JPS58144119A - 色彩の改良されたポリエステル繊維構造物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維の製造法に関する。更にＮ−細には、
特殊な微細孔を有し、膚色した腺に改善され九色の深み
と鮮明性を呈するポリエステルよりなる合成繊維の製造
法に関する。

ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに合成
繊維として広く使用されている。しかしながら、ポリエ
ステル繊維は羊毛中細の如き天然繊維、レーヨンやアセ
テートの如き繊維素系繊細、アクリル系繊維等に比較し
て、着色した際に色に深みがなく、発色性、鮮明性に劣
る欠点がある。

従来より、この欠点を解消せんとして、染料Ｏ＆養やポ
リエステルの化学改質等が試みられてき九が、いずれも
充分な効果は得られていない。また、ポリエステル繊維
表面に透明薄膜を形成させる方法や織纏物表＠に８０〜
ＳＯＯｍＡ　−ｓｅｃ／ｊ　　のプラズマ照射を施して
繊維表面に微細な凹凸を形成させる方法等が提案されて
いる。しかしながら、これらの方法によっても、色の深
みを改善する効果は不充分であり、その上繊維１！ＩＩ
Ｋ形成された透明薄膜は洗濯等によって容易に脱藩し、
その耐久性も不充分であり、プラズマ照射を施す方法で
妹、照射面の影になる繊維部分の繊維の表向に凹凸が生
じない喪め、着用中に生じる繊維組織内での系の転び等
によって平滑繊維向が表面にでて色斑になる欠点がある
。

他方、ポリエステル繊維の表面に凹凸を＋ｒ与する方法
として、ポリオキシエチレングリコール又ハホリオキシ
エチレングリコールとスルホン酸化合物を配合し九ポリ
エステルよりなる繊維をアルカリ水Ｉｖｍで処理するこ
とにより、繊維軸方向に配列した練状の微細孔を繊維表
面に形成させる微温性繊維の製造法、又は醸化亜鉛。

リン酸カルシウム等の如き不活性無機−買の微粒子をポ
リエステル反応系内に添加配合せしめてなるポリエステ
ル繊維を、アルカリ水浴液で処理して無機微粒子を溶出
することにより、微細孔を形成させるｔａｍ性繊維の製
造法等が提案されている。しかしながら、これらの方法
によＬ って得られる繊維に娘、負の深みを改叢する効果は認め
られず、かえって視感一度の低下が−められる。即ち、
これらの方法において、アルカリ水柵液による処理が充
分でないときは、色の犀みを改善する効果は全く認めら
れず、まえ、アルカリ水＃ｌ液による処理が充分なとき
は、色の欅みを改善するどころか、微細孔による光の乱
反射によるためか、視感ａ［が低下し、濃色に着色して
も白つぼ〈見えるようＫｅｎ、その上置られる繊維の強
度が着しく低下し、容易にフィブリル化するようになシ
、実用に耐えない。

まえ、粒子径８０ｍμ以下のシリカの如き無機微粒子を
配合し九ポリエステルよシなる繊維をアルカリ減量ＩＩ
＆量して、繊ｍ表面ＫＯ１２〜０．７μの不規則な凹凸
を付与すると共にこの凹凸内に５０〜２０００１岸の黴
細な凹凸を存在せしめるととによって色の深みを改善す
る方法が提案されている。しかしながら、この方法によ
っても色の深みを改善する効果は不充分であシ、その上
、かかる極めて複雑な凹凸形態によるためか、摩擦等の
外部からの物理作用により凹凸が破壊され、破壊され先
部分が他の破壊されていない部分と比べて大きく変色し
たり、光沢の差を生じた抄、史には容易にフィブリル化
するという欠点がある。

本発明看は、ポリエステル繊維に微細孔を付与すること
Ｋよって１．上記欠点がなく、色の深みと鮮明性に優れ
たポリエステル繊−′ｔ−蝿供せんとして鋭意検討を行
なった結果、特定量の５価のリン化合物とこの５価のリ
ン化合１に対して特定量比のカルシウム化合−を予め反
応させることなく、ポリエステル反応系に冷加して曾成
したポリエステルを＃ｌ融紡糸して得たポリエステル繊
−をアルカリＩＩ＆理することによって特殊なミクロｌ
イドを多数形成することができ、染色後頁に該繊維を低
屈折率電合体で被覆することにより、色の深みと鮮明性
に優れ、且つ、摩擦による変色が充分に小さく、耐フィ
ブリル性にも優れ九ポリエステル繊−が得られることを
見い出し、先に提案し丸。

