JPS59130362A - ノングリツタ−織編物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、　産業上の利用分野 本発明はノングリツタ−織編物の製造方法に関し、更に
詳細には線維表面に特殊な微細孔を有するポリエステル
系異形断面糸よりなるノングリツタ−織編物の製造法に
関する。

ｂ、　従来技術 ポリエステルは多くの優れた特性を有するゆえに短繊維
や長繊維に成形されて織編物として広く衣料用に使用さ
れており、該織編物に張り・腰・しやり感等の優れた風
合、絹に似た優雅な光沢や色の鮮明性等の優れた外観な
どを与えるために繊維の断面形状を異形断面形状とする
ことが一般に行なわれている。

しかしながら、かかる異形断面糸よりなるａ編物は、該
異形躊を面繊維平担面の光学反射のゆえに、直射日光下
等強力な入射光がある場合は、各所に星が光るように部
分的にキラキラ光るグリツタ−と称する現象を呈する。

かかるグＩＪツタ−は天然繊維になじんできた好みから
すると嫌われる性質のものであり、グリツター力解消が
望まれる。

従来、このグリツタ−を解消せんとして、異形断面形状
を改良する試み等が種々なされてきたが、いずれも充分
な効果は得られていない。

一方、粒子径８０ｆｉμ以下のシリカの如き無機微粒子
を配合したポリエステルよりなる繊維をアルカリ減筺処
理して、繊維表面に０．２〜０．７μの不規則な凹凸を
付与すると共にこの凹凸内に５０〜２００ｍμの微細な
凹凸を存在せしめることによって色の深みを改善する方
法が提案されている（特開昭５５−１０７５１２号公報
）。しかしながら、かかるポリエステル繊維も異形断面
形状となした場合にはグリツタ−が依然として認められ
、グリツタ−を解消する効果は不充分であり、その上か
かる極めて複雑な凹凸形態によるためか、摩擦等の外部
からの物理作用により凹凸が破壌され、破壊された部分
が他の破壊されていない部分と比べて大きく変色したり
、更には容易にフィブリル化するという欠点がある。

Ｃ６発明の目的 本発明者は、ポリエステル繊維に微細孔な付与すること
によって、上記欠点がなく、充分なノングリツタ−効果
が得られる異形断面糸よりなる織編物を提供せんとして
鋭意検討を行なった結果、特定のリン化合物とアルカリ
土類金属化合物とをポリエステル反応系内部で反応せし
めて析出させた微細粒子（所謂内部析出系微細粒子）を
含有するポリエステル系異形断面糸をアルカリ減量処理
することによって極めて優れたノングリツタ−効果が秦
されるばかりでなく、染色した時の色の深みと鮮明性に
優れ、且つＭ擦による変色が充分に小さく、耐フィブリ
ル性に優れた織編物が得られることを見出した。ここで
得られた繊維と上記特開昭５５−１０７５１２号公報に
なるポリエステル繊維とを比較検討した結果、両者は繊
維断面における分散粒子及び繊維表面の凹凸の微細性の
点で著しく異なり、前者の内部析出系微細粒子による方
が後者の外部添加系微細粒子による場合よりも分散粒子
の大きさ及び形成される繊維表面凹凸の大きさ共はるか
に微細且つ緻密であり、このことが格段に優れたノング
１１ツター効果と色彩効果をもたらし、摩擦等の外力に
よる変色を小さく、耐フィブリル性を大きくしているこ
とを知った。本発明はこれらの知見に基づいて更に重ね
て検討した結果完成したものである。

ｄ、　発明の構成 即ち、本発明は下記一般式 （０） ％式％ Ｃ式中　ａ＋及びＲ２は１価の有機基、Ｘは１価の有機
基又は金属、ｎは１又は０を示す）で表わされるリン化
合物とアルカリ土類金属化　５− 金物との反応により析出した内部析出系微細粒子を０．
１〜５重′ｌｔ％均一に分散含有するポリエステル系異
形断面糸よりなる織編物をアルカリ化合物の水溶液で処
理して少なくともその３重量％減量することを特徴とす
るノングリツタ−織編物の製造法である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくとも１ｍのグリコール、好まＬ＜はエ
チレングリコール。

トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールか
ら選ばれた少なくとも１［のアルキレングリコールを主
たるグリコール成分とするポリエステルを主たる対象と
する。

