DE2511106A1 - Modifizierungsmittel fuer polymerisate mit hohem nitrilgehalt - Google Patents

Modifizierungsmittel fuer polymerisate mit hohem nitrilgehalt

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DE2511106A1 DE19752511106 DE2511106A DE2511106A1 DE 2511106 A1 DE2511106 A1 DE 2511106A1 DE 19752511106 DE19752511106 DE 19752511106 DE 2511106 A DE2511106 A DE 2511106A DE 2511106 A1 DE2511106 A1 DE 2511106A1
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Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF
PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 860245
Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 86, P. O. Box 86 0245
r Zeichen 3ur ref.
Unser Zeichen Our ref.
8 MÖNCHEN 80
MauerkircherstraBe 45 Λ O MS?7 A(TJC I O. I UiL. Ιο/0
Anwaltsakte 25 866 Be/Seh
Monsanto Company St. Louis, Missouri / USA
"Modifizierungsmittel für Polymerisate mit hohem
Nitrilgehalt"
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt, die aus einem Kompound hergestellt sind, das geringe Mengen eines Modifizierungsmittels enthält, das seinerseits ein Gemisch von (1) einem C^o bis Coo gesättigten aliphatischen Fettsäureester von Glyzerin und/oder Sorbitan und (2) einen Polyoxy-
GW
-2-
509838/0982
- 2 äthylensorbitanester enthält.
In den letzten Jahren wurden bestimmte Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt gefunden, die besonders für Verpackungszwecke wegen ihrer ausgezeichneten Wasser- und Sauerstoffsperreigenschaften geeignet sind. Solche Polymerisate sind unter anderem ausführlich in den Ü.S.Patentschriften 3 4-51 538, 3 615 710 und 3 4-26 102 beschrieben.
Die verformten Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt sind für verschiedene Gegenstände geeignet, wie Filme, Folien, Behälter wie Flaschen, Krüge, Kannen, Bohren, Becher, usw., die zum Verpacken von Nahrungsmitteln, Getränken, Arzneimitteln und dergleichen verwendet werden können.
Der mit Verpackungsmaterialien auf der Basis von Polymerisaten mit hohem Nitrilgehalt befaßte Fachmann sucht dauernd nach Wegen, sowohl die Verfahrenseigenschaften des Polymerisats, als auch die Eigenschaften der aus dem Harz mit hohem Nitrilgehalt hergestellten Verpackungsmaterialien zu verbessern. Das vorliegende Verfahren dient solchen Verbesserungen durch die Verwendung einer Kombination von Modifizierungsmitteln, die mit dem Nitrilpolymerisat in seiner Kompoundform verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt, die kompoundet, d.h. mischverbunden
509838/098?
wurden mit einer Kombination von (1) einem C^ ^*-8 C28 gesättigten aliphatischen Fettsäureester von Glyzerin und/oder Sorbitan und (2) einem Polyoxyäthylensorbitanester. Die Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt in Kompoundform, die eine geringere Schmelzviskosität und einen erhöhten Schmelzfluß aufweisen, können unter Verwendung geringerer Materialtemperaturen extrudiert und verformt werden· Weiterhin weisen die aus dem Nitrilpolymerisat-Kompound geformten Gegenstände verbesserte Klarheit, Glanz und in bestimmten Fällen einen geringeren Gehalt an Monomerrückständen auf.
Die nach der vorliegenden Erfindung verwendeten Verpakkungsmaterialien mit hohem Nitrilgehalt enthalten 55 bis 85 Gew.# Nitrilmonomereinheiten, bezogen auf das Gesamtpolymerisatgewicht, wobei der Gewichtsprozentsatz des Nitrilmonomers als Acrylnitril errechnet ist. Zu den Nitrilmonomeren gehören Acrylnitrilν Methacrylnitril, Ä* thaerylnitril, Propacrylnitril, Glutarnitril, Methylenglutarnitril, Fumarnitril, usw., sowie die Gemische dieser Monomeren. Zu den bevorzugten Monomeren, die mit den Nitrilmonomeren mischpolymerisiert werden können, gehören aromatische Monomeren wie Styrol und alpha-Methylstyrol, Niedrig-alpha-olefine mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Äthylen, Propylen, Butylen, Isobutylen, usw., Acryl- und Methacrylsäure und die entsprechenden Acrylat- und Methacrylatester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie
509838/0982
Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat und die entsprechenden Methacrylate, Vinylester wie Vinylacetat, Alkylvinyläther, worin die Alkylgruppe Λ bis 4- Kohlenstoffatome enthält, wie Methylvinylether, Äthylvinyläther, usw. und ihre Gemische.
