JPS6143626A - ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、利用分野 本発明はポリエステルの製造法に関する。更に詳細には
、粒子分散性が改善され、フィルムにした場合透明性と
易滑性が優れ、繊維となしてアルカリ減量を施した場合
極めて微細な凹凸が繊維表面に形成されて、染色すると
優れた色の深みと鮮明性を呈する、繊維又はフィルム製
造用に適したポリエステルの製造法に関する。

ｂ、従来技術 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに繊維
、フィルムとして広く使用されている。しかしながら、
ポリエステル繊維は羊毛や絹の如ぎ天然１維、レーヨン
やアセテートの如き繊維素系繊維、アクリル系繊維等に
比較して、着色した際に色の深みがなく、発色性、鮮明
性に劣る欠点がある。

従来このポリエステル繊維の欠点である色彩を改善する
方法として、 （１）　　ポリエステル繊維表面に低屈折率樹脂の透明
薄膜を形成させる方法、 （２）織編物表面に８０〜５００１ｍＡ−８ｅｃ／ｃｄ
のプラズマ照射を施して繊維表面に微細な凹凸を形成さ
せる方法、 （３）粒子径８０７７１μ以下のシリカの如き無機微粒
子を配合したポリエステルよりなる繊維をアルカリ減工
処理して、繊維表面に特定の表面凹凸構造を付与する方
法 等が知られている。

しかしながら、前記（１）の方法は繊維表面の光の反射
が防がれるため、確かにその色彩改善効果は得られるが
、繊維表面に形成された透明薄膜は洗濯等によって容易
に脱落し、その耐久性が不充分である。

前記（２）の方法はプラズマ放電の設備が高いためコス
トアップが大きくなること、及び照射面の影になる繊維
部分のｔｌｉＮの表面に凹凸が生じないため着用中に生
じる繊維組織内での糸の転び等によって平滑繊維面が表
面にでて白斑になる欠点がある。

更に、前記（３）の方法は繊維表面が粗面化されるため
光の反射が防がれである程度の色彩向上効果は期待でき
る。しかしながら、この方法によっても色彩改善効果は
不充分であり、その上かかる極めて複雑な凹凸形態によ
るためが、摩擦等の外部からの物理作用により凹凸が破
壊され、破壊された部分が他の破壊されていない部分と
較べて大きく変色したり光沢の差を生じたり、更には容
易にフィブリル化するという欠点がある。

本発明者は、ポリエステル繊維に微細孔をｆ１与するこ
とによって、上記欠点がなく、しかも色の深みと鮮明性
に優れたポリエステル４Ｈ維を提供せんとして、不活性
無機微粒子添加ポリエステル繊維のアルカリ処理による
繊維表面凹凸（構造と色彩向上効果について鋭意検討し
た結果、従来の方法ではポリエステルに配合される不活
性無機微粒子の平均−次粒子径がｉｏｏｍ、μを越える
か、又は平均の一次粒子径がｉｏｏｍμ以下の不活性無
機微粒子を使用した場合はポリエステルに配合すること
により二次凝集が容易に起こって　１００ｍμを超える
大きさの二次凝集粒子が多数存在するようになる。いず
れの場合にもポリエステル繊維内部に１００　ｙｎμを
越える大きさの粒、子が存在するために、アルカリ処理
によって主として可視光線の波長域又はそれ以上のオー
ダーの凹凸が繊維表面に形成され、色彩向上効果を不充
分なものにすると共に耐フィブリル性に劣ったものにし
ていることを知見した。

本発明者はこの知見に基づいて、平均の一次粒子径が１
００ｍμ以下の不活性無機微粒子の二次凝集を抑制する
方法について種々検討した結果、無機アンモニウムイオ
ンを有する化合物を併用することによって１００７ｒＬ
μ以上の二次凝集粒子の形成が抑制されることを知った
。そして、かかる粒子分散性の改善されたポリエステル
から得られる繊維をアルカリ処理することによって、最
終的に主どして可視光線の波長よりも小さな凹凸を繊維
表面の全面に均一に有するポリエステル繊維が得られ、
染色した際の色の深みと鮮明性が改善されると共に耐フ
ィブリル性が向上することを見出した。

