JPS58132116A - 合成繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維の製造法に閤する。更に詳細には、特
殊な微細孔を有し、着色したＷ−改善された色の櫟みと
鮮明性を呈するポリエステルよりなる合成繊維の製造法
に関する。

ポリエステルは多くの優れた特性な有するがゆえに合成
、繊維として広く使用さｉｒている。しかしながら、ポ
リエステル繊維は羊毛や絹の如き天然繊維、レー目ンや
アセテートの如き繊維素系繊維、アクリル系繊＃！郷に
比較して、着色した際に色に課・みや発色性、鮮明性に
劣る欠点がある。

従来より、この欠点を解消せんとして、染料の改善やポ
リエステルの化学改質畔が試みられてきたが、いずれも
充分な効果は得られていない。また、ポリエステル繊維
表面に透明薄膜を形成させる方法や織編物表面に８０〜
５００ｙｎＡ−４橿のプラズマ照射を施してＩ／＃１．
維表面に微細な凹凸を形成させる方法尋が提案されてい
る。しかしながら、これらの方法によっても、色の深み
を改善する効果は不充分であり、その上繊維表面に形成
された透明薄膜は洗濯等によって容易に脱１１Ｌ、その
耐久性も不充分であり、プラズマ照射を施す方法では、
照射面の影になる縁鮒部分の繊維の表面に凹凸が生じな
いため、着用中に生じる繊維組紗内での糸の転び等によ
って平滑−維面が表面にでて色魔になる欠点がある。

他方、ポリエステル繊維の表面に凹凸を付与する方法と
して、ポリオキシエチレングリコール又はポリオキシエ
チレングリコールとスルホン酸化合物を配合したポリエ
ステルよりなる繊維をアルカリ水溶液で処理することに
より線維軸方向に配列した皺状の微細孔な練給表面に形
成させる吸湿性繊維の製造法、又は酸化亜鉛。

リン酸カルシウム等の如き不活性無機物質の微粒子をポ
リエステル反応系内Ｋｍ加配合せしめてなるポリエステ
ル繊維を、アルカリ水溶液で処理して無機微粒子を溶出
することにより微細孔を形成させる吸湿性綾線の製造法
郷が提案されている。しかしながら、これらの方法によ
って得られる繊維には、色の深みを改善する効果は認め
られず、かえって視線濃度の低下が認められる。即ち、
これらの方法において、アルカリ水溶液による処理が充
分でｔ（いときは、色の深みを改善する効果は全く認め
られず、また、アルカリ水溶液による処理が充分なとき
け、色の深みを改善するどころか、微細孔による光の乱
反射によるためか、視線濃度が低下し、濃色に着色して
も白づぼく見えるようになり、その１得られる繊維の強
度が著しく低下し、容易にフィブリル化するようＫなり
、実用に耐えない。

また、粒子径８０寛μ以下のシリカの如き無機管粒子を
配合したポリエステルよりなる繊維をアルカリ減量処理
して、繊維表面Ｋ　Ｏ，２〜０．７μの不規則な凹凸を
付与すると共にこの凹凸内に５０〜２００１１μの微細
な凹凸を存在せしめることによって色の深みを改善する
方法が提案されている。しかしながら、この方法によ−
っても、色の深みを改善する効果は不充分であり、その
上かかる極めて壷雑な凹凸形態によるためか、摩擦郷の
外部からの物理作用により凹凸が破壊され、破壊された
部分が他の破壊されていな（・部分と比べて大きく変色
したり光沢の差を生じたり、更には容易にフィブリル化
するという欠点がある。

本発明者は、ポリエステ′ルー維ＫＩＩｋ細孔を付与す
ることによって、上記欠点がなく、色の深みと鮮明性に
優れたポリエステル繊維を提供せん゛として鋭意検討を
行なった結果、特定量の５価のリン化合物とこの５価の
リン化合物に対して特定量比のカルシウム化合物を予め
反応させることなく、ポリエステル反応系に添加して合
成したポリエステルを溶融紡糸して得たポリエステル繊
維をアルカリ処理することによって、特殊な微細孔を多
数形成することができ、こ５することＫよって着色した
時の色の深みと鮮明性に優れ、且つ摩ＩＩＫよる変色が
充分に小さく、耐ブイグリル性にも優れたポリエステル
繊維が得られることを見出し、先に梼案した。

