DK142327B - Formstof på basis af en nitrilcopolymer. - Google Patents
Formstof på basis af en nitrilcopolymer. Download PDFInfo
- Publication number
- DK142327B DK142327B DK102475AA DK102475A DK142327B DK 142327 B DK142327 B DK 142327B DK 102475A A DK102475A A DK 102475AA DK 102475 A DK102475 A DK 102475A DK 142327 B DK142327 B DK 142327B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- sorbitan
- polyoxyethylene
- weight
- nitrile
- examples
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 7
- -1 sorbitan ester Chemical class 0.000 description 40
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 36
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 18
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 18
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 13
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 13
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 13
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 13
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-4-hydroxy-3-octadecanoyloxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 description 8
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 8
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 7
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 3
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedinitrile Chemical compound N#C\C=C\C#N KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 1-octadecoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCCCC HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGCJVMZXRCLPRQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepentanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)CCC#N NGCJVMZXRCLPRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N Glycerol trihexadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000699729 Muridae Species 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JJCSYJVFIRBCRI-UHFFFAOYSA-K aluminum;hexadecanoate Chemical compound [Al].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JJCSYJVFIRBCRI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 235000021443 coca cola Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000010485 coping Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011117 high nitrile polymer Substances 0.000 description 1
- WPFVBOQKRVRMJB-UHFFFAOYSA-N hydroxycitronellal Chemical compound O=CCC(C)CCCC(C)(C)O WPFVBOQKRVRMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 235000019520 non-alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/04—Homopolymers or copolymers of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(11) FREMLÆGGELSESSKRIFT 142327 DANMARK (51) lnt·ci·3 c os i 33/18 f(21) Ansøgning nr. 1C24/75 (22) Indleveret den 15* Η132Γ· 1975 (24) Lebedeg 15· ΙΠβΓ · 1975 (44) Ansegningen fremlagt og Qor
fremlseggelsesskriftet offentliggjort den 15· OKt. yO*J
DIREKTORATET FOR
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begaret fra den
14. mer. 197V^51057* US
(71) MONSANTO COMPANY, 800 North Lindber&h Boulevard, £t. Louis, Mls*= souri 65166, US.
rø Opfinder: Ildefonso Luis Gomez, 225 Franklin Road, Longmeauow, Massachusetts, US.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard._____________ (54) Formstof på basis af en nitrilcopolymer.
Opfindelsen angår et formstof på basis af en nitrilcopolymer af den indledningen til krav 1 angivne art.
I de senere år har det vist sig, at visse copolymere med højt nitrilindhold er særligt velegnede til emballeringsformål på grund af deres udmærkede vand- og oxygen-barriereegenskaber.
Sådanne copolymere er beskrevet detaljeret i blandt andre beskrivelserne til USA patenterne nr. 5 451 558, 5 615 710 og 5 426 102.
De copolymere med højt nitrilindhold formgives til forskellige genstande, såsom film, plader og beholdere, såsom flasker, krukker, dåser, kar, kopper o.s.v., der anvendes til 2 142327 emballering af næringsmidler, drikke, mediciner og lignende.
Det er kendt, at man til et formstof af den her omhandlede art som additiv kan tilsætte en glycerol- eller sorbitanester af en C-^2 til Cgg mættet alifatisk fedtsyre. Det er også i en anden forbindelse kendt, at man til et formstof af den her omhandlede art som additiv kan tilsætte en polyoxyethylen-sorbitanester af en C^2 til C2g mættet fedtsyre, hvor polyoxyethylendelen indeholder mellem 4 og 30 oxyethylenenheder. Disse kendte formstoffer må nødvendigvis extruderes under anvendelse af relativt høje materiale-temperaturer, og deres klarhed og glans er ikke tilfredsstillende.
Sagkyndige på det område, der omfatter emballering med copolymere, der har højt nitrilindhold, søger konstant efter metoder til forbedring af behandlingsegenskaberne af den copolymere samt egenskaberne af de emballeringsmaterialer, der fremstilles på basis af de copolymere med højt nitrilindhold.
Det er således opfindelsens formål at angive et formstof af den i indledningen til krav 1 angivne art, som udviser forbedrede behandlingsegenskaber i sammenligning med de angivne kendte form-stoffer, især hvad angår smelteviskositet, smeltestrømning og ex-truderingstemperatur.