また、上記方法によって得られるポリエステルは、改善
された粒子分散性を有するために、透明性と易滑性に優
れたフィルムとすることができ、オーディオ用、ビデオ
用、コンピューター用等の磁気テープ用、フロッピーデ
ィスク等の磁気記録−媒体用、写真用、グラフィックア
ート用、スタンピングホイール用、金銀糸等の装飾糸用
、コンデンサー等の電気材料用等のフイルム用原料とし
ても極めて有用であることを知見した。本発明はこれら
の知見に基づいて更に重ねて検討した結果完成したもの
である。

ｄ９発明の構成 即ち、本発明はテレフタル酸を主とする二官能性カルボ
ン酸又はそのエステル形成性誘導体と少なくとも一種の
アルキレングリコールとを反応させてポリエステルを製
造するに当り、該製造反応が完了するまでの任意の段階
で、（ω　得られるポリエステルに対して０．１〜１０
屯量％となる量の平均の一次粒子径がｉｏｏｍμ以下で
ある不活性無機微粒子及び （ｂ）　　該二官能性カルボン酸成分に対してｏ、ｏｏ
ｉ〜０，５モル％の下記一般式 ［ＮＨ４］＋Ａ− （但し、Ａはアニオン残基を示す） １１′表９さ４るア＞＋：、、ウムイヒ含１勿口　　　
　を添加配合することを特徴とするポリエステルの製造
法である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくとも１種のグ１ノコール、好ましくは
エチレングリコール、ト１ノメチレングリコール、テト
ラメチレンゲ１ノコールから選ばれた少なくとも１種の
アルキレンゲ１ノコールを主たるグリコール成分とする
ポリエステルを主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部をイ也の二官能性カルボ
ン酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び
／又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコ
ール若しく（よイ也のジオール成分で＠換えたポリエス
テルであってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二宮口し性カルボ
ン酸としては、例えばイソフタル酸。

ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボンヒドロ
キシエトキシ安息香Ｍ．　　Ｄ−オキシ安息香酸，５−
ナトリウムスルホイソフタル酸，アジピン酸，セバシン
Ｍ，１．４−シクロへキリ゛ンジカルボン酸の如き芳香
族，脂肪族，Ｉｌ旨還族の二官能性カルボン酸をあげる
ことができる。なかでも、上記５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸等のアルカリ金属スルホネート基を有するイ
ソフタル酸成分をテレフタル酸に対して１〜７モル％共
重合せしめたカチオン染料可染型ポリエステルでは最終
的に得られるポリエステル繊維の表面凹凸構造が粗大と
なる傾向があるため、本発明の方法を適用する効果が特
に大きい。

また、上記グリコール以外のジオール化合物としては例
えばシクロヘキサン−１．４ージメタツール、ネオペン
チルグリコール、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＳ
の如き脂肪族，脂環族．芳香族のジオール化合物Ｊ３よ
びポリオキシアルキレングリコール等をあげることがで
きる。

更にポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリ
ット酸，ピロメリット酸の如きポリカルボン酸，グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
の如きポリオールを使用することができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧上加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第２段階の反応によって製造される。

本発明において使用する不活性無機微粒子とは、ポリエ
ステル製造反応を阻害せず、ポリエステル製造時に極端
な着色をもたらすことのない、ポリエステルに実質的に
不溶性の無別微粒子である。

かかる不活性無機微粒子としては、例えば、シリカゾル
（いわゆるコロイダルシリカ）、乾式法シリカ、酸化ア
ルミニウムを含有する乾式法シリカ、粒子表面にアルキ
ル基を有しかつ粒子表面のシラノール基を封鎖した乾式
法シリカ。