しかしながら、このようにして得られるポリエステル繊
維は、とｅＫよって充分な鮮明化効果が得られないとき
が生じることが判明した。

本発明者はかかる欠点を改善せんとして！ＩＩ！に検討
を重ねた結果、上記方法において使用するリン化合物の
一部を予めカルシウム化合物と反応せしめるととによっ
て、再現性よく確実にその効果が得られることを知った
。この知見に基づいて続けて検討し、本発明を完成した
。

即ち、本発明はテレフタル酸を主とするンカルボン駿又
はそのエステル形成性誘導体と少なくとも１種のグリコ
ールとを反応せしめてジカルボン酸のグリコールエステ
ル及び／又はその低重合体を生成させる第１段階の反応
及び皺反応生成物を重縮合させる第２段階の反応とによ
って合成されたポリエステルよりなる合成繊維を製造す
るに当り、該ポリエステルの合成が、完了するまでの任
意の段階で、（ａ）＃ポリエステルを構成するＩｌｌ成
分に対して０．５〜３モルチの下記一般式 （式中、Ｒ′及びｔは水素原子支は一価の有機基であっ
て、Ｒ１及びｔは同一でも異なってもよく、Ｍはアルカ
リ土類金属である。）で表わされるリン化合物、（ｂ）
該リン化合物に対して０．２ｓ〜０．６倍モルのアルカ
リ土類金属化合物及び（ｃ）該リン化合物に対して０．
５〜１．２倍セルのアルカリ金属化合物を（−）、　（
ｂ）及び（ｃ）の３者を予め反応させることなく添加し
、しかる後ポリエステルの合成を完了し、得られたポリ
エステルを溶融紡糸した後、アルカリ化合物の水婢液で
処理してその２重量−以上を溶出することを特徴とする
優細孔を有する合成−線の製造法である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる蒙
成分とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールから選ばれた少なくとも１種のフルキ
レングリコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルを主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
駿成分で置換えたポリエステルであつズもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル、着しくは他のジオール成分で置換えたポリエステル
であってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸。

ナフタリンジカルボン瞭、ジフェニルジカルボン蒙、ジ
フェノキシエタンジカルボン秦、β−ヒトーキシエトキ
シ安息香駿、ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスル
ホインフタル酸、７ジピン酸、セバシン１１１１４−シ
クロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環
族の二官能性カルボン酸をあげるこ゛とができる。また
、上記グリコール以外のジオール化合物としては例えば
シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペンチル
グリコール、ビスフェノールム、ビスフェノールＳの如
ぎ脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物およびポリ
オキシフルキレングリコール等をあげることができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタルａとエチレングリコールと
を直ＩＩ：Ｌステル化反応させるか、テレフタル酸ジメ
チルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチ
レングリフールとをエステル交換反応させるか又はテレ
フタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテ
レフタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合
体を生成させる１１１Ｋ１段階の反応と、第１段階の反
応生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮
合反応させる＄２段階の反応によって製造される。

本発明で使用するリン化合物は下記一般式で表わされる
リン化合物であり、式中、Ｒ１及びＶは水素原子又は−
価の有機基である。この−儀の有機基は具体的にはフル
キル基、７リール基、７ラルキル基又はモ（Ｃ％）ＩＯ
）ｋＲ”　（但し、Ｖは水素原子、アルキノジ基、７リ
ール基又は、アラルキル基、Ｉは２以上の斃数、ｋは１
以上の整数）郷が好ましく、Ｒ１と−とは同一でも異な
っていてもよい。Ｍはアルカリ土類金属であり、Ｍｇ　
、Ｃｍ　＊　８ｒ　ｅ　１ｍが好ましく　、４’ｉ　Ｋ
　Ｃａ　）　８ｒ　＋　Ｂａが好ましい。

上記リン化合物に代えてＲ１及び／又はＶが金属（％に
アルカリ金属、ア・、ルカリ土類金ａｌｌｌｉ）で置き
換えたリン化合物を使用したのでは、得られるポリエス
テル繊維に生成する微細孔が大館くなって、目的とする
鮮明化効果が得られず、また耐フィブリル性にも劣るよ
うになる。