Formstoffet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Kombinationen af additiverne (l) og (2) betegnes i det følgende også modifikationsmidlet (eller det her omhandlede modifikationsmiddel). Formstoffet ifølge opfindelsen udviser i forhold.til de kendte formstoffer lavere smelteviskositet og forøget smeltestrømning, og de kan extruderes og smeltes under anvendelse af lavere materialetemperatur. Hertil kommer, at genstande, der er formet ud fra formstofferne ifølge opfindelsen, udviser forbedret klarhed, glans og - i visse tilfælde - lavere niveauer af residual monomer.
En særlig foretrukken udførelsesform for formstoffet ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne. Herved opnås et formstof med særlig lav smelteviskositet og særlig høj smeltestrømning.
3 142327 Mængden af det anvendte modifikationsmiddel ligger i intervallet mellem 0,01 og 1,0 vægt-#, beregnet på basis af vægten af den ni-trilco polymere. De addltiverede copolymer« udviser lavere smelteviskositet og forøget smeltestrømning. Modifikationsmidlerne tilvejebringer også forbedret klarhed og glans, og i visse tilfælde udviser genstande formet ud fra den addltiverede nitrilcopolymer lavere niveauer for den residuale monomer.
Det emballeringsmateriale med højt nitrilindhold, der fremstilles på basis af formstoffet ifølge opfindelsen, indeholder mellem 55 og 85 vægt-# af den monomere nitrilenhed, beregnet på basis af den totale vægt af den copolymere, hvor vægtprocenten af nitril-monomer er beregnet som acrylonitril. De nitrilmonomere omfatter acrylonitril, methacrylonitril, ethacrylonitril, propacrylonitril, glutaronitril, methylen-glutaronitril, fumaronitril, o.s.v., samt blandinger af disse monomere. De foretrukne monomere, der inter-polymeriseres med de nitrilmonomere, omfatter aromatiske monomere, såsom styren og alfa-methylstyren; lavere alfa-alkener indeholdende 2 til 6 carbonatomer, såsom ethylen, propylen, butylen, isobu-tylen, o.s.v.; acrylsyre og methacrylsyre og de tilsvarende aery-lat- og methacrylatestere indeholdende 1 til 4 carbonatomer, såsom methylacrylat, ethylacrylat, propylacrylat, butylacrylat og de tilsvarende methacrylater; vinylestere, såsom vinylacetat; alkyl-vinylethere, hvor alkylgruppen indeholder fra 1 til 4 carbonatomer, såsom methylvinylether, ethylvinylether, o.s.v·» og blandinger af de i det foregående angivne materialer
Eventuelt kan emballeringsmaterialerne med højt nitrilindhold indeholde mellem 0 og 25 vægt-# af en syntetisk eller naturlig gummi-bestanddel, såsom polybutadien, isopren, neopren, nitrilgummi, acrylatgummi, naturgummi, acrylonitril-butadien-copolymere, ethylen-propylen-copolymere, chloreret gummi, der anvendes til at gøre emballeringsmaterialer med højt nitrilindhold stærkere eller sejgere. Denne gummiagtige bestanddel kan inkorporeres i det polymere emballeringsmateriale under anvendelse af enhver af de metoder, der er kendt af sagkyndige på området, f.eks. direkte polymerisation af monomere, podning af den nitrilmonomere på det gummiagtige skelet, polyblanding af en gummipodepolymer med en matrixpolymer, o.s.v.
, 142327 4
De nitrilcopolymerholdige formstoffer ifølge opfindelsen, som foretrækkes til emballeringsanvendelser, der kræver fremragende oxygen- og vanddamp-barriere-egenskaber af emballeringsmaterialeme, indeholder nitril-copolymere, hvori nitrilenhederne er acrylo-nitril og/eller. methacrylonitrilmonomer (hvor vægtprocenten af methacrylonitril er beregnet som acrylonitril), idet vægtprocenten er beregnet i forhold til den totale polymervægt. Når acrylonitril anvendes som som den eneste nitril-monomer, er det foretrukne område mellem 60 og 83 vægt-%, hvorimod det foretrukne interval med methacrylonitril ligger mellem 70 og 98 vægt-% methacrylonitril, der svarer til ca. 55 til 78 vægt-% nitrilmono-mer, beregnet som acrylonitril. De foretrukne 'comonomere er styren og alfa-methylstyren. Interpolymere, såsom acrylonitril/ methacrylonitril/styren; acrylonitril/styren/methylvinylether og acrylonitril/styren/ethylvinylether, er også foretrukne.