アルミナゾル（いわゆるコロイダルアルミナ）。

微粒子状アルミナ、極微粒酸化チタン、炭酸カルシウム
ゾル及び微粒子状炭酸カルシウム等を好ましくあげるこ
とができる。

本発明においては上記不活性無機微粒子の平均の一次粒
子径は１００７１１μ以下、好ましくは５０ｍμ以下で
ある。平均の一次粒子径が１００７ｒＬμを越えると最
終的に得られるポリエステル繊維の色彩改善効果及び耐
フィブリル性が低下するようになり、またフィルムの透
明性が不充分なものになる。

かかる不活性無機微粒子の添加口は生成するポリエステ
ルに対して０．１〜１０重量％の範囲であり、特に０．
１〜４重量％の範囲が好ましい。

０．１重口％未満では最終的に得られるポリエステル繊
維の色の深み、鮮明性やフィルムの易滑性が不充分にな
り、１０重Ｍ％を越える量では最終的に得られる繊維や
フィルムの透明性や耐摩１察耐久性が低下するようにな
る。

上記した不活性無機粒子は、グリコール、アルコール又
は水等の分散スラリー又はゾルとして添加するのが望ま
しい。例えばシリカゾルについて説明すれば、（１）水
ガラスＪ、リアルカリ分を除去して得られた水系シリカ
ゾルをそのまま、（ａこの水系シルカゾルにグリコール
及び／又はアルコールを混合して、（３）この水系シリ
カゾルの水をグリコール及び／又はアルコールで置換し
てポリエステルの製造反応が完了するまでの任意の段階
で添加するのが望ましい。

本発明において、上記不活性無機微粒子と併用するアン
モニウム化合物は、下記一般式［ＮＨ４］＋Ａ−］ で表わされる無機アンモニウムイオンを有する化合物で
ある。式中Ａはアニオン残基であって、有機および無機
のアニオン残基を含み、例えば酢酸塩、しゆう酸塩、安
息香酸塩、フタル酸塩。

ステアリン酸塩等のような有■カルボン酸塩のアニオン
残基、硼酸塩、硫酸塩１重硫酸塩１重亜硫酸塩、リン酸
塩、炭酸塩１重炭酸塩、チオシアン酸塩等のような無第
１酸塩のアニオン残基。

塩化物等のようなハライド、ハイドロオキサイド、ハイ
ドロサルフエー１〜．アルキルサルフェート、アルキル
エーテルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキ
ルベンゼンスルホネート、トシレートのアニオン残基等
を例示することができる。

かかるアンモニウム化合物の好ましい具体例としては、
酢酸アンモニウム、しゅう酸アンモニウム、炭酸アンモ
ニウム、重炭酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、塩
化アンモニウム。

アンモニウムエトサルフェート、ドデシルベンゼンスル
ホン酸アンモニウム、平均の炭素数が１４であるアルキ
ルスルホン酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルボン酸ア
ンモニウム（アンモニウムトシレート）、硼酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム、ギ酸アンモニウム、アンモニ
ウムアミドサルフェート、酒石酸アンモニウム、アンニ
ウムアミノフＡルメート（ＮＨ２Ｃ００ＮＨａ）、８−
アニリノ−１−ナフタレンスルホン酸アンモニウム、カ
ルバミン酸アンモニウム。

クエン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム。

次亜リン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コ
ハク酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、ス
ルファニル酸アンモニウム。

チオグリコール酸アンモニウム客をあげることができる
。

上記アンモニウム化合物の配合量は、あまりに少ないと
ポリエステル中の不活性無機微粒子の分散性を改善する
効果が不充分となり、この量を多くするに従って粒子分
散性は向上するが、あまりに多くなると最早粒子分散性
は著しい向上を示さず、かえってポリマーが黄色に着色
するようになる。このため、アンモニウム化合物の配合
量は前記二官能性カルボン醸成分に対してｏ、ｏｏｉ〜
０．５モル％の範囲とすべきであり、特に０．０１〜０
．３モル％の範囲が好ましい。