上記リン化合物を製造するには、通常正リン酸又は対応
する正すン醗エステル（モ、）、ジ又はトリ）と所定量
の対応する金属の化合物とを溶媒の存在下加熱反応させ
ることＫよって容易に４１４ｂＦＬる。なお、この際溶
媒として、対象ポリエステルの原料として使用するグリ
コールを使用するのが最も好ましい。

上記リン化合物と併用するアルカリ土類金属化合物およ
びアルカリ金属化合物としては、上記リン化合物と反応
してポリエステルに不溶性の塩を形成するものであわは
特に制限はなく。

アルカリ土類金属およびアルカリ金、属の酢酸塩。

しゆう酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩
のような有機カルボン酸塩、硼酸塩。

硫酸塩、、ｉＩ＊塩、縦酸塩１重炭酸塩の如き無横酸塩
、塩化物のようなハーゲン化物、エチレンジ７ミン４酢
酸錯塩のようなキレート化合物、水酸化物、酸化物、メ
チラート、エチラート。

グリコレート勢のアルコラード類、フェノラート等をあ
げることができる。特に工枡しングリ）コールに可溶性
である有機カルホンｗｋ塩、ハｐグン化物、キレート化
合物、フェノラートが好ましく、なかでも有機カルボン
酸塩が特に好讐しい。上記のアルカリ土類金属化合物お
よびアルカリ金属ブし金物はそわそれ１種のみ単独で使
用しても、また３種以上併用してもよい。

上記リン化合物、アルカリ土類金属化合物およびアルカ
リ金属化合物を添加するに当って、最終的に得られるポ
リエステル繊維に優れた色の深みとその摩擦耐久性を与
えるためには、リン化合物の使用量及び該リン化合物の
使用ｔｌｋ　ＶＣ対するアルカリ土類金属化合物および
アルカリ金属化合物の使用量の比を特定する必要がある
。

即ち、本発明で使用するリン化合物の添加量はあまりに
少ないと最終的に得られるポリエステル繊維の色の深み
が不充分になり、この量を多くするに従って色の深みは
増加するが、あまりに多くなると最早色の深みは著しい
向上な示さず、かえって耐摩擦耐久性が悪化し、その上
充分な重合度と軟化点を有するポリエステルを得ること
が困難となり、更に紡糸時に糸切れが多発するというト
ラブルを発生する。このため、リン化合物の添加量はポ
リエステルを構成する酸成分に対して０．５〜３モルチ
の範囲にすべきであり、４ＩＫ０．６〜２モルチの範囲
が好ましい。

またアルカリ土類金属化合物およびアルカリ金属化合物
の添加量がリン化合物の添加量に対してそれぞれ０．２
５倍モルおよびＯ，Ｓ倍モルより少ない量では、得られ
るポリエステル繊維の色の深みが不充益であり、その上
重縮合速度が低下し高重合度のポリエステルを得ること
が困難となり、又−生成ポリエステルの軟化点が大幅に
低下するようＫなる。逆、Ｋアルカリ土類金属化合物お
よびアルカリ金属化合物の添加量がり／化合物に対して
それぞれＯ，Ｓ倍モルおよび１．２倍モルを越える量で
は・１・、粗大粒、子が生成し、色の深みは改稗される
どころか、かえって視線濃度が低下するよ５になる。こ
のため、リン化金物に対するアルカリ土類金属化合物の
添加量は：、Ｏ，ｔＳ〜Ｏ，Ｓ倍モルの範囲にすべきで
あり、特に９．２５〜Ｏ１ｓ倍モルの範囲が好ましい。

また、アルカリ金属化合物の添加量はリン化合物に対し
て０．５〜１．２倍モルの範囲に１べきであり、特Ｋ　
Ｏ，５〜１．０倍モルの範囲が゛好ましい。

上記リン化合物、アルカリ土類金属化合物及びアルカリ
金属化合物の３者は予め反応させることなくポリエステ
ル反応系に添加する必要がある。こうするととによって
、不溶性粒子をポリエステル中に均一な超微粒子状態で
生成せしめることができるようになる。予め外部で上記
リン化合物とアルカリ土類金属化合物及び／又はアルＸ
す金属化合物とを反応させて不溶性粒子とした後にポリ
エステル反応系に添加したので−ぼ、ポリエステル中で
の不溶性粒子の分散性が悪くなり・、且つ粗大凝集粒子
が含有されるようになるため、最終的に得られるポリエ
ステル繊維の色の深みな憧善する効果は認められなくな
るので好ましくない。