しかしながら、このようにして祷られるポリエステル繊
維は、染料そのものの色形ｌ＃明性があまり良いとはい
えない分散染料にしか染まらない。従って、なお一層優
れた色のＲみと鮮明性を得る丸めには鮮明性に優れ良カ
チオン染料を使用できるように、ポリエステル繊維をカ
チオン染料可染朧に改質することが望まれる。

本発＆Ａ省は上記したポリエステル繊維で得られたよう
なミクロボイドを繊維表面及びその近傍に多数有し、且
つカチオン染料に可染臘のポリエステル繊維を染色後、
低屈折率重合体を被覆し、優れた発色性を有する構造物
を得ようとしてアルカリ金属スルホネート基を有するイ
ソフタル酸成分で改質したポリエステルの合成暗にｈ価
のリン化合物とカルシウム化合物を予め反応させること
なく添加する方法について椎々検討し丸。その結果、ア
ルカリ金属スルホネート基を有するイソフタル酸成分で
改質し九ポリエステルの合成時にリン化合物とカルシウ
ム化合物を添加する場合には、アルカリ金属スルホネー
ト基を有する°イソフタル、＊　＊分で改質しない通常
のポリエステルの合成時に添加する場合に比較して、得
られるポリエステル中の内部析出粒子の分数状態が不良
となる傾向がある良め、透明性が嵐好なポリマーを祷る
ことが国電になり、最終的に得られるアルカリ処思債の
ポリエステルＩＩＩ織表向にマク・ロボイドが形成され
て、染色後低篇折事重合体で被蝋した際１こ色の深みや
鮮明性を改善する効果を−め離く、かえって視感績ｋが
低下することもめるという間醜かめることを知蒐した。

本発明者は、かかる間亀を解決せんとして、鋭意検討を
行なつ九結釆、鴬くべきことに上記した方法においてカ
ルシウム化合物に代えてリチウム化合物を用いることＫ
よって内部析出粒子の分散性が嵐好で、透明性に優れた
カチオン染料可染臘ポリエステルが再塊性良く一部に僧
られ、このポリエステルから緩１ｍ紡糸したポリエステ
ル繊−をアルカリ処理することによって繊維表面及びそ
の近傍にミクロボイドを多数形成せしめることかで・き
、カチオン染料で染色した後低屈折率１合体で被覆した
際、改−さｔｔた色の深みと鮮明性を呈し、染色竪牢Ｉ
ｔｆこ浚れ、摩擦による変色が充分に小さく、且つ耐フ
ィブリル性にも優れ九ポリエステル繊維構造物が得られ
ることを見出し友。本発明はこの知見に基いて更に検討
を１ねた結果完成したものである。

即ち、本発明はテレフタル酸な主とするジカルボン酸又
はそのエステル形成性誘導体と少なくとも１種のグリコ
ール又はそのエステル形成ｌ１４体との反応によって合
成されたポリエステルよシなる酋ｆｆｉ＃！雑を製造す
るに当シ、該ポリエステルの合成が完了するまでの任意
の段階で、（、）　　全酸成分に対して０．５〜１０モ
ル−のアルカリ金属スルホネート基を有するイン７タル
峡又はそのエステル形成性誘導体 伽）　全酸成分に対して０．３〜３モルチの下記一般式 ％式％ で表わされるリン化合物 （Ｃ）　　リチウム化合物 を（ａＬ（ｂ）及び（ｃ）の３：１ｉを予め反応させる
ことなく、且つ、（ｂ）と（Ｃ）の金属の癲麓数の合針
巌が（りのリン化合物のモル数に対して２．０〜３．２
倍となるように添加し、しかる後ポリエステルの合成を
光了し、得られ九ポリエステルｔｍ融幼承した後、アル
カリ化合物の水浴液によりその２１量−以上を溶出せし
めたポリエステル繊細を染色した後、該繊維よりも低い
屈折率を有する重合体で被覆することを特徴とするポリ
エステル繊維構造物である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくともｌ檀のグリコール、好ま−しくは
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコールから選ばれた少なくとも１１１のア
ルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリ
エステルを生える対象とする。