かかるアンモニウム化合物の添加時期は前記したポリエ
ステルの製造が完了するまでの任意の段階でよく、例え
ばポリエステルの原料中に添加混合しても、第１段階の
反応中に添加しても、第１段階の反応終了後から第２段
階の反応開始までの間に添加しても、第２段階の反応中
に添加してもよい。上記アンモニウム化合物の中で、第
１段階の反応がエステル交、１９１反応である場合にそ
の反応の触媒能を有するものや、第１段階の反応がエス
テル化反応である場合にエーテル形成抑制能を有するも
の、更には第２段階の反応の触媒能を有するものがあり
、かかる化合物を使用する時には別に触媒やエーテル形
成抑制剤を使用することを要さず、このアンモニウム化
合物を第１段階の反応開始前又は反応中に添加して、触
媒やエーテル形成抑制剤として兼用することもできる。

上記アンモニウム化合物は前記不活性無機微粒子の分散
スラリー又はゾル中に溶解混合して；　　　　　添加す
ることもでき、このようにすることは粒子分散性の点か
ら好ましいことである。

ｅ１発明の詳細 な説明したように、本発明にあっては、（ω平均の一次
粒子径が１００ｍμ以下である不活性無機微粒子の特定
量及び、山）無機アンモニウムイオンを有する化合物を
添加し、しかる後にポリエステルの製造を完了すること
によって、改善された粒子分散性を有する不活性微粒子
含有ポリエステルが得られ、１！維となした後アルカリ
減量処理を施すことによって微細性及び緻密性の点で改
善された表面凹凸構造が形成され、色の深み、鮮明性及
び摩擦耐久性が向上したポリエステル繊維を与えること
ができ、また製膜した際透明性と易滑性が向上したポリ
エステルフィルムを与えることができる。

なお、本発明の方法により得られるポリエステルには、
必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒９着色防止剤、
耐熱剤、難燃剤、螢光増白剤、艶消剤、＠色剤等が含ま
れていてもよい。

ｆ、実施例 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％は重量部及び重量％を示し、得られるポリエステルの
粒子分散性及びポリエステル繊維を染色した際の色の深
みと耐摩擦変色性は以下の方法で測定した。

（１）　　粒子分散性 不活性無機微粒子含有ポリエステルのオルトクロルフェ
ノール溶液（溶液濃度：２グ／２０ｍｅ、溶解温度１６
０℃、溶解時間二６０分）を調製し、この溶液の濁度を
日本精密光学社製Ｓ　Ｅ　Ｐ　−１−１型１−１．Ｔ、
Ｒメーターにより測定した。二次凝集粒子が多いほど濁
度は大きな町を示す。

Ｇ）　　色の深み 色の深みを示す尺度としては、深色度（Ｋ／Ｓ）を用い
た。この値はサンプル布の分光反射率（Ｒ）を高滓ＲＣ
−３３０型自記分光光度計にて測定し、次に示すクベル
カームンク（Ｋ　ｕｂｅｌｋａ　−１ｙｌ　ｕｎｋ　）
の式から求めた。この値が大ぎいほど深色効果が大きい
ことを示す。

Ｋ／Ｓ＝　（１−Ｒ）２　／２Ｒ （測定波長５００ＴｒＬμ） なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。

に）　耐摩擦変色性 Ｉ！ｊ！擦堅ろう度試験用の単振型平面摩耗機を使用し
て、摩擦布どしてポリエチレンテレフタレート１００％
からなるジョーゼットを用い、試験布をｓｏｏ　ｇの加
重下で所定回数平面摩耗して、変色の発生の程度を変Ｆ
Ａ色用グレースケールで判定した。耐摩耗性が極めて低
い場合を１級とし、極めて高い場合を５級とした。