Wahlweise können die Verpackungsmaterialien mit hohem Nitrilgehalt O bis 25 Gew.# synthetische und/oder natürliche Kautschukkomponenten wie Polybutadien, Isopren, Neopren, Nitrilkautschukarten, Acrylatkautschukarten, natürliche Kautschukarten, Aerylnitril-Butadienmischpolymerisate, Ä'thylen-Propylenmischpolymerisate, chlorierte Kautschukarten, usw. enthalten, die man zum Verfestigen oder Zähmachen von Verpackungsmaterialien mit hohem Nitrilgehalt verwendet. Die Kautschukkomponente kann in das polymere Verpackungsmaterial nach irgendeinem der dem Fachmann bekannten Verfahren eingebaut werden, beispielsweise durch unmittelbare Polymerisierung der Monomeren, Pfropfen des Nitrilmonomers auf das Kautschukskelett, Polyblend eines Kautschukpfropfpolymerisate mit einem Matrixpolymerisat, usw.
Die bevorzugten Nitrilpolymerisate für solche Verpakkungszwecke, die ausgezeichnete Sauerstoff- und Wasserdampfsperreigenschaften der Verpackungsmaterialien aufweisen müssen, sind solche Nitrilpolymerisate, die 55 bis 85 Gew.#, bezogen auf das Polymerisatgesamtgewicht,
-5-
509838/0982
Acrylnitril- und/oder Methacrylnitrilmonomer enthalten (wobei der Gewichtsprozentsatz Methacrylnitril als Acrylnitril errechnet ist). Wenn Acrylnitril als einziges Nitrilmonomer verwendet wird» ist der bevorzugte . Bereich 60 bis 83 Gew.#, während bei Methacrylnitril der bevorzugte Bereich 70 bis 98 Gew.# ist, wobei dies etwa 55 bis 78 Gew.# Nitrilmonomer, errechnet als Acrylnitril, entspricht. Die bevorzugten Comonosieren sind Styrol und/oder alpha-Methylstyrol. Weiterhin bevorzugt sind Mischpolymerisate wie Acrylnitril/Methacrylnitril/Styrol, Acrylnitril/Styrol/Methylvinyläther und Acrylnitril/Styrol/ Äthylvinyläther.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Modifizierungsmittel für Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt sind eine Kombination eines Esters von Glyzerin oder Sorbiten und eines Polyoxyätbylensofcbitanesters.
Die verwendeten Glyzerin- und Sorbitanester sind Volloder Teil-Veresterungsprodukte entweder von Glyzerin oder Sorbitan und einer gesättigten Fettsäure mit 12 bis 28 Kohlenstoffatomen wie Laurin-, Tridecyl-, Myristin-, Pentadecyl-, Palmitin-, Margarin-, Stearin-, Nondecyl-, Arachidin-, Behen-, Lignocerin-, Cerotin- und Montansäuren.
Die bevorzugten Ester sind die Monoester von Glyzerin und Sorbitan, worin die gesättigte aliphatisch^ Fett-
—o~
509838/0982
säure 16 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, wobei Glyzerinmonostearat und Sorbitanmonostearat besonders bevorzugt werden.
Die verwendeten Polyoxyäthylensorbitanester sind PoIyoxyäthylensorbitanester einer gesättigten aliphatischen Fettsäure mit 12 bis 28 Kohlenstoffatomen, wie sie oben angegeben wurden. Der Polyoxyäthylenteil enthält 4 bis 30 Oxyäthyleneinheiten, wobei 16 bis 24 Einheiten bevorzugt werden. Der in beiden Komponenten verwendete Sorbitanteil ist ein Monohydrosorbital der allgemeinen Formel GgH1-O(OH)J,. Diese Materialien, dem Fachmann bekannt, stammen von Sorbitol nach Entfernen eines Wassermoleküls.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Gewichtsverhältnis Glyzerinester oder Sorbitanester zu Polyoxyäthylenester liegt im Bereich von 80/20 bis 20/80, wobei ein Ge wichte Verhältnis von 70/30 bis 30/70 bevorzugt wird.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Gesamtmenge (1) Glyzerinester oder Sorbitanester und (2) Polyoxyäthylenester liegt im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.#, bezogen auf das Gewicht des Nitrilpolymerisats. Bevorzugte Mengen liegen im Bereich von 0,01 bis 0,5 Gew.^, bezogen auf das Gewicht des Nitrilpolymerisats, wobei 0,01 bis O,1# besonders bevorzugt werden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der
-7. 509838/0982
25111oe/
Erfindung, ohne den Erfindtmgsbereich einzuschränken. Alle Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, es sei denn, daß dies anders angegeben ist.