また、プレ７タル構成分の一部を地の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよ（、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二宮　６− 能性カルボン酸としては、１利えばイン７タル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安
息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスルホイ
ンフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１．４−シクー
ヘキサンジカルポン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の
二官能性カルボン酸をあげることができる。また、−ｈ
記グリコール以外のジオール化合物としては例えばシク
ロヘキサン−１，４−ンメタノール、ネオペンチルグリ
コール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳの如ぎ脂
肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物及びポリオキシ
アルキレングリコール等をあげることができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジノチル
の如キチンフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドを反応させるかしてテレフタ
ル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を生
成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を減
圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる
第２段階の反応によって製造される。

本発明においては上記したポリエステルに下記一般式 （０） ％式％ で表わされるリン化合物とアルカリ土類金属化合物との
反応により析出した内部析出系の微細粒子を含有せしめ
る。ここでいう内部析出系とは、上記リン化合物とアル
カリ土類金属化合物とを予め反応させることなくポリエ
ステル反応系に添加し、該ポリエステル反応系内部で両
者を反応させて、ポリエステルに実質的に不溶性の微細
粒子を均一に析出せしめることをいい１、予め外部で所
望の粒径に粒度調整した、ポリエステルに実質的に不溶
性の微細粒子を、好ましくはグリコール、アルコール又
は水等に分散させて、ポリエステル反応系に添加する外
部添加系と区別される。

リン化合物を示す上記式中Ｒ１及びＲ１は１価の有機基
である。この１価の有機基は具体的にはアルキル基、ア
リール蟇、アラルキル基又４ｔ　（−（Ｃ■、）、０１
．Ｒ”　（但Ｌ、Ｒ’　ハ水ＨＡＭ子、ｙルキル基、ア
リール基又はアラルキル基、！は２以上の整数、ｋは１
以上の整数）等が好ましく、Ｒ１とＲ２とは同一でも異
なっていてもよい。Ｘは１価の有機基又は金属であり、
１価の有機基としては上記Ｒ１、Ｒ１における有機基の
定義と同様であって、Ｒ１、Ｒ１と同一でも具なってい
てもよく、また金属としては特にアルカリ金属、アルカ
リ土類金属が好ましく、なかでもＬｌ　、Ｎａ　、に、
Ｍｇ１７２　、Ｃａ１　／２＋５ｒ１７２．Ｂａ　１／
２９− がより好ましく、その中でもＣａ１／２が特に好ましい
。ｎは１又はＯである。

かかるリン化合物としては、例えばリン酸トリメチル、
リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェ
ニル等の如きリン酸トリエステル、亜リン酸トリメチル
、唾リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル、唾リン酸
トリフェニル等の如きｌｉ　ｌｌリン酸リエステル、上
記リン化合物及び／又はリン酸ジメチル、リン酸ジエチ
ル、リン酸ジブ千ル、リン酸ジフェニル等の如きリン酸
ジエステル、唾リン酸ジメチル、亜ＩＩソ酸ジエチル、
亜すン酸ンプチル、炬リン酸ジフェニル等の如き唾リン
酸ジエステルを所定量のＬｌ　、　Ｎａ　、　Ｋ等の如
きアルカリ金属の化合物又はＭｇ　＊　Ｃａ　＋Ｓｒ　
、　Ｂａ等の如きアルカリ土類金属の化合物と反応する
こと匠より得られるリン化合物等から選ばれた１種以上
のリン化合物を用いることができる。

上Ｍｅ　１７ン化合物と併用するアルカリ土類金１０− 属化合物としては、上記リン化合物と反応してポリエス
テｔｂ　Ｋ不溶性の塩を形成するものであれば特に制限
はな（、アルカリ土類金属の酢酸塩、じゆう酸塩、安息
香酸塩、７タル酸塩、ステアリン酸塩の如き有機カルボ
ン酸塩、硼酸塩、硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩１重炭酸塩の
如き無機酸塩、塩化物のようなハロゲン化物、エチレン
ジアミン４酢酸錯塩等の如きキレート化合物、水酸化物
、酸化物、メチラート、エチラート、グ１１コレート等
のアルコラード類、フェノラート等をあげることができ
る。特にエチレングリコールに可溶性である有機カルボ
ン酸塩、ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラード
が好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に好ましい
。又、アルカリ土類金属としては、Ｃａがなかでも特に
好ましい。上記のアルカリ土類金属化合物はｌ稽のめ単
独で使用しても、また２種以上併用してもよい。