実施例１ テレフタル酸ジメヂル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（プレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）をエステル交換缶
に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から
２３０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去
しながらエステル交換反応を行なった。続いて得られた
反応生成物に０．０５部のリン酸］−リメチル（プレフ
タル酸ジメチルに対して０．０６９モル％）及び０．０
４部の三酸化アンチモン（テレフタル酸ジメチルに対し
て０．０２７モル％）を添加し、更に平均の一次粒子径
が２０ｍμであるシリカゾル（エチレングリコール媒体
、温度１０％）に第１表記載量の酢酸アンモニウムを溶
解せしめて得た混合物を、得られるポリエステルに対し
て酸化ケイ素どして　１．０％となる帝を添加して重合
鎖に移した。次いで１時間かけて７６０ｓａＨＱから１
　ｍ　ＨＱまで減圧し、同時に１時間３０分かけて２３
０℃から２８５℃まて昇温した。１＃ｌｌｌｌＨｇ以下
の減圧下、重合温度２８５℃で更に３時間、合計４時間
３０分重合して極限粘度０．６３６〜０１ｆ３４３．軟
化点２６１〜２６２℃のポリマーを得た。得られたポリ
マーの粒子分散性は第１表に記載した通りであった。

このポリマーを常法により乾燥し、孔径０，３゜の円形
紡糸孔を３６個穿設した紡糸口金を使用して２９０℃で
溶融紡糸し、次いで常法に従って延伸倍率３．５倍で延
伸して７５デニール／３Ｂフイラメントの原糸を得た。

得られた原糸にＳ撚２５０９Ｔ／ｍ及びＺ撚２５００Ｔ
　／　ｍの強撚を施し、続いてこの強撚糸を８０℃で３
０分間蒸熱処理して撚止めした。この撚止め強撚糸を経
密度４７本／　ｃｍ　、緯密度３２本／　ｃｍでＳ、Ｚ
撚を２本交互に配して梨地ジョーゼット織物を製織した
。得られた生機をロータリーワッシャーにて沸騰温度で
２０分間リラックス処理し、シボ立’Ｕ　Ｌ／、常法に
よりプリセット後、３．５％の水酸化ナトリウム水溶液
で沸ｉ濡度にて処理し、減ｍ率２０％の布帛を得た。

アルカリ処理後の布帛をＤ　１ａｎｉｘ　Ｂ　１ａｃｋ
　　ＨＧＦＳ（三菱化成工業■製品）１５％ｏｗｆで１
３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１　ｇ／Ｊ
ｌ及びハイドロサルファイド１　！？／Ｕを含む水溶液
にて７０℃で２０分間還元洗浄して黒染布を得た。得ら
れた黒色布の色の深み及び摩耗２００回後の耐ｒ！ａ擦
変色性を第１表に示した。

実施例２ 実施例１で不活性態別微粒子として使用したシリカゾル
の混５合物に代えて酸化アルミニウムを１．０％含有し
かつ平均の一次粒子径が１５ＴｒＬμの乾式法シリカの
１０％エチレングリコールスラリーに第１表に記載した
母の酢酸アンモニウムを溶解させて得た混合物を、得ら
れるポリエステルに対して酸化ケイ素として１．０％に
なるように添加する以外は実施例１と同様に行なった。

結果を第１表に示した。

実施例３ 実施例１でアンモニウム化合物として使用した酢酸アン
モニウムに代えて０．０１６部の重炭酸アンモニウム（
テレフタル酸ジメチルに対して０．０４モル％）を使用
する以外は実施例１と同様に行なった。結果は第１表に
示す通りであった。

実施例４ 実施例１でアンモニウム化合物として使用した酢酸アン
モニウムに代えて０．０７２部の２５％ＮＨ４０ｆ−１
水溶液（テレフタル酸ジメチルに対して０．１モル％）
を使用する以外は実施例１と同様に行なった。結果を第
１表に示す。

実施例５ 実施例１でアンモニウム化合物として使用した酢酸アン
モニウムに代えて０．００７８部の炭酸アンモニウム１
水塩（テレフタル酸ジメチルに対して０．０１３モル％
）を使用する以外は実施例１と同様に行ない、第１表に
記載した通りの結果を得た。