Beispiele 1 bis 3
Diese Beispiele erläutern die niedere Schmelzviskosität, die man bei Verwendung der Modifizierungsmittel der vorliegenden Erfindung erhält· Ein Acrylnitril-Styrolmischpolymerisat in Partikelform mit einem Gehalt von etwa 70 Gew.% Acrylnitril und 30 Gew.# Styrol trocknet man auf einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 1 Gew.^. Das Mischpolymerisat bringt man dann in einen Kompound mit einem Modifizierungsmittel der vorliegenden Erfindung, wozu man das Polymerisat und das Modifizierungsmittel in einem Mischer mit hohen Scherkräften (Welex-Mischer) 5 Minuten bei 3000 UpM mischt. Die tatsächliche SchmelzViskosität (bei bestimmtem Geschwindigkeitsgefälle) des Polymerisatkompounds mißt man dann unter Verwendung eines Kapillarrheometers bei 232°C unter Verwendung einer Schergeschwindigkeit von 100 Sek.*"'1 nach AS(DM D-1238. Die Schmelzviskosität der untersuchten Proben ist in der nachfolgenden Tabelle I angegeben:
-8-
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Tabelle I Schmelzviskosität
kein 29
0,05 26
0,05
0,06 26
Menge Modi- Tatsächliche
fizierungs- Schmelzvis-
Bei- mittel (1) kosität
spiel Modifizierungsmittel Gew.# (kg poises)
1 kein - Kontrolle
2 (Sorbitanmonostearat
?Polyoxyäthylen(2O)
( sorbitantristearat
t Glyzerinmonostearat
[polyoxyäthylen(20)
sorbitantristearat 0,04-
(1) bezogen auf das Gewicht des Polymerisats
Die obigen Zahlen zeigen, daß man eine niedere tatsächliche Schmelzviskosität erreicht, wenn man das Acrylnitrilpolymerisat mit den Modxfizierungsmitteln der vorliegenden Erfindung zu einem Kompound verarbeitet.
Beispiele 4- bis 14-
Diese Beispiele erläutern den verbesserten Struktur-bedingten Grundschmelzfluß (intrinsic melt flow), den man bei Verwendung der Modifizierungsmittel der vorliegenden Erfindung erhält. Die verwendeten Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt werden getrocknet und, wie in Beispielen 1 bis 3 ausgeführt, zum Kompound verarbeitet. Der Grundschmelzfluß der Kompoundproben wird in einem Kapillarrheometer bei einem 20/1 Längen/Durchmesserverhältnis (L/D-Verhältnis) unter Verwendung einer Kraft von 295 kg
-9-509838/0982
und einer Temperatur von 2330C nach ASOJM D-1238-70 gemessen· Der der Nullzeit bei 233°C entsprechende Schmelzflußwert wird als Grundschmelzfluß bezeichnet.
Der Grundschmelzfluß der Proben ist in der Tabelle II angegeben.
MAN/S Tabelle II Menge Mo-
difizie-
rungsmit-
tel (2)
Gew.^		 0,025 0,05 Grund
schmelz
fluß
g/10 Min.
MAN/S Grundschmelzfluß kein Polyoxyäthylen(20)-
sorbitantri-
stearat 0,025		 0,05 27
MAN/S Modifizierung
mittel		 0,05 Aluminiumpalmitat kein 48
MAN/S kein Polyozyäthylen(20)- o,O5
sorbitantri-
stearat		 Zinn-II-stearat 0.05 44
Bei
spiel Polymerisat
(D		 Sorbitanmono-
stearat		 Sorbitanmono-
stearat		 kein 40
4 (Kon
trolle)		 MAN/S Sorbit anmono-
stearat
5 MAN/S 34
6 AN/S 34
7 AN/S 42
61
8
9
10 (Kon
trolle)
11
509838/0982
Tabelle II (Fortsetzung)
Menge Mo-
difizie- Grund-
rungsmit- schmelz-
Bei- Polymerisat Modifizierungs- tel (2) fluß
spiel (1) mittel Gew. % g/10 Min.