上記リン化合物とアルカリ土類金属化合物とよりなる内
部析出系微細粒子を均一に分散含有するポリエステルを
製造するには、例えば前記したポリエステルの合成が完
了するまでの任意の段階で（ａｌ上記リン化合物及び（
ｂｌ上記アルカリ土類金属化合物な伍）と（ｂ）とを予
め反応させることなく１つ（ａ）と（ｂｌとの金属の当
瞳数の合計が（ａ）のリン化合物のモル数に対して２．
０〜３．２倍となるように添加し、しかる後ポリエステ
ルの合成を完了する方法を好ましくあげることができる
。

上記したリン化合物とアルカリ土類金属化合物の反応に
より析出せしめる内部析出系微細粒子のポリエステル中
における含有量は、０．１〜５重量％の範囲とすべきで
ある。０．１重量％未満の量では最終的に得られる織編
物のノングリツタ−効果が不充分であり、この址を多く
するに従ってノングリツタ−効果および染色した際の色
の深み、鮮明性は増加するが、５重量％を超える量では
もはやノングリツタ−効果や色の深みは著しい向上を示
さず、かえって耐摩擦耐久性が悪化するようになる。

ここで、ポリエステル中の内部析出系微細粒子の含有量
は、該ポリエステルよりなる繊維をＯ−クロロフェノー
ル溶液となし、ガラスフィルターでｆ別後、該Ｐ液を超
遠心分離機を用いて遠心分離して得られる分離粒子な０
−クロロフェノールを用いてポリエステルが認められな
くなるまで繰り返し洗浄した後秤量することによって求
められる。

かくして得られた上記内部析出系微細粒子の特定量を均
一に分散含有するポリエステルは、異形断面繊維とされ
るが、この際格別な方法な採用する必要はな（、通常の
ポリエステル異形断面繊維の溶融紡糸方法・延伸熱処理
方法が任意に採用される。本発明において用いられる繊
維の断面形状は円形断面以外のすべての異形断面形状を
含むが、特に繊維平坦部が多くグリツタ−現象が起こり
易い断面形状、即ち、３角形、４角形、５角形、６角１
３− 形、７角形、８角形等の如き多角形又は３葉形、４＃：
形、５葉形、６葉形、７葉形、８葉形等の如き多項形の
場合に顕著な効果が得られる。また、該繊維は中空部を
有しない中実繊維であっても、中空部を有する中空繊維
であってもよい。更に該繊維が中空繊維である場合、そ
の横断面における中空部の形状は円形であっても異形で
あってもよい。

本発明において上記異形断面４＆維は糸条物の形態で使
用されるが、該糸条物を構成する異形断面繊維は短繊維
でもっても長繊維であってもよく、又該異形断面繊維は
、必要に応じて他の繊維例えば綿、麻、レーヨン、ポリ
アクリロニトリル、ポリアミド、通常ポリエステル等の
天然繊維、繊維素系繊維、合成繊維等との混用繊維形態
で糸条物となして使用することもできる。かかる混用繊
維が通常のポリエステル系異形断面繊維等の如くグリツ
タ−を生じ易い繊維である場合には、本発明の方法にな
る異形断面繊維が糸条物の表１一部１４− （鞘部）を構成するようにするのが特に好ましいが、単
純に混合する場合でも少なくとも混率が５０％あればア
ルカＩノ減量処理後グリツタ−を消す効果は奏せられる
。

かくして得られる内部析出系微細粒子含有ポリエステル
系異形断面繊維よりなる糸条物は、常法に従って織編成
し【織編物となした後、アルカリ化合物の水溶液中で加
熱するか又はアルカリ化合物の水溶液をバッド／スチー
ム処理すること釦よってその一部が除去される。

ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、テトラ／−ｆ−ルアンモニウム
へイドロオキサイド、炭酸ナトリウム、炭酸力１１ウム
等をあげることができる。なかでも水酸化ナト１１ウム
、水酸化カリウムが特に好ましい。

また、七チルトリメチルアンモニウムフａマイト、ラウ
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の如き
アルカリ減量促進剤を適宜使用することができる。