ま九、テレフタル練成分の一部をｔＩ！Ｉの二官糺性カ
ルボン鐵成分で置き換えたポリエステルであってもよく
、及び／又抹グリコール成分の一部を主成分以外の上記
グリコール、若しく紘他Ｏジオール成分で置き換えたポ
リエステルであってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸。

ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ７ａｔジ
フェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、ｐ−オキシ安息香績、アジピン酸、セバシ
ン酸、１，４−シクロへ中サンジカルボン酸の如き芳香
族、脂肪族、ｐｋｉｌＩ族の二官能性カルボン酸をあげ
ることかで睡る。まえ、上記グリコール以外のジオール
化合物としては、例えはシクロヘキサン−１，４−ジメ
タツール、ネオペンチル□グリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノール８の如！ｍ肪族、脂ｉａ＊、芳香族
のジオール化合物およびポリオキシアルキレングリコー
ル等をめけることができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。画えばボリエテレンテレノタレー）Ｋついて説
明、すれに、通常、テレフタル酸とエチレングリコール
とを直接ニスデル化反応させるか、テレフタル酸ジメチ
ルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応させるか、又はテレ
フタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、
テレフタル酸のグリコールエステル及び／Ｘ線その低重
合体を生成させるｍ１段階の反応と、ｊｌ１段階の反応
生成物に減圧上加熱してｐｋｉｌＩの重合度になるまで
ムー合反応させる第２段階の反応によって製造される。

本発明のポリエステルＫＦｉ、その合成が完了するまで
の任意の段階でアルカリ金檎スルホネート基を有するイ
ソフタル酸又はそのエステル形成性誘導体を添加、共重
曾させることＫよりて咳ポリエステルの主鎖中にアルキ
レフ　、？−５−アルカリ金属スルホイソフタレート単
位を尋人する。かかるアルカリ金属スルホネートｉｔ＊
するイソフタル酸又はそのエステル形成性誘導体の好ま
しい具体例としては、３，５−ジ（カルボキシ）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、３．５−ジ（カルボキシ）ベ
ンゼンスルホン酸リチウム、３．Ｓ−ジ（カルボキン）
ペン（ンスルホン鹸カリウム、３．ｓ−ジ（カルボメト
キシ）ベンゼンスルホン酸リチウム、３，５−ジ（カル
ボメトキシ）ペン（ンスルホン酸カリウム、３．５−ジ
（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ペン（ンスルホ
ン酸ナトリウム、Ｓ、Ｓ−シ（β−ヒドロキシエトキシ
カルボニル）ベンゼンスルホン酸リチウム、３．ｓ−ジ
（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホ
ン酸カリウム。

３、Ｓ−ジ（ｒ−ヒドロキシプロポキシカルボニル）べ
／センスルホン。酸ナトリウム、Ｓ、Ｓ　−シ（−−ヒ
ドロキシブトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸ナト
リウム、３．６−シ（Ｊ−ヒドロ午ジブトキシカルボニ
ル）ベンゼンスルホン酸リチウム等をあげることができ
る。

かかるアルカリ金属スルホネート基を有するイノフタル
酸又はそのエステル形成性−導体の添加量は該ポリエス
テルを構成する全酸成分に対してＯ，Ｓ〜１０モ、ルー
の範囲、好ましくは１〜６モルー〇範囲である。その添
加量が０．５モル−の範囲である。その嬶加重が０．５
モルチ未満では最終的Ｋｌｌられるポリエステル繊ｍを
カチオン染料で充分淡色に染色することができず、又、
１０モルチを超えるとカチオン染料Ｋ　７４−ｉる親和
性が飽和するばかシでなく、ポリエステル繊維特有の優
れ丸物性が損なわれ、且つ％良造コストが大幅に増加す
るので好ましくない。