12 AN/S (Polyoxyäthylen(2O)- 0,03 -
sorbitantristearat
Sorbitanmono- 0,02 ( stearat
13 AN/S (Polyoxyäthylen(20)- 0,021 61
sorbitantristearat
' Glyz erinmono- 0,039 stearat
14 AN/S (Polyoxyäthylen(2O)- 0,024 55
sorbitanmonolaurat
Glyz erintri- 0,036 stearat
(1) MAN/S m Methacrylnitril/Styrolpolymerisat mit
90 Gew3 Methacrylnitril und 10# Styrol
AN/S - Acrylnitril/Styrol mit 70 Gew.^ Acrylnitril und 30 Gew.# Styrol
(2) bezogen auf das Gewicht des Polymerisats.
Die Werte der Tabelle II zeigen, daß man mit den Modifizierungsmitteln der vorliegenden Erfindung (siehe Beispiele 7, 12, 13 und 14) einen verbesserten Schmelzfluß erzielt. In Beispiel 7 ist bei Verwendung von Methacrylnitrilpolymerisat der Grundschmelzfluß 40 gegenüber 27 der Kontrolle (Beispiel 4). Bei Verwendung einer Kombination von Modifizierungsmitteln bei Acrylnitrilpolymeri-
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säten (Beispiele 12 bis 14) erhält man Schmelzflußwerte von 64 bzw. 61 und 65 im Vergleich zu einem Schmelzfluß von 42 bei der Kontrolle (Beispiel 10). Bei dem Acrylnitrilmischpolymerisat ist der Grrundschmelzfluß bei einer Kombination der Modifizierungsmittel höher, als wenn man Sorbitanmonostearat allein verwendet. Die Beispiele 5 und 6 zeigen einen höheren Schmelzfluß bei einem Methacrylnitrilpolymerisat, wenn man Sorbitanmonostearat und Polyoxyäthylen(20)-sorbitantristearat allein verwendet im Gegensatz zu der im Beispiel 7 verwendeten Kombination. Diese scheinbare Anomalität muß im Hinblick auf den höheren Rückstandsgehalt von Methacrylnitrilmonomer gesehen werden, der eintritt, wenn Sorbitanmonostearat und Polyoxyäthylen(20)-sorbitantristearat allein im Gegensatz zu der Kombination dieser Modifizierungsmittel (siehe nachfolgende Tabelle III) verwendet werden.
Beispiele 15 bis 21
Diese Beispiele erläutern den geringen Gehalt an rückständigem Monomer, der bei einem Methacrylnitril/Styrolpolymerisat (9Q# Methacrylnitril/10^ Styrol) anzutreffen ist, wenn man die Modifizierungsmittel der vorliegenden Erfindung verwendet. Das Polymerisat mischt man in Partikelform mit den verschiedenen Modifizierungsmitteln in einem WeIex-Mischer 5 Minuten bei 3000 UpM. Das Polymer is atkompound extrudiert man in Pellets, die viermal in einer Strangpresse des Laboratoriumtyps mit 31,7 cm
-12-
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und einem Schnecken- zu L/D-Verhältnis von 25:1 wieder extrudiert werden- Die Extrudierungstemperatur des Poly merisatansatzes war etwa 238 bis 0
Die Ergebnisse der Extrudierungsabläufe sind in der nachfolgenden-Tabelle III angegeben.
Tabelle III Zusammenfassung der Beispiele 15 bis 21
Menge an rückständigem MAN-Monomer nach viermaligem
Extrudieren
Menge Gesamt-
Modifizie- rückstän-
Bei- rungsmittel diges Mo-
spiel Modifizierungsmittel Gew.ff nomer (1)
kein 898 0,03 924 0,06 1009
0,03 881 0,06 1374 0,03 793
0,03
0,024 746
(Glyzerinmonostearat 0,036
(1) Teile pro Million Teile Polymerisat (PPM)
Vergleicht man die Beispiele 20 und 21 bei Verwendung
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15(Kon
trolle)		 kein
16 Polyoxyäthylen(2O)-sorbitan-
tristearat
17 Polyoxyäthylen(20)-sorbitan-
tristearat
18 Sorbitanmonostearat
19 Sorbitanmonost e arat
20 (Polyoxyäthylen(2O)-sorbitan
Ctristearat
(Sorbitanmonostearat
21 £Polyoxyäthylen(20X-sorbitan-
(tristearat
einer Kombination von Modifizierungsmitteln, wie in der vorliegenden Erfindung vorgesehen, mit den Beispielen bis 19, so erkennt man einen geringeren Gehalt an Methacrylnitril-(MAN)-Monomerrückstand, den man in Methacrylnitrilpolymerisaten bei Verwendung der Modifizierungsmittel der vorliegenden Erfindung erhält.