De anvendte glycerol- og sorbitan-estere er de fuldstændige eller partielle esterifikationsprodukter af enten glycerol eller sorbi-tan og en mættet fedtsyre, der indeholder mellem 12 og 28 carbon-atomer, såsom laurin-, tridecyl-, myristin-, pentadecyl-, palmitin-, margarin-, stearin-, nondecyl-, arachidin-, behen-, lignocerin-, cerotin- og montansyre.
De foretrukne estere er monoesterne af glycerol og sorbitan, hvor den mættede alifatiske fedtsyre indeholder mellem 16 og 20 carbon-atomer, idet glyceryl-monostearat og sorbitan-monostearat især er foretrukket.
De anvendte polyoxyethylen-sorbitan-estere er polyoxyethylen-sorbitan-estere af en mættet alifatisk fedtsyre, der indeholder mellem 12 og 28 carbonatomer, såsom de, der er angivet i det foregående. Poly-oxyethylensegmenterne indeholder mellem 4 og 30 oxyethylen-enheder, idet 16 til 24 enheder foretrækkes. Det sorbitan-segment, der anvendes i begge bestanddele, er en monohydrosorbital, der har den almene formel CgHgOCOH)^. Disse materialer, der er kendt på området, afledes af sorbitol ved fjernelse af et molekyle vand.
Vægtforholdet mellem glycérylesteren eller sorbitanesteren og polyoxyethylene ster en ligger i intervallet mellem 80/20 og 20/80, idet et vægtforhold mellem 70/30 og 30/70 foretrækkes.
5 142327
Den totale mængde af (l) glycerylester eller sorbitanester og (2) polyoxyethylenester ligger i intervallet mellem 0,01 og 1,0 vægt-#, beregnet på basis af vægten af den nitrilpolymere. Foretrukne mængder ligger i intervallet mellem 0,01 og 0,5 vægt-#, beregnet på basis af vægten af den nitrilpolymere, idet især intervallet mellem 0,01 og 0,1# er foretrukket.
De følgende eksempler er angivet som illustration af opfindelsen og den for opfindelsen til grund liggende, kendte teknik.
Alle angivne dele og procentdele er på vægtbasis, medmindre andet er angivet.
De eksempler, som ikke gør brug af den i krav 1 angivne kombination af de to additiver, altså modifikationsmidlet, nemlig eks. 6, 8, 9, 10 og 11, er eksempler på kendt teknik og er således ikke egentlige eksempler, men blot sammenligningseksempler. De øvrige eksempler illustrerer den synergistiske virkning af de to additiver, hvoraf modifikationsmidlet består.
EKSEMPEL 1 til 5
DiSse eksempler illustrerer den lavere smelteviskositet, der opnås, når man gør brug af de her omhandlede modifikationsmidler. Man tørrer en acrylonitril-styren-copolymer i partikelform og indeholdende ca, 70 vægt-# acrylonitril og 30 vægt-# styren til et fugtighedsindhold på under 1 vægt-#. Den copoly-mere bliver derpå blandet med det her omhandlede modifikationsmiddel ved at blande den polymere og modifikationsmiddel i en blander med høj forskydningskraft (en Welex-blander) i fem minutter ved 3000 omdrejninger/minut. Den tilsyneladende smelteviskositet af den modificerede polymer bliver derpå målt under anvendelse af et kapillært rheometer ved 232°C under anvendelse af en forskydningskraft på 100 sek."'1· i henhold til den metode, der er angivet i ASTM D-1238. Smelteviskositeten af de undersøgte prøver er sammenstillet i den nedenstående tabel I: 6 162327
Tabel I
450°C SMELTEVISKOSITET
Mængde af Tilsyne- modifika- ladende tionsmiddel smeltevis- (1) vægt-% kositet
Eks. Modifikationsmiddel (K poise) 1 Intet - kontrol Intet 29 2 (sorbitan-monostearat 0,05 26 (polyoxyethylen (20) (sorbitan-tristearat 0,05 3 (glyceryl-monostearat 0,06 26 (polyoxyethylen (20) ( sorbitan-tristearat 0,04 (l) baseret på vægten af den polymere.