このアルカリ減量処理によって減量する量は、繊維重量
に対して３重量％以上の範囲とすべきであり、３重量％
未滴の減量率では満足すべき表面凹凸が形成されず充分
な効果が得られない。

このようにアルカリ化合物の水溶液で処理することによ
って繊維軸方向に配向し、度数分布の最大値において繊
維軸１ａ角方向の幅が０．１〜０．３μの範囲であって
、繊維軸方向の長さが０．１〜５μの範囲になる大きさ
を有する極微細孔を異形断面繊維表面の全面に形成せし
めることができ、異形断面繊維平坦面での鏡面反射を飛
躍的に低減できるため、染色された織編物のグリツタ−
が激減ないしは消去されたものになるばかりでなく、優
れた色の深みと鮮明性を呈するようになり、更に摩擦等
の外力による変色を充分に小さく、耐フィブリル性を充
分に大きくすることができる。

なお、本発明の方法によって得られるポリエステル繊維
には適宜公知の深色化後加工や親水化後加工等を施すこ
とができる。かかる深色化後加工としては、例えばジメ
チルポリシロキサン、テトラフルオロエチレン−プロピ
レン共重合体の如きポリエステルよりも低い屈折率を有
する重合体でボ１７　エステル繊維の表面を被覆する方
法等が好ましく採用できる。親水化後加工としては、例
えばテレフタル酸及び／又はイソフタル酸若しくはそれ
らの低級フルキルエステル、低級アルキレングリプール
及びポリアルキレングリコールからなるポリエステルポ
リエーテルブロック共重合体の水性分散液でポリエステ
ル繊維を処理する方法等が好ましく採用できる。

また、本発明の方法により得られるポリエステル繊維に
は、必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒、４色防止
剤、耐熱剤、難燃剤。

螢光増白剤、艶消剤、Ｎ色剤等が含まれていてもよい。

ｅ、実施例 １７− 以下に実症例なあごて更に説明する。実施例中の部及び
％は重数部及び重量％を示し、得られる織編物を染色し
た際のグリツタ−性。

色の深み、耐摩擦変色性は以下の方法で測定した。

〈グリツタ−性〉 染色布を直射日光の下で視感判定し、グリツタ−の評価
を行なった。評価の数字が大きい程グリツター性が大き
いことを示す。

〈色の深み〉 色の深みを示す尺度としては、深色度 （Ｋ／Ｓ）を用いた。この値はサンプル布の分光反射率
（Ｒ）を島津ＲＣ−３３０型自記分光光度針にて測定し
１次に示すクベルカームンク（Ｋｕｂｅｌｋａ　−Ｍｕ
ｎｋ　）の式から求めた。

この値が大きいほど深色効果が大きいことを示す。

なお、Ｋは吸収係数％Ｓは散乱係数を示１８− す。

〈耐摩擦変色性〉 摩擦堅ろう度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩
擦布としてポリエチレンテレフタレート１００％よりな
るジョーゼットを用い、試験布を５００９の加重下で所
定回数平面摩耗して、変色の発生の種度を変褪色用グレ
ースケールで判定した。耐摩擦性が極めて低い場合を１
級とし、極めて高い場合を５級とした。実用上４級以上
が必要である。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコールｓ
ｏ部＋酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）をエステル交換缶
に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かげて１４０℃から
２３０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去
しながらエステル交換反応を行なった。続いて得られた
反応生成＊に、０．４部のリン酸トリメチルＣテレフタ
ル酸ジメチルに対して０．５５４モル％）と０．２５部
の酢酸カルシウム１水塩Ｃリン酸トリメチルに対して１
／２倍モル）とを６．８部の二＋レンゲリコール中で１
００℃の温度ニおいて全還流下６０分間反応せしめて調
整したリン酸ジエステルカルシウム塩の透明溶液７，４
５部に室温下０．４５部の酢酸カルシウム１水塩（リン
酸トリメチル忙対し′Ｃ０゜９倍モル）を溶解せしめて
得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウムと
の混合透明溶液７．９部を添加し１次いで三酸化アンチ
モン０．０４部を添加して重合缶に移した。次いで１時
間かけて７６０、、Ｈ９から１１１ｊｌ１ｇまで減圧し
、同時に１時間３０分かけて２３０℃から２８５℃まで
昇温した。１ｕ＋Ｈ１７以下の減圧下１重合温度２８５
℃で更に３時間、合計４時間３０分重合して極限粘度０
．６４０　。