本発明で使用するリン化合書は下船一般式で表わされる
リン化合物であり、式中、ル１及びＲ１は水ｌＡ鳳子又
は−価の有機基でおる。この−一の有機基は具体的には
アルキル基、アリール基、アラルキル基又は＋　（０’
ｋｂ）ｔＯ）ｋ）Ｌ’　（但Ｌ、Ｂｌは水素原子、アル
キル基、アリール基又はア２ルキル基、ｔＦ−１２以上
の１Ｌｋは１以上の整数）轡が好ましく、Ｒ１とＲ８と
紘岡−でも異なっていてもよい。ｘａ水素原子、−価Ｏ
有機基又は金属であシ、−価の有機基として線上記Ｂｌ
。

凰”ＫＪｉ−ける有機１の定義と同様であって　Ｂｌ、
Ｂｌとローでも異なっていてもよく、また金属としては
、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく、な
かでもリチウム（Ｌｉ）が＊に好ましい。閣はＯ又は１
の整数である。

かかるリン化合物としては、例えば正リン酸。

リン酸トリブチル、りン酸トリエチル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリフェニルのようなリン酸トリエステル、
メチルアシドホスフェート。

エテルアシドホスフェート、ブチルアシド本スフエート
のようなリン酸七ノ承びジエステル。

鳳すン＊−、亜リン酸トリメチル、ｉｉミリントリエチ
ル、亜リン酸トリブチル９．．．・亜リン酸トリフェニ
ルのような亜リントリエステル、メチルアシドホスファ
イト、エチルアシドホスファイト。

エチルアシドホスファイトのような亜すン酸毫ノ及びジ
エステル、上記リン化合物をグリコール及び／又は水と
反応することにより得られるリン化合物、更に上配し九
リン化合物を該リン化合物と等モル０リチクム化合物と
反応することによ〕得られるリン化合物等から選ばれ九
１種以上のリン化合物を用いることができる。

上記リン化合物と併用するリチウム化合物としては、上
記リン化合物と反応してポリエステルに不溶性Ｏ塩を形
成するものであれば特に制限はなく、リチウムの酢酸塩
、しゆう酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸
塩のような有機カルボン酸塩、硼酸塩、硫酸塩、珪酸塩
。

炭酸塩１重炭酸塩の如き無機酸塩、塩化物のようなハロ
ゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩のような中レー
ト化合物、水酸化物、酸化物。

メチラート、エチラート、グリコレート等のアルコラー
ド類、フェノラート尋をＩｈけることができる。特にエ
チレングリコールに可溶性である有機カルポル酸塩、ハ
ロゲン化物、キレート化合物、アルコラードが好ましく
、なかでも有機カルボン酸塩が’ＩＫ好ましい。上記の
リチウム化合物は１種のみ単独で使用しても％を九２種
以上併用してもよい。

このようにして得られ九ポリエステルを溶融紡糸して繊
維とするには、格別な方法を採用する必ＩＩＩＦｉなく
１通常のポリエステル繊維ａＳＳ紡糸方法が任意に採用
される。ここで紡出するＩｌ、Ｉｓは中９部を有しない
中夾繊−であっても、中空部を有する中空繊細でめって
もよ−。ま九紡出する繊Ｉａの横断面Ｋ＞ｆｆる外形中
空空部の形状は１円形であっても異形であってもよい。

更に紡糸するに際して、上記のリン化合物とリチウム化
合物を添加し九カチオン染料可染蓋ポリエステル並びに
添加しない未変性４９エステル及び／又は添加しないカ
チオン染料可染型ポリエステルを使用して、リン化合物
とリチウム化合物を添ｉしたカチオン染料可染蓋ポリエ
ステルを輸威分もしくは層威分とする芯輸履複金鐵鎗も
しくは二層又はそれ以上の多層Ｏナイド・パイ・サイド
瀝複會繊−にしてもよい。

かくして得られるポリエステル繊維から、その一部を除
去するには必要に応じて延伸熱処理又は仮撚加工等を施
し光徒、又は更に布帛にし先後、アルカリ化合物の水溶
液で処理することによ）容ＪＩＫ行なうことができる。

ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリ
クム、水酸化カリウム、テトラメチルアン゛モニクムハ
イドロオキナイド、炭酸ナトリクム、炭酸カリウム等を
あげることができる。