De ovenfor angivne data dokumenterer den lavere tilsyneladende smelteviskositet, som opnås, når den acrylonitril-polymere blandes med de her omhandlede modifikationsmidler.
EKSEMPEL 4 til 14
Disse eksempler illustrerer den forbedrede iboende smeltestrømning, der opnås, når man gør brug af de her omhandlede modifikationsmidler. De anvendte polymere med højt nitrilind-hold tørres og blandes som beskrevet i de foregående eksempler 1 til 3. Den iboende smeltestrømning af de blandede prøver måles i et kapillært rheometer med et forhold længde/diameter L/D på 20/1 under anvendelse af en kraft på 295 kg og en temperatur på 233°C under anvendelse af den i ASTM D-1238-70 angivne fremgangsmåde. Værdien for smeltestrømningen svarende til tiden nul ved 233°C betegnes som den iboende smeltestrømning.
Den iboende smeltestrømning af prøverne er sammenstillet i den følgende tabel II: 7 142327
Tabel II
IBOENDE SMELTESTRØMNING
Mængde af Iboende modifika- smelte tionsmiddel strømning Eks. Polymer(l) Modifikationsmiddel (2) vægt-% g/10 min.
4 (kontrol) MAN/S Intet intet 27 5 MAN/S sorbitan-monostearat 0,05 48 6 MAN/S polyoxyethylen (20) sorbitan-tristearat 0,05 44 7 MAN/S (sorbitan-mono- 0,025 ( stearat (polyoxyethylen (20) 0,025 ( sorbitan-tri-( stearat 8 MAN/S aluminiumpalmitat 0,05 34 9 MAN/S stannostearat 0,05 34 10 (kontrol) AN/S intet intet 42 11 AN/S sorbitan-monostearat 0,05 61 12 AN/S (polyoxyethylen (20) 0,03 64 ( sorbitan-tri-( ste arat (sorbitan-mono- 0,02 ( stearat 13 AN/S (polyoxyethylen (20) 0,021 61 ( sorbitan-tri ( stearat (glyceryl-mono- 0,039 ( stearat 14 AN/S (polyoxyethylen (20) 0,024 55 ( sorbitan-mono-( laurat (glyceryl-tri- 0,036 ( stearat 1 2 MAN/S = methacrylonitril/styren-polymer indeholdende 90 vægt-% methacrylonitril og 10 vægt-% styren AN/S = acrylonitril/styren indeholdende 70 vægt-% acrylonitril og 30 vægt-% styren 2 baseret på vægten af den polymere.
142327 8
De i tabel II angivne data dokumenterer den forbedrede smeltestrømning, som opnås, når man anvender de her omhandlede modifikationsmidler (se eks. 7, 12, 13 og 14). I eksempel 7, der gør brug af en methacrylonitril-polymer, er den iboende smeltestrømning 40 mod 27. for kontrollen (eks. 4). Når man gør brug af de her omhandlede modifikationsmidler i en acrylonitril-polymer (eks. 12 til 14), opnår man smeltestrømningsværdier på 64, 61 og 65 i sammenligning med en smeltestrømning på 42 for kontrollen (eks. 10). I den acrylonitril-copolymere er den iboende smelte strømning med de her omhandlede modifikationsmidler højere end i den situation, hvor sorbitan-monostearat anvendes alene. Imidlertid viser eks. 5 og 6 en højere smeltestrømning i en methacrylonitril-polymer, når man anvender sorbitan-monostearat og en polyoxyethylen(20)sorbitan-tristearat alene i modsætning til den i eks. 7 anvendte kombination. Denne tilsyneladende anomali må betragtes i lyset af det højere indhold af residual methacrylonitrilmonomer, som fremkommer, når man anvender sorbitan-monostearat og polyoxyethylen(20)sorbitan-tristearat alene i modsætning til de her omhandlede modifikationsmidler (se den følgende tabel III).
EKSEMPEL 15 til 21
Disse eksempler illustrerer det lavere niveau af residual monomer, som findes i en polymer methacrylonitril/styren (90% methacry-lonitril/10% styren), når man anvender de her omhandlede modifikationsmidler. Den polymere i partikelform blandes med de forskellige modifikationsmidler i en Welex-blander i fem minutter og med en omdrejningshastighed på 3000 omdrejninger per minut.