Beispiele 22 bis 29
Diese Beispiele erläutern die Verwendung eines herkömmlichen Antioxidationsmittels zusammen mit einem ModifizierunSsmittel der vorliegenden Erfindung, wodurch man nach viermaligem Extrudieren sogar einen noch geringeren Gehalt an Methacrylnitrilmonomerrückständen erhält. Das Polymerisat, Verbindung und Extrudierungsverfahren, die in diesen Beispielen verwendet werden, sind die gleichen wie in den Beispielen 15 bis 21. Das verwendete Antioxidationsmittel ist 2.6-tert.-Butylparacresol und es wird in einer Menge von 0,1 Gew.#, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, verwendet. Weiterhin werden zu Vergleichszwecken verschiedene herkömmliche als Schmelzverfahrenshilfsmittel bei synthetischen Polymerisaten verwendete Additive eingesetzt. Die Ergebnisse dieser Extrudierungsablaufe sind in der nachfolgenden Tabelle TV angegeben.
5 0 9838/0982
Tabelle TV
Zusammenfassung der Beispiele 22 bis 29
Menge an MAN-Monomerrückständen nach viermaligem Extru-
dieren
Menge Modi- Gesamt-
fizierungs- rückstand
Bei- mittel Monomer
spiel Modifizierungsmittel Gew. # ppM
22 (Kon- kein kein 822 trolle}
23 (Polyoxyäthylen(20)-sorbitan- 0,03 582 itristearat
(Sorbitanmonostearat
24 Glyzerinmonostearat
25 Polyoxyäthylen(20)-stearyläther
26 4.4-Thiobis-(6-tert-butylmetacresol)
27 2.2'-Methylenbis-(4-methyl-6-t ert-butylphenol)
28 Monodiglyceride eßbarer Fette
29 f4.4-Thiobis-(6-tert-butyl-(metacresöl)
(Polyoxyäthylenglyc öl 0,2
Die in der vorausgehenden Tabelle angegebenen Werte erläutern weiterhin die Wirksamkeit einer Kombination von Modifizierungsmitteln, wie sie in der vorliegenden Erfindung vorgesehen sind, um den Methacrylnitrilmonomer-Rückstand in Methacrylnitrilpolymerisatai zu verringern.
Beispiele 30 bis 40
Die Beispiele 30 bis 40 erläutern, daß die Modifizierungs-
5 0 9838/0982
0,03 639
0,1 755
0,1 745
0,1 678
0,1 660
0,1 709
0,1
mittel der vorliegenden Erfindimg einem Cola-Getränk keinen Geschmack übermitteln,wenn dieses in Flaschen abgepackt wird, die aus Polymerisaten mit hohem Nitrilgehalt, die mit dfesen Modifizierungsmitteln kompoundet sind, verpackt wird.
GeschmacksuntersuchunKen
Die Geschmacksuntersuchungen wurden unter Verwendung von 10 Flaschen (296 ecm) durchgeführt, die aus Methacrylnitril/Styrol-(90/10 Gew.^-Mischpolymerisat unter Verwendung verschiedener Modifizierungsmittel hergestellt wurden. Das Polymerisat mischt man mit verschiedenen Mengen der oben angegebenen Modifizierungsmittel, extrudiert es in Pellets und verformt es dann in Flaschen von 296 ecm der herkömmlichen Art, wie sie für alkoholfreie Getränke Verwendung finden. Die Flaschen werden mit 296 ecm eines bekannten, im Handel erhältlichen Cola-Getränkes (Coca-Cola'1^) gefüllt und 7 Tage bei 380C in einen Ofen gestellt zusammen mit dem gleichen Getränk in einer Glasflasche. Nach dieser Zeit gießt man den Inhalt der Flaschen mit hohem Nitrilgehalt in jeweils 10 nicht gekennzeichnete Behälter und den Inhalt der Glasflasche in jeweils 20 nicht gekennzeichnete Behälter. Fünf, als Geschmacksprüfer geeignete Personen werden als Geschmaeksjury ausgewählt. Jedem Angehörigen der Jury gibt man zwei Gefäße mit dem Colagetränk aus der Glasflasche und ein Gefäß mit dem Colagetränk. aus der Kunststofflasche. Die
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Prüfpersonen wissen nicht, in welchem der drei Gefäße
das Getränk der Kunststofflasche enthalten ist und werden nunmehr gebeten festzustellen, ob ein Geschmack unterschiedlich ist von den anderen beiden und bei Bejahung diese Probe zu bezeichnen. Diese Versuchs anordnung ist
als "Triangle Taste Test" bekannt. Den Versuch wiederholt man dann, um seine Reproduzierbarkeit zu bestimmen. Wenn die Jury einen Geschmacksunterschied bei den Flaschen aus Polymerisaten mit hohem Nitrilgehalt feststellt, wird bei der Geschmacksuntersuchung diese Flasche mit hohem Nitrilgehalt als "Versagen" bezeichnet. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der nachfolgenden Tabelle V zusammengefaßt.
