JPS61275422A - ポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、利用分野 本発明はポリエステル繊維に関する。更に詳細には、不
活性微粒子を含有し、且つカチオン染料染着座席をポリ
マー鎖末端に有するポリエステル繊維であって、アルカ
リ減量処理を施すことによって繊維表面に微細な凹凸が
形成され、優れた鮮明染色性と光沢を呈し得るポリエス
テル繊維に関する。

ｂ、従来技術 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに合成
繊維として広く使用されている。しかしながら、ポリエ
ステル繊維は羊毛や組の如き天然繊維、レーヨンやアセ
テートの如き繊維素系繊維。

アクリル系繊維等に比較して、染色した際に光沢を保持
しつつ色の深みや鮮明性を呈するという光学的機能の点
で劣る欠点がある。

従来より、この欠点を解消せんとして、染料の改善やポ
リエステルの化学改質等が試みられてきており、その一
つとして金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成
分をポリエステル主鎖中に共重合することによりカチオ
ン染料で染色可能にする方法が知られているが、充分な
効果は得られていない。また、ポリエステル繊維表面に
低屈折率薄膜を形成させる方法や織編物表面にプラズマ
を照射して繊維表面に微細な凹凸を形成させる方法等が
提案されている。しかしながら、これらの方法によって
も、色の深みや鮮明性を改善する効果は不充分であり（
プラズマ照射を施す方法では照射面の影になる＃Ｉａ雑
部分の繊維の表面には凹凸が生じない）、その上繊維表
面に形成された低屈折率薄膜は洗濯等によって容易に脱
落し、その耐久性も不充分であり、プラズマ照射を施す
方法では４１１表面に微細な凹凸が形成されるため合成
繊維特有の光沢が失われて艶消し効果が同時に生じるよ
うになり、色の深み・鮮明性と光沢とを兼備させること
は極めて困難である。

他方、ポリエステル繊維の表面に凹凸を付与する方法と
して、ポリオキシエチレングリコール又はポリオキシエ
チレングリコールとスルホン酸化合物を配合したポリエ
ステルよりなる繊維をアルカリ水溶液で処理することに
より、繊維軸方向に配列した雌状の微細孔を形成させる
吸湿性繊維の製造法、又は酸化亜鉛、リン酸カルシウム
等の如き不活性無償物質の微粒子を添加配合せしめたポ
リエステルよりなる繊維を、アルカリ水溶液で処理して
無機微粒子を溶出させることにより、微細孔を形成させ
る吸湿性繊維の製造法等が提案されている。しかしなが
ら、これらの方法によって得られる繊維は、微細孔によ
る光の乱反射によるためか、著しく艶消しされた外観を
呈し、視感濃度が低下して濃色に染色しても白っぽく見
える。

また、粒子径８０ｍμ以下のシリカの如き無機微粒子を
配合したポリエステルよりなる繊維をアルカリ減量処理
して、繊維表面に０．２〜０．７μの不規則な凹凸を付
与すると共にこの凹凸内に５０〜２００ｍμの微細な凹
凸を存在せしめることによって色の深みや鮮明性を改善
する方法が提案されている。しかしながら、この方法に
よっても色の深み・鮮明性の改善効果と無光沢化・艶消
し効果とは二律背反の関係にあり、光沢を保持したまま
で色の深みや鮮明性を改善することはできない。その上
、かかる複雑な凹凸形態によるためか、摩擦等の外部か
らの物理作用により凹凸が破壊され、破壊された部分が
他の破壊されていない部分と比べて大きく変色したり、
光沢の差を生じたり、更には容易にフィブリル化すると
いう欠点がある。

以上述べたように、アセテートやアクリル繊維に匹敵す
る光沢と色の深み、鮮明性とを兼備し、実用に耐え得る
糸物性を有し、且つ実用に供しうるコスト／パーフォー
マシス性をもったポリエステル繊維は従来全く存在しな
かった。