Den additiverede polymer extruderes derpå til tabletter, der gen-extruderes fire gange i en extruder af laboratorietypen med dimensionen 3,18 cm og med en skrue med et L/D-forhold på 25:1. Temperaturen af det polymere extrudermateriale var 248-243°C.
Resultaterne af extruderingsforsøgene er sammenstillet i tabel III.
9 142327
Tabel III
Resumé af eksempel 15 til 21
MÆNGDE AF RESIDUAL MAN-MONOMER EFTER EXTRUDERING 1 4 PASSAGER
Mængde af Total modifika- residual tionsmiddel, monomer
Eks. Modifikationsmiddel vægt-jjé_ (l) 15 (kontrol) intet intet 898 16 polyoxyethylen(20) sorbitan- 0,03 924 tristearat 17 polyoxyethylen(20) sorbitan- 0,06 1009 tristearat 18 sorbitan-monostearat 0,03 881 19 sorbitan-monostearat 0,06 1374 20 (polyoxyethylen(20) sorbitan- 0,03 793 ( tristearat (sorbitan-monostearat 0,03 21 (polyoxyethylen(20) sorbitan- 0,024 746 ( tristearat (glyceryl-monostearat 0,036 (l) Dele per million dele polymer (PPM)
En sammenligning mellem eks. 20 og 21, der gør brug af de her omhandlede modifikationsmidler, med eks. 15 til 19, viser de lavere niveauer af residual methacrylonitril-monomer (MAN-monomer), der forekommer i methacrylonitril-polymere, når man gør brug af de her omhandlede modifikationsmidler.
EKSEMPEL 22 til 29
Disse eksempler illustrerer anvendelsen af en konventionel antioxidant i kombination med det her omhandlede modifikationsmiddel for at opnå endog lavere niveauer af residual methacrylonitril-monomer efter en fire gange gentagen extrudering. Den polymere og additiverings- og extruderlngsprocessen anvendt i disse eksempler er den samme som beskrevet i det foregående i eks. 15 til 21. Den anvendte antioxidant er 2,6-tert.-butyl-paracresol, og den anvendes i et niveau af 0,1 vægt-%, baseret på vægten af den copolymere. For 10 142327 skellige additiver, der konventionelt anvendes som hjælpemidler til smelteprocessen i syntetiske polymere, er også inkluderet af sammenligningsgrunde. Resultaterne af disse extruderingsforsøg er sammenstillet i den følgende tabel IV.
Tabel IV
Resumé af eksempel 22 til 29
MÆNGDE AF RESIDUAL MAN-MONOMER EFTER EXTRUDERING I 4 PASSAGER
Mængde af Total modifika- residual tionsmiddel, monomer
Eks. Modif ikationsmiddel vægt-#__PPM
22 (kontrol) intet intet 822 23 (polyoxyethylen(20) sorbitan- 0,03 582 (tristearat (sorbitan-monostearat 0,03 24 glyceryl-monostearat 0,1 639 25 polyoxyethylen(20) stearyl-ether 0,1 755 26 4,4-thio bis(6-tert.-butyl 0,1 745 meta-cresol) 27 2,2r-methylen bis-(4-methyl- 6-tert.-butyl-phenol) 28 mono-diglycerider af spiselige 0,1 660 fedtstoffer 29 (4,4-thio bis(6-tert.-butyl 0,1 709 ( meta-cresol) ( (polyoxyethylen-glycol 0,2
De i den foregående tabel angivne data illustrerer yderligere effektiviteten af at anvende de her omhandlede modifikationsmidler for at reducere den residuale methacrylonitrll-monomer i methacrylonitril-polymere.
EKSEMPEL 30 til 40
Eks. 30 til 40 illustrerer, at de her omhandlede modifikati.onsmidler ikke meddeler en cola-drik nogen smag, når cola-drikken er emballeret i en flaske, der er fremstillet ud fra en copolymer, der har højt nitrilindhold, og som er additiveret med disse modifikationsmidler.