Tabelle V
Zusammenfassung der Geschmacksuntersuchungen Menge Modi
fizierungs
mittel (1)		 Geschmack
unter
suchung;
Bei
spiel		 Modifizierungsmittel 0,25 Versagen
30 N.N-Distearyläthylen-
A A omi τ» 		0,5 einwand
frei
31 Sorbitantristearat 0,5 H
32 Polyoxyäthylen(20)-
s orbitanmonolaurat		 0,5 It
33 Polyoxyäthylen(20)-
sorbitantristearat		 0,5 Il
34 Polyoxyäthyl en ( 4) -
sorbitanmonostearat		 0,5 Versagen
35 Polyoxyäthylen(8)-stearat 0,5 Il
36 Polyoxyäthylen(2)-cetyläther
-17-
509838/0982
Tabelle V (FortSetzung)
Beispiel. Modifizierungsmittel
37 Glyzerinmonostearat
38 Polyoxyäthylen(20)-
sorbitanmonolaurat
Polyoxyäthylenglycöl
39 Polyoxyäthylen(20)-
sorbitantristearat
Glyzerinmonostearat
40 Polyoxyäthylen(20)-
sorbitantristearat
Sorbitanmonostearat
25111 06
Menge Modi
fizierungs
mittel (1)		 Geschmack-
unter-
suchune
0,5 einwand
frei
0,5 Versagen
0,5
0,5 einwand
frei
0,5
0,5 η
0,5
(1) bezogen auf das Gewicht des Polymerisats
Die Werte der vorausgehenden Tabelle V erläutern, daß die Modifizierungsmittel der vorliegenden Erfindung bei Verpackung in Pulymerisaten mit hohem Nitrilgehalt keinen Geschmack verleihen, sofern sie mit den Modifizierungsmitteln der vorliegenden Erfindung als Kompound verarbeitet wurden.
Die Beispiele 39 und 40 wurden wiederholt, wobei jedoch ein Mischpolymerisat von Acrylnitril und Styrol, das Acrylnitril und 30# Styrol enthält, verwendet wurde- Es wurden vergleichbare Ergebnisse erzielt.
Beispiel 41
In diesem Beispiel bringt man in einen Kompound ein
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Acrylnitril/Styrolmischpolymerisat mit 70 Gew.# Acrylnitril, grünes Pigment und 0,03 Gew.% 40/60 Gew.# Gemisch von Polyoxyäthylen(20)-sorbitantristearat und Glyzerinmonostearat. Die erhaltene Zubereitung verformt man in 10 Flaschen mit einem Fassungsvermögen von 296 ecm. Die Flaschen werden visuell geprüft und es wurde festgestellt, daß sie eine bessere Farbe, Glanz und Klarheit im Vergleich zu Kontrollflaschen haben, die nicht die Modifizierungsmittel der vorliegenden Erfindung enthielten.
Beispiel 42
Das Beispiel 41 wurde wiederholt, ausgenommen daß anstelle des Glyzerinmonostearats Sorbitanmonostearat verwendet wurde. Es wurden vergleichbare Ergebnisse erhalten.
Die vorliegende Erfindung beinhaltet weiterhin die Verwendung anderer Additive und Zuschlagstoffe zu der polymeren Zubereitung, sofern sie nicht nachteilig die Geschmackseigenschaften der erhaltenen Verpackungsmaterialien beeinflussen. Zu solchen Materialien gehören beispielsweise thermische und Lichtstabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente, Weichmacher, Füllstoffe, Antioxidationsmittel, usw.