上記のリン化合物、アルカリ土類金属化合物及びアルカ
リ金属化合物の添加は、それぞれポリエステルの合成が
完了するまでの任意の段階において、任意の順序で行な
うことができる。

しかし、リン化合物のみを第１段階の反応が未終了の段
階で添加したのでは、第１段階の反応の完結が阻害され
ることがあり、またアルカリ土類金属化合物のみを第１
段階の反応終了前に添加すると、この反応がエステル化
反応のときは、この反応中に粗大粒子が発生したり、エ
ステル交換反応のときは、その反応が異常に早く進行し
突鼻現象を引起すことがあるので、この場合、その２０
重量−程度以下にするのが好ましい。アルカリ土類金属
化合物の少なくとも８０重量係及びリン化合物全量の添
加時期は、ポリエステルの合成の第１段階の反応が実質
的に終了しＬ段階以降であることが好ましい。また、リ
ン化合物、アルカリ土類金属化合物及びアルカリ金属化
合物の添加時期が、第２段階の反応があまりに進行した
段階では、粒子の凝集。

粗大化が生じ易く最終的に得られるポリエステル繊維の
色の深みが不充分となる傾向があるので、第２段階の反
応における反応混合物の極限粘度が０．３に到達する以
前であることが好ましい。

上記のリン化合物、アルカリ土類金属化合物及びアルカ
リ金属化合物はそれぞれ一時に添加しても、２回以上に
分割して添加しても、又は連続的に添加してもよい。

本発ｖ４においては、第１段・階の反応に任意の触媒を
使用することができるが、上記アルカリ土類金属化合物
の中で第１＊ｊｌｌの反応、特にエステル交換反応の触
媒能を有するものがあり、かかる化合物を使用する場合
は別に触媒を使用することを要さず、このアルカリ土類
金属化合物を第１段階の反応開始前又は反応中に添加し
て、触媒としても兼用することができるが、前述した如
く突沸埃象を引起すことがあるので、その使用量は添加
するアルカリ土類金属化合物の全量り２０重量−未ｆ１
４にとどめるのが好ましい。

９上説明したように、上記のリン化合物の特定量と該リ
ン化合物に対して特定量比の７ル力リ土類金属化合物及
びアルカリ金属化合物とを予め反応させることなくポリ
エステル反応系に添加し、しかる後ポリエステルの合成
を完了することによって、高重合度、高軟化点及び良好
な製糸化工書違過性を有し、且つ最終的に色の深みとそ
の摩擦耐久性に共に優かた繊維を与えることのできるポ
リエステルを得ることができる。

このようにして得られたポリエステルを溶融紡糸して＊
ＩｓとするＫは、格別な方法を採用する必要はなく、通
常のポリエステル繊維の溶融紡糸方法が任意に採用され
る。ここで紡出する繊維は中空部を有しない中実繊維で
あっても、中空部を有する中空繊維で表ってもよ（・。

また、紡出する繊維の横断面における外形や中空部の形
状は、円形であっても異形であってもよ（・。

更ＫＭ糸するに際して、上記のリン化合物、アルカリ土
類金属化合物及びアルカリ金属化合物を添加した変性ポ
リエステルと添加しない未質性ポリエステルとを使用し
、食性ポリエステルを鞘成分とし、未変性ポリエステル
を芯成分とする芯鞘型複合繊維にしても、変性ポリエス
テルと未変性ポリエステルとを用いて２層又はそれ以上
の多層のサイド・パイ・サイド型複合繊維にしてもよい
。

かくして得られるポリエステル繊維から、その一部を除
去するＫは必要に応じて弧伸熱部畷又は仮撚加工等を施
した螢、又は更に布帛にした後、アルカリ化合物の水溶
液で処理することにより容易に行なうことができる。

ここで使用するアルカリ化合−としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンそニウムハイ
ドルオキサイド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等なあ
げることができる。

なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ま
しい。

かかるアルカリ化合物の水溶液の濃度は、アルカリ化合
物の種類、処理条件等によって異なるが、通常０．０１
〜４０亀１１％の範囲が好ましく、特に０．１〜３０重
量％の範囲が好ましい。