11 142327
SMAGSFORSØG
3
Smagsforsøg gennemføres under anvendelse af 296 cm flasker, der er tildannet af en copolymer af methacrylonitril/styren (90/10 vægt-%), der indeholder forskellige modifikationsmidler. Den polymere blandes med forskellige mængder modifikationsmidler, som er angivet i det foregående, extruderes til tabletter og tildannes til 296 cm^ flasker af den type, der konventionelt anvendes til
•Z
alkoholfrie drikke. Flaskerne fyldes med 296 cnr af en kendt kommercielt rekvirerbar coladrik (Coca-Cola® ) og anbringes i en ovn i 7 dage ved 38°C sammen med den samme drik i en glasflaske.
Ved slutningen af denne periode hældes indholdet af flaskerne med det høje nitrilindhold i hver enkelt af 10 ikke markerede beholdere, og indholdet af glasflaskerne hældes i hver enkelt af 20 ikke markerede beholdere. Fem personer, der tidligere var optrænet i smagsprøveteknik, udvælges til at fungere som smagspanel. Hvert medlem af panelet gives to beholdere, der indeholder cola-drikken fra glasflasken og en beholder, der indeholder cola-drikken fra plastic-flasken. Smagerne ved ikke, hvilken af de tre beholdere, som indeholder drikken fra plastic-beholderen, og anmodes om at bestemme, hvilken af de tre prøver, som har en smag, der afviger fra smagen af de andre to, og - hvis dette er muligt - at udpege hvilken. Dette er kendt under betegnelsen "triangulær smagsprøve". Prøven gentages derpå for at bestemme reproducerbarheden. Hvis et panel konstaterer en smagsforskel i den drik, der er emballeret i en flaske med højt nitrilindhold, siges flasken med det høje nitrilindhold at være "dumpet" ved smagsprøven. Resultaterne af disse prøver er resumeret i den følgende tabel V.
Tat>el V
12 142327
Resumé af smagsforsøg Mængde af modifikationsmiddel
Eks. Modifikationsmiddel (1)_ Smagsforsøg 30 N,N-distearyl-ethylen-diamin 0,25 dumper 31 sorbitan-tristearat 0,5 består 32 polyoxyethylen(20) sorbitan- 0,5 ” monolaurat 33 polyoxyethylen(20) sorbitan- 0,5 " tristearat 34 polyoxyethylen(4) sorbitan- 0,5 ” monostearat 35 polyoxyethylen(8) stearat 0,5 dumper 36 polyoxyethylen(2) cetyl-ether 0,5 " 37 glyceryl-monostearat 0,5 består 38 (polyoxyethylen(20) 0,5 dumper I sorbitan-monolaurat (polyoxyethylen-glycol 0,5 39 (polyoxyethylen(20) 0,5 består ( sorbitan-tristearat C glyceryl-mono stearat 0,5 40 (polyoxyethylen(20) 0,5 består ( sorbitan-tristearat ( (sorbitan-monostearat 0,5 (l) baseret på vægten af den polymere.
De i den ovenfor angivne tabel V anførte data illustrerer, at modifikationsmidleme i formstoffet ifølge opfindelsen ikke meddeler en coladrik, der er emballeret i en beholder af en polymer, der har højt nitrilindhold, og som er blevet additiveret med de her omhandlede modifikationsmidler, nogen smag.
Eks. 39 og 40 blev gentaget med undtagelse af, at man anvender en copolymer af aerylonitril og styren, der indeholder 70% acrylo-nitril og 30% styren. Der opnås sammenlignelige resultater.
142327 13 EKSEMPEL 41 I dette eksempel additiveres en copolymer af acrylonitril/styren, der indeholder 70 vægt-% acrylonitril, med grønt pigment og 0,03 vægt-% af en 40/60 vægt-% hlanding af polyoxyethylen(20)sorbitan-tristearat og glycerol-monostearat. Den resulterende blanding tildannes til 296 cm^ flasker. Flaskerne undersøges visuelt, og det viser sig, at de har bedre farve, glans og klarhed i sammenligning med kontrolflasker, der er fremstillet af formstof, som ikke indeholdt de her omhandlede modifikationsmidler.
EKSEMPEL 42
Eks. 41 blev gentaget her med undtagelse af, at man anvender sorbitan-monostearat i stedet for det i eks. 41 anvendte glyceryl-monostearat. Der fremkommer sammenlignelige resultater.