Ｃ９発明の目的 本発明者は、ポリエステル繊維の表面に可視光線の波長
の大きさよりも小さなミクロボイドを多数形成させるこ
とによって、上記欠点がなくアセテートやアクリル繊維
に匹敵する色の深み・鮮明性と光沢共に優れたポリエス
テル繊維を提供できるのではないかと考え、染料自体の
吸光係数が大きく、色彩鮮明性が分散染料に比べて格段
に優れたカチオン染料に対して可染型のポリエステルに
着目し、このものに粒径が可視光線の波長の大きさより
も小さな不活性微粒子を含有させてＩＩａ維となした後
、アルカリ減量処理することによって所望のミクロボイ
ドを形成せしめんとして鋭意検討を行なった。しかしな
がら、カチオン可染化剤として通常工業的に用いられて
いる５−金属スルホイソフタル酸成分を共重合したカチ
オン可染型ポリエステル繊維に上記の微粒子を含有させ
たのでは、アルカリ減量処理によって形成される微細孔
が繊維軸方向に配向した縦長の形態をとると共に、その
大きさが可視波長範囲の大きさにまで粗大化され、染色
した際に色の深みと鮮明性は良好となるものの、光沢面
ではダル化が著しく進んだものしか得られなかった。

本発明者は、可視波長の大きざよりも小さな超微細孔を
有するカチオン可染型ポリエステル繊維を得ようとして
重ねて検討を繰り返した結果、驚くべきことにカチオン
可染化剤として上記５−金属スルホイソフタル酸成分に
代えてｍ−金属スルホ安患香酸成分を共重合したカチオ
ン可染型ポリエステルを使用し、このものに前記微粒子
を含有させて繊維となした後、アルカリ減但処理を施す
ことによって、繊維軸方向の配向が少なく、比較的円形
に近い形状で、その大きさが可視波長の大きさよりも小
さな微細孔が多数形成され、特にカチオン染料で染色し
た際に優れた色の深みと鮮明性を呈するのみならず光沢
が格段に優れたポリエステルＩｌｉ帷が得られ、上記目
的が達成できることを見出した。

本発明はかかる知見に基づき更に重ねて検討した結果完
成した。

ｄ０発明の構成 即ち、本発明は平均の一次粒子径がｉｏｏｍμ以下であ
る不活性微粒子を０．１〜５重量％含有し、且つ下記一
般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（Ｉ［ｌ）［式中、Ａｔ　、
Ａ２　、Ａ３及びＡ４はエステル形成性官能基、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、水酸基、アルキル基又
はハロゲン原子、Ｍｌ　、Ｍ２　、Ｍ３及びＭ４は金属
、ｋ及び塁は１又は２、ｍ及びｎはそれぞれＯ〜２の整
数であって且つ１≦ｍ＋ｎ≦４の関係を満足する整数、
ｐ及びｑはそれぞれＯ又は１であって且つｐ＋ｑ＝ｉの
関係を満足する整数、ａ及びｂはそれぞれｍ＋ａ＋ｐ＝
５゜口＋ｂ＋ｑ＝５の関係を満足する正の整数を示す。

］ で表わされる化合物より選ばれた１種以上の化合物で少
なくとも一部の末端が封鎖されたポリエステルよりなる
ポリエステル繊維に係るものである。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくとも１秤のグリコール、好ましくはエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラエ
チレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキ
レングリコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルを主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸。

ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエト
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバ
シンｌ、　　１．４シクロヘキサンジカルボン酸の如き
芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげる
ことができる。更に本発明の効果が実質的に奏せられる
範囲で５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の金属スル
ホネート基を有するイソフタル酸を共重合成分として用
いてもよいが、この場合、その使用量をテレフタル酸成
分に対して　１．８モル％未満の伯に抑えることが望ま
しい。

また、上記グリコール以外のジオール化合物としては例
えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペン
チルグリコール、ビスフェノールＡ。

ビスフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオ
ール化合物及びポリオキシアルキレングリコール等をあ
げることができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用すること
ができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第２段階の反応によって製造される。

本発明においては、上記ポリエステルよりなるポリマー
鎖の少なくとも一部の末端が、下記一般で表わされる化
合物より選ばれた１種以上の化合物で封鎖されているこ
とが必要である。

上記（Ｉ＞、　　（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）式中ＡＩ　
、Ａ２゜Ａ３及びＡ４はエステル形成性官能基を示し、
具体例としては ＋ＣＨ２）・　ＯＨ。

［但し、Ｒ′は低級アルキル基又はフェニル基を、ｉは
２以上の整数を、ｊは１以上の整数を示す）等をあげる
ことができる。このＡＩ。

Ａ２　、Ａ３及びＡ４は同一でも異なってもよい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、水酸基。

アルキル基、ハロゲン原子であり、アルキル基であると
きは直鎖状であっても、分岐した側鎖を有していてもよ
い。このアルキル基の炭素数は１〜３０であるのが好ま
しく、特に１〜４であるのが好ましい。ハロゲン原子と
してはＣｊ及び８ｒが好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４としては水素原子又はアルキル基であるのが特に好
ましい。このＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は分子内
又は分子間で同一であっても、又は異なっていてもよい
。Ｍｌ　、Ｍ２　、Ｍ３及びＭ４は金属であり、特にア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属であるのが好ましい。