処理温度は常温〜１０（１’Ｃの範囲が好ましく、処理
時間は１分〜４時間の範囲で通常行なわれる。また、こ
のアルカリ化合物の水溶液の処理によって溶出除去する
量は、繊維重量に対して２１１１以上の範囲にすべきで
ある。このようにアルカリ化合物の水溶液で処理するこ
とＫよって、繊維軸方向に配列し、且つ度数分布の最大
値が繊維軸の直角方向の幅が０．１〜０．３μの範囲で
）１つて、繊維軸方向の長さが０．１〜５μの範囲にな
る大きさを有するｌｌ１１ａＩ孔を繊維表面及びその近
傍に多数形成せしめることができ、染色した際に優れた
色の深みを呈するようＫなる。

なお、本発明の方法により得られるポリエステル繊維に
は、必ｌ！に応じて任意の添加剤、例えば触媒９着色防
止剤、耐熱剤、＊燃剤、螢光増白剤、艶消剤１着色剤尋
が含まれていてもよい。

以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
チは重量部及び重量％な示し、得られるポリエステル繊
維を染色した際の色の深み。

摩擦変色は以下０．方法で測定した。

（１）　　色の深み 色の深みを示す尺度としマは、深色度（Ｋ／１１　）を
用いた。この値はサンプル布の分光反射率（Ｒ）を高滓
ＲＣ−３３０１１ｉ自記分光光度計にて測定し１次に示
すクペルカームンク（ＫｕｂｓｌｋａＭｕｎｋ　）の式
から求めた。この値が大ぎいはど深色効果が大ぎいこと
を示す。

なお、には吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。

（鳳）　耐摩擦変色性 摩ａｍろう度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩
擦布としてポリエチレンテレフタレート１００ヂからな
るジョーゼットを用い、試験布′ｋｓｏｏｙの加重下で
所定回数平面摩耗して、変色の発生の程度を変褪色用グ
レースケールで判定した。耐摩耗性が極めて低い場合を
１級とし、極めて高い場合を５級とした。実用上４級以
上が必要であ、る。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対してｏ、ｏ　ｓ　ｓモルチ）をエステル交
換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気１４時間かけて１４０℃
から２３０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に
留去しながらエステル交換反応を行なった。続いて得ら
れた反応生成物に、０．５部のリン酸トリメチル（テレ
フタル酸ジメチルに対してＯ，Ｓ　＊　Ｓモル−）と０
．３１部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに
対して１′／２倍モル）とを８．ｓ部のエチレングリコ
ール中で１２０℃の温度において全環流下６０分間反反
応上めて調製したり／ｌｌ：）エステルカルシウム塩の
透明溶１１９．！Ｉｔ部に室温下０．２６部の酢酸カル
シウム１水塩（リン酸トリメチルに対して０．４１倍モ
ル）と０．２４部の酢酸リチウム（リン酸トリメチルと
勢モル）とを溶層せしめて得たりン駿ジエステルカルシ
ウム塩、酢酸カルシウム及び酢酸リチウムの混合透明溶
１１［９８１部を添加し、次いで三酸化アンチモン０．
０４部を添加して重合缶に移した。次いで１時間かけて
７６０曽−から１、Ｈｇまで減圧し、同時に１時間３０
分かけて２３０℃からｚｓｓ’ｃまで昇温した。ｌｍＨ
ｇ以下の減圧下、重合温度２８５’Ｃで更に３時間、合
計４時間３０分重合して極限粘度０．＠　４１　。

軟化点１００℃のポリマーを得た。反応終了後ポリマー
を常法に従いチップ化した。

このチップを常法により乾燥し、孔径０．３−の円形紡
系孔を３６領穿設した紡糸口金を使用して２・０℃で溶
融紡糸し、次いで常法に従って蒐伸倍率ＳＳ倍で鷺伸し
て７５デニ一ル７３番フィラメントの原糸を得た。