Es ist darauf hinzuweisen, daß viele Änderungen hinsichtlich der Produkte und Verfahren vorgenommen werden können, ohne von dem Erfindungsgedanken abzuweichen.
-19-509838/0982
Zusammenfassend "beinhaltet die vorliegende Erfindung Polymerisate mit hohem Nitrilgehalt, die hergestellt sind aus Kompounds mit einem Modifizierungsmittel, das die Kombination (1) eines G^2 bis °28 gesättigten aliphatischen Fettsäureesters von Glyzerin und/oder Sorbitan und (2) eines Polyoxyäthylensorbitanesters ist. Das Modifizierungsmittel wird in einer Menge von 0,01 bis 1,0 Gew.#, bezogen auf das Gewicht des Nitrilpolymerisats, verwendet. Die Polymerisatkompounds weisen eine geringere Schmelzviskosität und einen erhöhten Schmelzfluß auf. Die Modifizierungsmittel liefern ebenso eine verbesserte Klarheit, einen größeren Glanz und in bestimmten Fällen weisen Gegenstände, die aus dem Nitrilpolymerisatkompound geformt sind, geringere Monomerrückstandsmengen auf.
-P at ent ansprüche-
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Claims (6)

Patentansprüche :
1. Nitrilpolymerisatzubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kompound enthält: 0,01 bis 0,5 Gew.# Modifizierungsmittel, das eine Kombination ist
-(1) eines C^2 bis C28 gesättigten aliphatischen IFettsäureesters einer Verbindung von Glyzerin und/oder Sorbitan und
-(2) eines Polyoxyäthylensorbitanesters einer C^ bis Cp8 gesättigten Fettsäure, worin das Polyoxyäthylen 4 bis 30 Oxyäthyleneinheiten enthält,
worin das Verhältnis Komponente (1) zu der Komponente (2) im Bereich von 80/20 bis 20/80 liegt und worin die Menge verwendetes Modifizierungsmittel im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.#, bezogen auf das Gewicht des Nitrilpolymerisats, beträgt.
2. Nitrilpolymerisatzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung 55 bis 85 Gew.# Nitrilmonomer von Acrylnitril und Methacrylnitril enthält, wobei das Gewicht des Methacrylnitrils als Acrylnitril errechnet ist.
3. Nitrilpolymerisatzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in den
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Komponenten (1) und (2) verwendeten gesättigten aliphatischen Fettsäuren 16 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, die in den Komponenten (1) und (2) verwendeten gesättigten aliphatischen Fettsäuren Stearinsäure ist und daß der Polyoxyäthylenteil 16 bis 24 Oxyäthyleneinheiten enthält·
4. Acrylnitrilpolymerisat, dadurch gekennzeichnet , daß es 60 bis 83 Gew.# Acrylnitril in einem Kompound mit einem Modifizierungsmittel enthält, das eine Kombination ist
-(1) eines G^g bis Cqq gesättigten aliphatischen Fettsäureesters einer Verbindung von Glyzerin und/oder Sorbitan und
-(2)eines Polyoxyathylensorbitanesters einer C^g bis G2o Sesättigten Fettsäure, worin das Polyoxyäthylen 16 bis 24 Oxyäthyleneinheiten enthält,
worin das Verhältnis Komponente (1) zu der Komponente (2) im Bereich von 80/20 bis 20/80 liegt und worin die Menge verwendetes Modifizierungsmittel im Bereich von 0,01 bis 0,5 Gew.^, bezogen auf das Gewicht des Acrylnitrilpolymerisats, beträgt..
5. Acrylnitrilpolymerisatzubereitung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
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in den Komponenten (1) und (2) verwendete gesättigte aliphatische Fettsäure Stearinsäure ist, daß der PoIyoxyäthylenester Polyoxyäthylen(20)-sorbitantristearat ist, daß das Modifizierungsmittel eine Kombination von (1) Glyzerinmonostearat und (2) Polyoxyäthylen(20)- . sorbitantristearat oder eine Kombination von (1) Sorbitanmonos-tearat und Polyoxyäthylen(20)-sorbitantristearat ist.
6. Acrylnitrilpolymerisat gemäß Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung Kautschuk-modifiziert ist·
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