このＭｌ。

Ｍ２９Ｍ３及びＭ４の各々は分子内又は分子間で同一で
も異なってもよい。

かかる化合物の好ましい具体例としてｍ−ナトリウムス
ルホ安息香酸（又はそのメチルエステル。

β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキシ
ブチルエステル）、ｐ−ナトリウムスルホ安息香酸（又
はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエチルエステル
若しくはδ−ヒドロキシブチルエステル）、０−ナトリ
ウムスルホ安息香酸く又はそのメチルエステル、β−ヒ
ドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキシブチル
エステル）、５−ナトリウムスルホ−ｍ　−トルイル酸
（又はそのメチルエステル、β−とドロキシエチルエス
テル若しくはδ−ヒドロキシブチルエステル）、５−ナ
トリウムスルホ−ｏ−トルイル酸（又はそのメチルエス
テル、β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒド
ロキシブチルエステル）、５−ナトリウムスルホサリチ
ル酸（又はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエチル
エステル若し・くはδ−ヒドロキシブチルエステル）、
５−リチウムスルホサリチル酸（又はそのメチルエステ
ル、β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロ
キシブチルエステル）、ｐ−（β−ヒト０キシエチル）
ベンゼンスルホン酸ナトリウム。

３−クロロ−５−ナトリウムスルホ安息香酸（又はその
メチルエステル、β−ヒドロキシエチルエステル若しく
はδ−ヒドロキシブチルエステル）。

６−ナドリウムスルホー１−ナフトエ酸（又はそのメチ
ルエステル、β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ
−ヒドロキシブチルエステル）、５−ナトリウムスルホ
−１−ナフトエ酸（又はそのメチルエステル、β−ヒド
ロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキシブチルエ
ステル）、６−ナドリウムスルホー２−ナフトエ酸く又
はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエチルエステル
若しくはδ−ヒドロキシブチルエステル）、７−ナドリ
ウムスルホー２−ナフトエ酸（又はそのメチルエステル
、β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキ
シブチルエステル）、６−リチウムスルホ−１−ナフト
エ酸く又はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエチル
エステル若しくはδ−ヒドロキシブチルエステル ルホ−　１−ナフトエＮ（又はそのメチルエステル。

β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキシ
ブチルエステル）、３−ナトリウムスルホジフェニル−
４１−カルボン酸（又はぞのメチルエステル、β−ヒド
ロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキシブチルエ
ステル）、４−ナトリウムスルホジフェニル−４′−カ
ルボン酸（又はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエ
チルエステル若しくはδ−ヒドロジブチルエステル）、
４−ナトリウムスルポジフェニル−２′−カルボンＷｔ
（又はそのメチルエステル、β−とドロキシエチルエス
テル若しくはδ−ヒドロキシブチルエステル）、３−ナ
トリウムスルホジフェニル−２′−力Ｊレボンｌ（又は
そのメチルエステル、β−ヒドロキシエチルエステル若
しくはδ−ヒドロキシブチルエステル）、４−ナトリウ
ムスルホジフェニル−４′−（β−ヒドロキシエチル）
、Ｏｌ−マグネシウムスルホ安息香酸（又はそのメチル
エステル、β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−
ヒドロキシブチルニスデル）、ｌ−カルシウムスルホ安
息香酸く又はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエチ
ルエステル若しくはδ−ヒト０キシブチルエステル）、
　　ＩＩＩ−バリウムスルホ安息香酸く又はそのメチル
エステル、β−ヒト０キシエチルエステル若しくはδ−
ヒドロキシブチルエステル）等をあげることができる。

上記化合物でポリエステル鎖の末端を封鎖するには前述
したポリエステルの合成が完了する以前の任意の段階で
上記化合物を添加すればよい。その使用層は、あまりに
少ないと最終的に得られるポリエステル繊維中の染着座
席が不足するためにカチオン染料に対する染色性が不充
分になって充分な色の深みと鮮明性が得られ難くなる。