なかでも水酸化ナトリクム、水酸化カリウムが４ＩＫ好
ましい。

かかるアルカリ化合物の水溶ｗｉｏ濃度は、アルカリ化
合物Ｏ種類、処理条件等によって異なるが、通常０．０
１〜４０重量−の範囲が好ましく、ｑＩＰＫ（１，１〜
ｍｅ重量−の範■が好ましい。処理温度は常温〜１００
℃の範囲が好ましく、処理時間は１分〜４時間ｃｔｉｉ
ｓで通常行なわれる。

を喪、このアルカリ化合物の水溶液の処理によって溶出
除去する量は、繊維重量に対して２重量嘩以上の範■に
すべきである。このようにアルカリ化合物の本ｓｎｉで
処理することによってミクロｌイドを鐵艙表函及びその
近傍に多数形成ぜしめることができる。

１に訃、本実１ｊｊＯ方法によ）得られるポリエステル
繊ＭＫは、必ｌ！に応じて任意ＯＩ！加剤、例えば触媒
１着色防止剤、耐熱剤、難儀剤、螢光増白剤、艶消剤２
着色剤等が含まれて−てもよい。

本発明でいう屈折率が小さい重合体の例としては、飼え
ば、ポリテトラフルオロエチレン。

テトツフルオロエチレンープロピレンコボリマー、テト
ラフルオロエチレン−へ中すフルオログルピレンコポリ
マー、テトラフルオｐエチレ、ン一エチレンコボリマ一
、テトラフルｊ　Ｏ：Ｌ　ｆし゛ンーテトラフルオロプ
ロピレンコボリマーｔポ９フルオロビニリデン、ポリペ
ンタデカフルオロオクチルアクリレート、ポリフルオロ
エチルアクリレート、ポリトリツルオフイソプロビルメ
タアクリレート、ポリトリフルオ四エチルメタアクリレ
ート勢の含フッ素系重会体、ポリジメチルシラン、ポリ
メチルハイドロジエンシロキナン、ポリジメチルシロキ
ナ／等の含ケイ素化合物、エチレン−・酢ピコポリマー
、ポリエチルアクリレート、ポリエチルメタアクリレー
ト等のアクリル酸エステル、ポリウレタン系重合体等が
あげられるがこれらに限定されるものではない。これら
の重合体から適宜繊ｍ製品を構成する繊−基質よりも屈
折率の小さいものを選び使用すればよい。この場合でき
るだけ基質繊維と０ＪＩＩ折本差が大きい屯のを選ぶこ
とが望ましい。

多孔ポリエステル繊−Ｏ表面部を被覆する低屈折率重合
体は通常、有機溶剤の溶液あるいは水系エマルシヨンの
影で市販されているが、染色俵、表函部を被覆する工程
を経ることがら、水系エマルシヨンの形の方が好ましい
。

低屈折率重合体エマルジョンで多孔ポリエステル繊細Ｏ
表ＷＪｓを被覆する方法としては、好ましくは多孔ポリ
エステル繊維より形成場れる織編物に対し、パッディン
グ法、スプレー法。

キスロール法、ナイフコーティング法、浴中吸着法等任
意の方法が可能である。本発明における低屈折率重合体
の表＠普覆は、トウ、フィラメント、ヤーン織編物、平
織布等のあらゆる形態Ｏ繊１ｍ製晶に適用することがで
き為。微細孔を多数形成せしめ九多孔ポリエステル繊鎗
Ｏ表面部を、鋏多孔ポリエステル繊維よりも低い屈折率
を有する重合体で被覆することによシ極めてすぐれ九色
の深さと鮮明性が得られる層内については次のごとく説
明される。

放射体のように自ら党を款つ物体を歎き、１一般に物体
の色は光Ｏ■反射、■吸収によって決まるが、色を深く
、鮮明に見せる喪めには光Ｏ反射を少なくシ、敷板を多
くしてやることが必要、でＴｏり、光の反射については
、＊に＊ｗ反射光を少なくすることが必要である。なぜ
ならば表面反射光は光が白色光Ｏｔ壕で反射すふ九めに
有色体の深色化、鮮明化に纜とんど寄与しない丸めであ
る。このｌｌＩ画反画先射光大暑〈金砂て鏡面反射と拡
散反射があるが、本実−のように繊維の表面を多孔化す
ることによってｆ１１面反射成分を減少してやれば、深
色化、鮮明化効果をさらに高めることができる。

