエン系炭化水素１６〜２５重量％とからなる２次転
移温度が６５〜８９℃のブロック共重合体６０〜８５重
量％と、（Ｂ）（Ａ）成分の２次転移温度をＴ℃とし、
２次転移温度がＴ±３℃の範囲でありかつ６５℃以上で
ある、スチレン系炭化水素８５〜９０重量％と共役ジエ
ン系炭化水素１０〜１５重量％とからなるブロック共重
合体１５〜４０重量％とからなる樹脂組成物を延伸して
なる熱収縮性フィルム。