逆にあまりに多いと最終的に得られる繊維の表面凹凸が
粗大化して光沢が失われる傾向があり、その上重縮合反
応の過程においてポリエステルの重合度があまりに低い
レベルで頭打らになるため、最終的に得られるポリエス
テル繊維の強度、耐摩耗性等の力学的特性が悪化するよ
うになる。そのため、上記化合物の使用ｍは、ポリエス
テル繊維を構成する三官能カルボン成分に対して０．５
〜５．０モル％となる範囲の但が好ましい。

かかる末端封鎖の化合物を使用すると多量のエーテル結
合が副生ずることがあるが、この難点は、例えば特開昭
５８−６６６５０号公報、特公昭５３−２８９５５号公
報等に開示されたアルカリ金属化合物の添加によって回
避することができる。

本発明のポリエステル繊維が最終的に優れた鮮明染色性
と光沢とを共に呈するためには、平均の一次粒子径が１
００ｍμ以下の不活性微粒子の特定量を含有させること
が必要である。この不活性微粒子はその平均の一次粒子
径が１００ｍμ以下であることが必要であり、また１０
０ｍμを超える二次凝集粒子が繊維横断面１０平方ミク
ロン当り３個以上存在しないのが好ましい。平均の一次
粒子径としては、５０ｍμ以下の範囲が好ましく、３０
ｍμ以下の範囲が特に好ましい。また、繊維横断面１０
平方ミクロン当りに存在する二次凝集粒子数としては、
２個未満であるのがより好ましく、１個未満であるのが
特に好ましい。

本発明でいう一次粒子径とは、−散粒子と同じ容積を有
する想像上の球の直径を意味する。また、二次凝集粒子
とは一次粒子がその一次粒子径より小さい間隔、即ち隣
接する一次粒子の中心間の距離が該−次粒子径の２倍未
満に接近し合った状態の粒子群を意味し、この二次凝集
粒子の端から端までの距離が最大のところを二次凝集粒
子の大きさとする。この定義による二次凝集粒子は一次
粒子径が識別できる程度に拡大された電子顕微鏡写真に
よって観察することができる。

本発明でいう不活性微粒子はポリエステル繊維中に分散
し得るポリエステルに不活性の微粒子であれば特に限定
する必要はなく、例えばコロイダルシリカ（シリカゾル
）、乾式法シリカ、コロイダルアルミナ（アルミナゾル
）、微粒子状アルミナ、極微粒酸化チタン、コロイダル
炭酸カルシウム（炭酸カルシウムゾル）、微粒子状炭酸
カルシラ・ム等の無機微粒子をあげることができる。

かかる無機微粒子はグリコール、アルコール又は水等の
分散スラリー又はゾルとして、例えばシリカゾルについ
て説明すれば、（１）水ガラスよりアルカリ分を除去し
て得られた水系シリカゾルをそのまま、（Ｚこの水系シ
リカゾルにグリコール及び／又はアルコールを混合して
、（３）この水系シリカゾルの水をグリコール及び／又
はアルコールで置換してポリエステルの合成反応が完了
するまでの任意の段階で添加することが望ましい。

本発明でいう不活性微粒子としては、上記したちの以外
にリン化合物と金属化合物とをポリエステル反応系内部
で反応させて析出させた不溶性微粒子（所謂、内部析出
微粒子）をあげることができ、かかる内部析出微粒子は
１００ｍμを超える二次凝集粒子を形成しにくい点で前
記シリカ等の無機微粒子よりも好ましいものである。

かかる内部析出微粒子としては、ポリエステルの合成反
応が終了するまでの任意の段階で、下記一般式（ＩＶ） （０）ｒ Ｒ５０−Ｐ−ＯＱ　　　　　　　・・・・・・（ｒＶ）
直 で表わされるリン化合物とアルカリ土類金属化合物とを
ポリエステル反応系内で反応させて析出せしめた不溶性
微粒子を特に好ましく例示できる。

リン化合物を示す上記式（ＩＶ）中、Ｒ５は水素原子又
は−価の有機基であり、この−価の有ｍ基は具体的には
アルキル基、アリール基、アラルキル基又は＋（ＣＨ２
）ｘ　　Ｏ＋−Ｒ’　　（但し、Ｒ７は水素原子、アル
キル基、アリール基又はアラルキル基、Ｘは２以上の整
数、■は１以上の整数）等が好ましい。Ｑは金属、水素
原子又は−価の有機基である。Ｑにおける金属としては
特にアルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく、より
好ましくはＬｉ、Ｎａ、に、Ｍｏ　　１／２．Ｃａ　　
１／２゜Ｓｒ　　１／２　、　Ｂａ　　１／２をあげる
ことができる。