Opfindelsen omfatter også anvendelsen af andre additiver og bestanddele i den copolymere blanding, der ikke på skadelig måde påvirker smagsegenskaberne af de resulterende emballeringsmaterialer. Eksempler på disse bestanddele omfatter termiske stabiliseringsmidler, lysstabiliseringsmidler, farvestoffer, pigmenter, blødgøringsmidler, fyldstoffer og antioxidaner.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/451,037 US3931074A (en) | 1974-03-14 | 1974-03-14 | Modifiers for high nitrile polymers |
| US45103774 | 1974-03-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK102475A DK102475A (da) | 1975-09-15 |
| DK142327B true DK142327B (da) | 1980-10-13 |
| DK142327C DK142327C (da) | 1981-03-16 |
Family
ID=23790557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK102475AA DK142327B (da) | 1974-03-14 | 1975-03-13 | Formstof på basis af en nitrilcopolymer. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3931074A (da) |
| JP (1) | JPS5139989B2 (da) |
| BE (1) | BE826646A (da) |
| BR (1) | BR7501481A (da) |
| CA (1) | CA1050684A (da) |
| DE (1) | DE2511106C3 (da) |
| DK (1) | DK142327B (da) |
| FR (1) | FR2264060B1 (da) |
| GB (1) | GB1487285A (da) |
| IE (1) | IE40958B1 (da) |
| IT (1) | IT1034263B (da) |
| LU (1) | LU72043A1 (da) |
| NL (1) | NL159700B (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2608878C2 (de) * | 1976-03-04 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen mit verbesserten Fließeigenschaften |
| DE2704679C2 (de) * | 1977-02-04 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische ABS-Formmassen mit verbesserter Zähigkeit |
| US4221878A (en) * | 1978-09-18 | 1980-09-09 | Monsanto Company | Myrcene as an acrylonitrile scavenger |
| US4228119A (en) * | 1978-11-02 | 1980-10-14 | Monsanto Company | Chemically reducing residual acrylonitrile monomer in nitrile polymers and shaped packaging materials formed therefrom |
| US4215024A (en) * | 1978-11-02 | 1980-07-29 | Monsanto Company | Molding compositions and process for preparing same |
| US4280629A (en) * | 1979-01-08 | 1981-07-28 | Anchor Brush Company, Inc. | Container for nail polish or the like |
| DE2916136A1 (de) * | 1979-04-20 | 1980-10-30 | Bayer Ag | Abs-formmassen mit verbesserter oberflaeche |
| US4805788A (en) * | 1985-07-30 | 1989-02-21 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Container having collapse panels with longitudinally extending ribs |
| US5178290A (en) * | 1985-07-30 | 1993-01-12 | Yoshino-Kogyosho Co., Ltd. | Container having collapse panels with indentations and reinforcing ribs |
| US5238129A (en) * | 1985-07-30 | 1993-08-24 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Container having ribs and collapse panels |
| JPS62148555A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 押出成形用高ニトリル樹脂組成物 |
| JPS62148552A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 押出成形用高ニトリル樹脂の組成物 |
| JPS62148554A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 押出成形用新規高ニトリル樹脂組成物 |
| US4877141A (en) * | 1986-10-03 | 1989-10-31 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Pressure resistant bottle-shaped container |
| GB8628339D0 (en) * | 1986-11-27 | 1986-12-31 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| CA1312559C (en) * | 1987-02-17 | 1993-01-12 | Yoshiaki Hayashi | Pressure resistant bottle-shaped container |
| AU3695900A (en) * | 1999-02-22 | 2000-09-14 | Standard Oil Company, The | Lubricants for melt processable multipolymers of acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers |
| US6812294B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-11-02 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid nitrile compounds |
| US7335807B2 (en) * | 2001-12-21 | 2008-02-26 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid isoprene compounds |
| US20030139548A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-24 | Hochgesang Paul J. | Solventless liquid EPDM compounds |
| US6852805B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-02-08 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid FKM compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3479308A (en) * | 1964-12-11 | 1969-11-18 | Borden Co | Antifogging film comprising vinyl chloride polymer and fatty acid esters |