この原糸に８撚）ｓｏｏテ／翼及び２撚２６０＠Ｔ／讃
の強撚を施し、続いて該強撚糸を８０℃で３０分間蒸熱
処理して撚止めを行なった。

骸撚止め強撚糸を経密度４７本／工、緯密度３２本／ｌ
ｙｒで８．Ｚ撚を２本交互に配して梨地ジョーゼット織
物を製′織した。

得られた生機をロータリーワッシャーにて沸騰温度で・
２０分間リラックス処理を施し、シボ立てを行ない、常
法によりプリセット後、３．５チの水酸化ナトリウム水
溶液で沸騰温度にて処還し、減量率が１０％ｌ　２ＯＬ
ＩＩｂおよび３０チの布帛を得た。

これらのアルカリ処理後の布帛をＤｉａｎｉｘ　Ｂｌａ
ｃｋＨＧ−ＦＳ（三菱化成工業■製品）ＩＳ％ｏｗｆで
１３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１７７／
ｌおよびハイドルサルファイド１１１／Ｉを含む水溶液
にて７０℃で２０分間還元洗浄して墨染布な得た。これ
らの黒色布の色の深みおよび摩耗２００回後の耐摩擦変
色性を第ｔｌ！に示した。

実施例２ 実施例１のポリマー合成反応において７６０露Ｈｇから
１１１１ξに減圧するＫＩＩした時間（１時間）を３０
分に短縮する以外は、実施例１″と同様に行なった。得
られたポリマーの極限粘度は０１４１　、軟化点は１６
０１１℃であった。

このポリマーを用いて実施例１と同様に製糸。

加熱、熱部運、染色、洗滲した。結果は第１ＩＩ！に示
す通りであった。

実施例３ 実施例ｚＫおける７　６　Ｇｍ−から１　ｍＨｌｌ　Ｋ
減圧にするＫＩＬした時間を１時間３０分とする以外は
全て集施例雪と同様に行ない、結果を第１表に示した。

比較例１　　　　　　　　　− 高速攪拌分散機（攪拌翼外径２８諺、外筒環内径２９ｍ
、英国シルバーンンマシーン社製ラボラトリ−・ミキサ
ー・エマルシファイヤー）を用い、実施例１と同様にし
て調製したリン酸ジエステルカルシウム塩のエチレング
リコール溶液ｔｏｏｌｔＢ、酢酸カルシウム１水塩の４
、チェチレングリコール溶液６９．８部及び酢酸リチウ
ムの７チエチレングリコール１１１液３６．８　部０３
者をｔ　ｓ　ｏ’ｃ＜て６０分間ｓ　ｏ　ｏ　ｏ　ｒｐ
ｍの高速攪拌下戻応さ−（て白濁スラリーを得た。

実施例１においてエステル交換反応徒に添加したリン酸
ジエステルカルシウム塩、酢酸カルシウムｌ水塩及び酢
酸リチウムの混合透明溶液の代りに、このスラリーの相
当量を添加する以外は、実施例１と同様に行なった。結
果番ま第１表に示した通りであり、色の深さ！ま改善さ
れるどころか、視線濃度の低下が認められた。又、２０
０回の摩耗で着しく白っぽくなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はそのエステル
   形成性誘導体と少なくとも１種のグリフールとを反応せ
   しめてジカルボン酸のグ・リコールエステル及び／又を
   １その低重合体を生成させる第１段階の反応及び骸反応
   生成物を重縮合させる躯２段階の反応とＫよって合成さ
   れたポリエステルよりなる合成繊維を製造するに当り、
   該ポリエステルの合成が完了するまでの任意の段階で、
   （ａ）該ポリエステルを構成する酸成分に対してＯ，Ｓ
   〜３モルチの下記一般式（式中、Ｗ及びＶは水素原子又
   は−価の有機基であって１１及びＶは同一でも異なって
   もよく、Ｍはアルカリ土類金属である。）で表わされる
   リン化合−１（ｂｌ該リン化合物に対して０．２５〜Ｏ
   ，Ｓ倍モルのアルカリ土類金属化合物及び（Ｃ１該リン
   化合物に対して０．５〜１．２倍モルのアルカリ金属化
   金物を（＆）、　（ｂ）及び（ｅ）の３者を予め反応さ
   せることなく添加し、しかる後ポリエステルの合成な完
   了し、得られたポリエステルを溶融紡糸した後アルカリ
   化合物の水溶液によりその２重量−以上を溶出すること
   をｌｌｌ１１１とする合成繊維の製造法。