吏に表面反射光の量を減らす方法としては。

その基質を構成する物体より屈折率の低い物質をその物
体表面に付与する技術が理論的にも、又経験的にも知ら
れている。例えばレンズのコーティング技術がそのｆ４
である。これはガラスよ）ｆｆｉ折率の小さい透明な薄
膜をレンズ−に塗布する仁とによ〉表面反射光Ｏ量を減
少させる技術である。

従って繊ＩａＯ表面を多孔化することによる鏡面反射成
分Ｏ減少と低屈折率重合体をその表面に被覆することに
よる表面反射光量の減少の相乗効果によシ、光０１に収
光量が大きく増加し、卓越した色彩効果が得られるもの
と考えられる。

更に本発明においては分散染料による染色はもちろん可
能であるが、分散染料よシも鮮明性の棗好なカチオン染
料による染色が可能で１＋、更に卓越し九色彩効果を得
る事が可能である。

以下Ｋｍ施例をあげて更に具体的Ｋ１１ｌＮする。

実施例中Ｏｓ及び−は重量部及び重量−を示し、得られ
るポリエステル繊錯を染色し丸−０色の深与、摩擦変色
は以下の方法で測定した。

０）色Ｏ＃ｌみ 色の深みを示す尺度としては、深色ＴＩＬＣＶｈ”）　
　夷を用い友。この値はサンプル布の分光反射率（Ｒ）
を島津ＲＯ−３３０ＩＩ自記分光光度針にて測定し１次
に示すクベルカームンク（Ｋｗｂ＊ｌｋｍ−Ｍｗ＋ａｋ
　）　（）式から求め丸。この値が大きいほど深色効果
が大きいことを示す。（測定液長ＷＯＯ四μ　） なｓＰ、ｘ＃ｉ吸収係数、８は散乱係数を示す。

０）耐摩擦変色性 摩＊Ｗろう度試験用の学振蓋平画摩耗機を使用して、摩
ＩＩＩ布としてポリエチレンテレフタレート１００慢か
らなるジョーゼットを用い、試験布を５ｏｏｔの加重下
で所定−数千面摩耗して、変色の発生の１部１度を変褪
色用グレースケールで判定し良。耐摩耗性が極めて低い
場合を１級とし、極めて＾い場合を５級とした。実用上
４級以上が必要である。

施例１ （１）繊維基質及び染色布帛の作成 テレフタル酸ジメチル１００ｍ、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウムｌ水塩０．０６部をエステル交換
缶に仕込み、窒素ガス雰囲気１４時間かけて１４０℃か
ら２３０℃まで外銀して生成するメタノールを系外に留
去しながらエステル交換反応を行なった。

続いて得られ丸反応物に、０．６４部の酢ｉ１１Ｊチウ
ム無水塩（テレフタル酸ジメチルに対して１．８８七ル
囁）を添加し、この５分後にＯ，Ｓｉ４の正リン酸（テ
レフタル酸ジメチルに対して０．６９ｍｏ／％）、更に
５分径Ｋ　Ｏ，０４部の三酸化アンチモン＠ｆ１４部を
添加して重合缶に移した。次いで３．５−ジ（β−ヒド
ロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン蒙ナトリ
ウム４．８　ＩＩ　（テレフタル酸ジメチルに対して２
．６モルチ）を重合釜に添加した。

続いて１時間かけて７６０　ｍｍＨＦから１ｍｍＨＦま
で減圧し、同時に１時間３０分かけて２３０℃からｚｓ
ｏ’ｏｔで昇温した。１ｍｍＨＦ以下の減圧下、重合温
度２８０℃で更に２時間３０分、合計４時間重合し、極
限粘度０．５１２＋軟化点２５８℃のポリマーを得え。