| US3426102A (en) * | 1965-08-18 | 1969-02-04 | Standard Oil Co | Polymerizates of olefinic nitriles and diene-nitrile rubbers |
| US3451538A (en) * | 1966-04-21 | 1969-06-24 | Monsanto Co | Packaging films with improved properties |
| US3615710A (en) * | 1968-11-15 | 1971-10-26 | Monsanto Co | Packaging materials for comestibles |
| US3681275A (en) * | 1969-01-27 | 1972-08-01 | Japan Exlan Co Ltd | Acrylonitrile composition improved in yellowness and brightness and production of fibers therefrom |
-
1974
- 1974-03-14 US US05/451,037 patent/US3931074A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-03-11 NL NL7502850.A patent/NL159700B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-13 FR FR7507927A patent/FR2264060B1/fr not_active Expired
- 1975-03-13 BR BR1481/75A patent/BR7501481A/pt unknown
- 1975-03-13 BE BE154300A patent/BE826646A/xx unknown
- 1975-03-13 GB GB10529/75A patent/GB1487285A/en not_active Expired
- 1975-03-13 LU LU72043A patent/LU72043A1/xx unknown
- 1975-03-13 JP JP50029630A patent/JPS5139989B2/ja not_active Expired
- 1975-03-13 IE IE554/75A patent/IE40958B1/xx unknown
- 1975-03-13 DE DE2511106A patent/DE2511106C3/de not_active Expired
- 1975-03-13 IT IT21245/75A patent/IT1034263B/it active
- 1975-03-13 CA CA221,965A patent/CA1050684A/en not_active Expired
- 1975-03-13 DK DK102475AA patent/DK142327B/da unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE40958B1 (en) | 1979-09-26 |
| FR2264060A1 (da) | 1975-10-10 |
| JPS50123152A (da) | 1975-09-27 |
| DK102475A (da) | 1975-09-15 |
| FR2264060B1 (da) | 1980-01-11 |
| GB1487285A (en) | 1977-09-28 |
| JPS5139989B2 (da) | 1976-10-30 |
| CA1050684A (en) | 1979-03-13 |
| LU72043A1 (da) | 1976-02-04 |
| DE2511106C3 (de) | 1978-05-11 |
| DE2511106B2 (de) | 1977-09-15 |
| NL7502850A (nl) | 1975-09-16 |
| AU7899175A (en) | 1976-10-14 |
| US3931074A (en) | 1976-01-06 |
| IT1034263B (it) | 1979-09-10 |
| IE40958L (en) | 1975-09-14 |
| DE2511106A1 (de) | 1975-09-18 |
| BR7501481A (pt) | 1975-12-16 |
| NL159700B (nl) | 1979-03-15 |
| DK142327C (da) | 1981-03-16 |
| BE826646A (fr) | 1975-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK142327B (da) | Formstof på basis af en nitrilcopolymer. | |
| US3996173A (en) | Impact resistant thermoplastic PVC molding composition | |
| US4703105A (en) | Extraction of residues from styrenic polymers | |
| US3793401A (en) | Stabilized polymer blends | |
| US4835194A (en) | Film-forming compositions and fog resistant film produced therefrom | |
| EP1201693B1 (en) | Oil-resistant rubber modified polystyrene composition | |
| JPS634591B2 (da) | ||
| US3524536A (en) | Packaged products utilizing a resin composition as a packaging material | |
| US4957964A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US4196111A (en) | Chemically reducing residual acrylonitrile monomer in nitrile polymers and shaped packaging materials formed therefrom | |
| US4215024A (en) | Molding compositions and process for preparing same | |
| CA1231486A (en) | Acrylonitrile-free polycarbonate blends | |
| US4221905A (en) | Chemically reducing residual styrene monomer in styrene polymers and shaped products formed therefrom | |
| US4252764A (en) | Process for preparing molding compositions | |
| US4228119A (en) | Chemically reducing residual acrylonitrile monomer in nitrile polymers and shaped packaging materials formed therefrom | |
| US4145489A (en) | High nitrile polymer compositions containing glutaraldehyde | |
| Brighton | Styrene polymers and food packaging | |
| US4221878A (en) | Myrcene as an acrylonitrile scavenger | |
| US3683052A (en) | Polymeric compositions | |
| US3974297A (en) | Packaging resins | |
| US4215085A (en) | Process for preparing extruded pelleted products from molding compositions | |
| US4274984A (en) | Chemically reducing residual styrene monomer in styrene polymers and shaped products formed therefrom | |
| KR101742446B1 (ko) | 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| US5521241A (en) | Styrene copolymer-based plastisol containing glycidyl methacrylate | |
| JPS58134145A (ja) | 水白化防止方法 |