軟化点２５９℃のポリマーを得た。反応終了後ポリマー
を常法に従いチップ化した。このチップ中の内部析出系
慮細粒子の含有置け０．４５％であった。

このポリエステルチップから常法によって３角形断面形
状（△）を有する短線維（３デニール。

繊維長６４〜ａ　ｔａ　＋ｕ　）を製造した。この短繊
維を用いて４８番手双糸の紡績糸を製造し、これから生
機密度経６８本／　２．５４α、緯６２本／２．５４ｃ
ＩＩＬの２／２の綾組織織物を織成した。この織物を常
法により精練、プリセットした後３．５％の水酸化ナト
ＩＩウム水溶液で沸騰温度にて処理し、減量率１０％の
布帛を得た。

このアルカリ減量処理後の布帛を、　ＤｉａＨｉｚＢｌ
ａｃｋ　ＨＧ−ＦＳ　（三菱化成工業■製品）ｉｓ％ｏ
ｗｆで１３０℃の温度にて６０分間染色後、水酸化ナト
リウム１１１／１１およびハイドロサルファイドｌｔｉ
／ｌを含む水溶液にて７０℃で２０分間還元洗浄して黒
染布を得た。この黒色布のグリツタ−性２色の深みおよ
び摩耗２００回後の耐摩擦変色性を第１表に示した。得
られた織物の風合は張り・腰に優れ良好であった。

　２１− 比較例１ 実施例、Ｉ　において行なった水酸化す）　ＩＩ　ｒ’
７入水溶液によるアルカリ減量処理を行なわない以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示した。

比較例２ 実施例１において便用したポリマーに代えて、ａ細孔形
成剤として平均の一次粒子径が１５１ｎμのシリカゾル
を、ポリマー中の酸化ケイ素含有量が３．０％となるよ
うに添加して得た極限粘度０．６８０のポリエチレンテ
レフタレートを用いる以外は実施例１と同様に行なった
。結果を第１表忙示した。

比較例３ 比較例２において行なったアルカリ減量処理を行なわな
い以外は比較例２と同様に行なった。

結果を第１表に示した。

＝２２− 実施例２ 実施例１において使用したポリマーに代えて、リン酸ジ
メ千ルカルシウム塩ト該リン酸ジメチルカルシウム塩１
モルに対して２倍当量の酢酸カルシウムとからなる内部
析出系微細粒子３％を均一に分散含有するポリエチレン
テレフタレート（極限粘度０．６３６．軟化点２５８℃
）を用い、且つ繊維の断面形状を実施例ＩＫ、おける３
角断面に代えて中空率１０％の６葉形断面（）Ｋ変える
以外は実施例１と同様に行なった。結果は第１表に示す
通りであった。

比較例４ 実施例２において行なったアルカリ減量処理を行なわな
い以外は実施例２と同様に行なった。

結果を第１表に示す。

　２３− 第　　１　　表 特許出願人　帝人株式会社 手続補正書 昭和５８年　５月１１　　日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５８−４０９４号 ２、発明の名称 ノングリツタ−織編物の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝大株式会社 代表者　徳　末　知　夫 ４、代理人 東京都千代田区内幸町２丁目１番１号 （飯野ビル） ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 　１− ２４−− （１）明細書第１１頁第４行に「じゆう酸塩」とあるを
「しゆう酸塩」と訂正する。

（２）同第１１頁第１８行に「１種のめ」とあるを「１
種のみ」と訂正する。

（３）同第２０頁第６行に「ＩＩ整した」とあるを「調
製した」と訂正する。

（４）同第２３頁第１０行に［（）」とあるを　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 菫、　下記一般式 （０） ％式％ Ｃ式中、Ｒ１及びＲ２は１価の有機基、Ｘは１価の有機
   基又は金属、ｎは１又は０を示す）で表わされるリン化
   合物とアルカリ土類金属化合物との反応により析出した
   内部析出系微細粒子を０．１〜５重ｆ％均一に分散含有
   するポリエステル系異形断面糸よりなる織編物をフルカ
   リ化合物の水溶液で処理して少なくともその３重ｔ％減
   量することを特徴とするノング１１ツター織編物の製造
   法。 λ　繊維断面形状が多角形又は多葉形をした断面形状で
   ある特許請求の範囲第１項記載の７ングリツタ−ｍ編物
   の製造方法。