実施例６ 実施例１でアンモニウム化合物として使用した酢酸アン
モニウムに代えて０．０５５部の塩化アンモニウム（テ
レフタル酸ジメチルに対して・０．２モル％）を使用す
る以外は実施例１ど同様に行ない、第１表に記載した通
りの結果を得た。

実施例７ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
６部、３．５−ジ（カルボメトギシ）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム４部（テレフタル酸ジメチルに対して２．
６モル％）、酢酸マンガン４水塩０．０３部及びエーテ
ル生成抑制剤として酢酸ナトリウム３水塩０．１部をエ
ステル交換化に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて
１４０℃から２３０℃まで昇温して生成するメタノール
を系外に留去しながらエステル交換反応を行なった。続
いて得られた生成物に正リン酸の５６％水溶液０．０３
部及び三酸化アンチモン０．０４部を加え、更に平均の
一次粒子径が２０７ｎμであるシリカゾル（エチレング
リコール媒体、濃度１０％）に第２表に記載した量の酢
酸アンモニウムを溶解して１がた混合物を、得られるポ
リエステルに対して酸化ケイ素として１．０％となるｍ
を添加して重合缶に移した。次いで１時間かけて７６０
ｍｌ−１（ｌから１＃Ｈ９まで減圧し、同時に１時間３
０分かけて２３０℃から２８０℃まで昇温したａ　１　
ｍｍ　Ｈｇ以下の減圧下、重合温度２８０℃で更に２時
間、合計３時間３０分重合し、極限粘度０．５０２〜０
．５０６．軟化点２５６〜２５７℃のポリマーを得た。

得られたポリマーの粒子分散性は１　　　第２表、２載
、よ通、１あ、え。

このポリマーを用いて、以下実施例１と同様に紡糸、延
伸１強撚、撚止め、製織、シボ立て、プリセット、アル
カリ処理して減量率１０％の梨地ジョーゼット織物を得
た。このアルカリ処理後の布帛をＡ　１ｚｅｎ　　Ｃａ
ｔｈｉｌｏｎ　　Ｂ　１ａｃｋ　　ＣＤ　−Ｇ　ＩＬ　
Ｈ（保土谷化学側製品）８％ｏｗｆで芒硝２９／、Ｑを
含む染浴中にて１２０℃で６０分間染色後、常法に従っ
てソーピングして黒色布を得た。得られた黒染布の色の
深み及び摩耗２００回後の耐摩擦変色性は第２表に示す
通りであった。

実施例８ 実施例７で不活性無機微粒子として使用したシリカゾル
の混合物に代えて酸化アルミニウムを１．０％含有しか
つ平均の一次粒子径が１５ｍμの乾式法シリカの１０％
エチレングリコールスラリーに第１表に記載した量の炭
酸アンモニウム１水塩を溶解させて得た混合物を、得ら
れるポリエステルに対して酸化ケイ素として１．０％と
なる足を添加する以外は実施例７と同様に行なった。結
果は第２表に示す通りであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸又はそ
   のエステル形成性誘導体と少なくとも一種のアルキレン
   グリコールとを反応させてポリエステルを製造するに当
   り、該製造反応が完了するまでの任意の段階で、 （ａ）得られるポリエステルに対して０．１〜１０重量
   ％となる量の平均の一次粒子径が１００ｍμ以下である
   不活性無機微粒子及び （ｂ）該二官能性カルボン酸成分に対して０．００１〜
   ０．５モル％の下記一般式 ［ＮＨ＿４］＾＋Ａ＾− （但し、Ａはアニオン残基を示す） で表わされるアンモニウム化合物 を添加配合することを特徴とするポリエステルの製造法
   。 ２、不活性無機微粒子がコロイダルシリカである特許請
   求の範囲第１項記載のポリエステルの製造法。 ３、不活性無機微粒子が乾式法シリカである特許請求の
   範囲第１項記載のポリエステルの製造法。 ４、二官能性カルボン酸の１〜７モル％がアルカリ金属
   スルホネート基を含むイソフタル酸である特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれか１項記載のポリエステルの
   製造法。