反応終了後ポリマーを常法に従いチップ化し友。

このチップを常法によシ乾燥し、孔径Ｏ，Ｓ■の円形紡
糸孔を３６個穿設した紡糸口金を使用して２９６℃で溶
融紡糸し、次いで常法に従って延伸倍率３．５倍で延伸
して７蕩デニール／３藝フイラメン、トＯ原糸を得え。

この原糸に５１６ｚｓｏｏＴ／ｎ及びＺ＊ＺＳ・ＯＴ／
ＩＩＩの強撚を施し、続いて皺襞撚糸を８０℃で３０分
間蒸熱処履して撚止めを行なつ九。

腋強働糸を経密度４７本／６ｍ、緯蜜ｇｓｔ本／俤でＳ
、Ｚ撚を２本交互に配して東端ジョーゼット織物を製織
した。得られた生機をロータリーワッシャーにて沸騰温
度で２０分間リラックス処理を施し、シボ立てを行ない
、常法によシブリセット後、１チの水酸化ナトリウム水
溶液で沸騰温１１にで処理し、減量率２０慢の布帛を得
九。このアルカリ処理後の布帛を下記条件で染色し常法
に従って洗浄を行なった。

分散染料 ■　Ｒｅ５ｏｌｉｎ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＬ　４　％　（ｏ
ｗｆ）分散染料染色条件 カチオン染料 ■　　Ａｌｉ＠ｎ　　０ａｔｈｉｌｏａ　　Ｂｌａｃｋ
　　０Ｄ−ＧＬＨ８％　　（ｏｗｆ）■　　Ａｌｇｅｎ
　　０ａｔｈｌｌｏｎ　　Ｂｌｕｅ　　０Ｄ−ＦＢＬＨ
２９し　（ｏｗｆ）カチオン染料染色条件 黒染布の８０深みおよび摩耗２００１１後の耐摩耗変色
性をｍｌ１ｌ！に示した。

實染布の色ＯＢ明性扛下記基準によ〉視感判定して纂１
表に示した。

Ｏ；標単に比較して鮮明性が著しく大 Ｏ：標準に比較して鮮明性が大 ｓｔ；働皐 Δ；標阜に比較して鮮明性が劣る ×：標準に比較して鮮明性が著しく劣る（舗）低屈折率
重合体の製造及びポリエステル繊細０表面被覆　　　　
・・ 粘［１Ｇ＠００１３のジメチルポリシ四キサン３・ｔ、
塩基性オレイン酸を含むトール油脂防＠２ｆ、２ｍ重量
％７ｙモニア水６．５Ｆ。

トリエタノールアミン０＋７５１！　＋水６６．７５ｊ
’をホモジナイザーによ）混合してエマルジョンを得九
。

染色布に対し上記条件で得られた重合体固形分換算５ｆ
、、水３００Ｆからなるアニオン性エマルジョン処理剤
をパッディングしくピックアップ７５ｓ）、乾燥後１６
０　℃で１分間ヒートセットした。得られた処理布の深
みと鮮明性を第１表に示した。更に黒染布については摩
耗２００回後の耐摩耗変色性もあわせて示した。

比較例１，２、実施例２ 実施ｆＩ４１において使用した酢酸リチウム無水塩及び
正リン酸の添加量を変更する以外は実施例１と同様に行
なつ九。結果は第１表に示し走通〕であった。・・ 実施例３〜６ 実施例１において使用した正リン酸に代えて１に１ｉｊ
！に記載しｆｔ　リｙ化合物を菖１表に記載しえ量添加
する以外＃ｉ夾麹飼１と同様に行なりた。

結果は鶏１表に示し九過夛で６つ九。

夷１１１９７ 夷１１において重縮合反応開始前に添加しり１，５〜シ
（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム４」ＩＩ　Ｋ　代えて３，５−ジ（カル
ボメトキシ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム４ｇをエス
テル交換反応開始＃Ｋｆｌ加し、又エステル交換反応終
了後に添加しえ酢酸リチウム無水塩０．６４部の中Ｏ（
１，０６１Ｂ（？し７タル酸ジメチルに対して０．１７
７モル一）をエステル交換反応前に、残プのＯ，Ｓ　ａ
都をエステル交換反応終了後に添加する以外は実ｍ例・
１とＪｉｌｍに行なう虎。結果は第１表に示し走通）で
あった。

比較例３ 実施例Ｉにおいて使用し九酢酸リチウム無水塩を使用せ
ず、又、エステル交換反応終了後にＩｌｉ加した正リン
酸の使用量を０．０４９　（テレフタル酸ジメチルに対
して◎、０７９モル％）Ｋ変更する以外はｌＮ！施例施
色１４１１に行なった。結果は１ＩＩｉ１表に示し走過
〉てあつぇ。

比Ｉ！例４ 実施例１において使用し九酢酸すチウム無水埴の代わＤ
Ｋ酢酸カルシウム１水埴０．８５　ｓ（テレフタル酸ジ
メチルに対して０．９４モル蚤）を使用する以外は実施
例１と同様に行なった。

結果社第ｉｌＩ！に示し走通）で６つ九。

手続補正書 昭和５７年５月ｌダ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５７　−　　２６０６５　　号２、発明の名称 色彩の改良されたポリエステル繊維構造物の製造方法３
、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者　徳　末　知　夫 （！）　　願書を別紙皿の通り訂正する。

（２）　　Ｊｌ詐請求の範囲を別紙２０通り訂正する。

（３）　　明細書第１頁第３行の発明の名称の記載「色
彩の改良されたポリエステル繊維構造物」を「色彩の改
良されたポリエステル繊維構造物の製造方法」と訂正す
る。

（４）　　明細書第１頁下からｊｇ４行目の記載「本発
明は合成繊維の・・・・・・・・・」をｒ本発明は合成
繊細構造物の・・・・・・・・・」と訂正する。

以　　上 別紙２ 特許請求の範囲 テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体と少なくとも１種のグ□コール又はそのエ
ステル形成性誘導体との反応によって合成されたポリエ
ステルよりなる合成繊維を製造するに＠す、該ポリエス
テルの合成が完了するまでの任意の段階で、 （ａｔ　　全酸成分に対して０．ｆｉ〜１０ミル１０モ
ルカリ金属スルホネート基を有するイソフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体 （ｂｌ　　全酸成分に対してＱ、３〜３モル慢の下記一
般式 ％式％ で表わされるリン化合物 （ｃ）　　リチウム化合物 を（ａ）、　（ｂ）及び（ｅ）の３者を予め反応させる
ことなく、且つ（ｂｌとｔｅ＋の金属の当量数の合計量
が伽）のリン化合物のモル数に対１．て２，０〜３．２
倍となるように添加゛Ｌ１しかる後ポリエステルの合成
を完了１２、得られたポリエステルを溶融紡糸した稜、
アルカリ化合物の水溶液によりその２重量％以上を溶出
せしめたポリエステル繊維を染色した後、峡繊維よりも
低い屈折率を有する重合体で被覆することを特徴とする
ポリエステル系ａｍ構造物の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はそのエステル
   形成性−導体と少なくとも１種のグリコール又はそのエ
   ステル形成性誘導体との反応によって合成されたポリエ
   ステルよ）なる合成繊維を製遺すゐに当）、該ポリエス
   テルの合成が完了するまでの任意のＲ＃で、 （−）　　全Ｉ１１成分に対して０．５〜ｉｏ七ル嘩の
   アルカリ金属スルホネート基を有するイソフタル駿又紘
   そのエステル形成性誘導体 （ｂ）　　全酸成分に対して０．３〜３モルｑｂの下記
   一般式 ％式％ で表わされるリン化合智 （Ｃ）　　リチクム化合物 を（ａ）　、　（ｂ）及び（Ｃ）の３者を予め反応させ
   ることなく、且つ、（ｂ）と（Ｃ）の金属の当菫数のｆ
   ｔ１ｔｔｊｔが（ｂ）のリン化合物のモル数に対して２
   ．ｏ−３，２活となるように添加し、しかる後ポリエス
   テルの合成を完了し、得られ九ポリエステルを語ｍ＊糸
   し九倣、アルカリ化合物の水層液によりその２重量−以
   上を溶出せしめたポリエステル繊−を染色し丸後、皺繊
   維よりも低い屈折率奢有する重合体で被覆することを特
   徴とするポリエステル系繊維構造物。