なかでもＣａ　　１／２が特に好ましい。Ｑにおける一
価の有機基としては上記Ｒ５における有ｉ基の定義と同
様であって、Ｒ５と同一でも異なっていてもよい。Ｘは
−ＯＨ，−０ＲＧ又は−価の有機基である。但しＲＧは
一価の有機基であって、この−価の有機基としては上記
Ｒ５及びＱにおける有機基の定義と同様であってＲ５，
Ｑと同一でも異なっていてもよい。Ｘにおける一価の有
機基としては上記Ｒ５及びＱにおける有機基の定義と同
様であってＲ”　、Ｑと同一でも異なっていてもよい。

ｒは１又はＯである。

かかるリン化合物としては、例えば正リン酸。

リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリフェニルの如きリン酸トリエステル、メ
チルアシドホスフェート、エチルアシドホスフェート、
イソプロピルアシドホスフェート、ブヂルアシドホスフ
エートの如きリン酸モノ及びジエステル、亜すン酸、亜
リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリ
ブチルの如き亜リン酸トリエステル、メチルアシドホス
ファイト、エチルアシドホスファイト、ブヂルアシドホ
スファイトの如き亜リン酸モノ及びジエステル、メチル
ホスホン酸、フェニルホスホン酸の如きホスホン酸、メ
チルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジメチル
の如きホスホン酸エステル、上記リン化合物をグリコー
ル及び／又は水と反応することによって得られるリン化
合物、更に上記リン化合物を所定量のＬｉ、Ｎａ、にの
如きアルカリ金属の化合物又はＭ（１，ｃａ、ｓｒ。

［３ａの如きアルカリ土類金属の化合物と反応すること
により得られる含金属リン化合物を亜げろごとができる
。これらのリン化合物は１種のみ単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

上記含金属リン化合物を製造するには、通常圧リン酸（
又は亜すン酸若しくはホスホンｌ１ｌ）又は対応する正
リン酸（又は亜リン酸もしくはホスホンｍ＞のエステル
（モノ、ジ又はトリ）と所定量の対応する金属の化合物
とを溶媒の存在下加熱反応させることによって容易に得
られる。なお、この際溶媒として、対象ポリエステルの
原料として使用するグリコールを用いるのが最も好まし
い。

上記リン化合物と併用するアルカリ土類金属化合物とし
ては、上記リン化合物と反応してポリエステルに不溶性
の塩を形成するものであれば特に制限はなく、アルカリ
土類金属の酢酸塩、しゆう酸塩、安息香酸塩、フタル酸
塩、ステアリン酸塩の如き有機カルボン酸塩、硼酸塩、
硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩９重炭酸塩の如き無［酸塩、塩
化物の如きハロゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩
の如きキレート化合物、水酸化物、酸化物、メチラート
、エチラート、グリコレートの如きアルコラード類、フ
ェノラート等をあげることができる。

特にエチレングリコールに可溶性である有機カルボン酸
塩、ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラードが好
ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に好ましい。ま
た、アルカリ土類金属とじてはＣａが特に好ましい。上
記のアルカリ土類金属化合物は１種のみ単独で使用して
も、２種以上併用してもよい。

上記リン化合物（田とアルカリ土類金属化合物＜ｔ。

とは、（ωと＋ｂ）とを予め反応させることなくポリエ
ステル反応系に添加することによって、不溶性微粒子を
均一な微分散状態で生成せしめることができる。この際
（Ｊと（ｂ＋との好ましい添加組成は（ａ）と＋ｔｏの
金属の当量数の合計量が（ωのリン化合物のモル数に対
して２．０〜３．２倍となる債である。なお、上記の内
部粒子析出反応時にアンモニウム化合物及び／又はホス
ホニウム化合物を共存せしめることは生成微粒子の分散
性の点から好ましいことである（特開昭５９−１４５２
１４号、特開昭５９−１９７４２４号公報）。

上記不活性微粒子のポリエステルｍ維中における含有量
は、あまり少ないとぎには最終的に得られるポリエステ
ル繊維表面の凹凸形成が不充分となって色の深みや鮮明
性の改善効果が認められ難く、この量を多くするに従っ
て色の深みや鮮明性は増加する。しかしながら、あまり
に多くなると最早色の深みや鮮明性は向上を示さず、か
えって光沢が悪化するようになる。このため不活性微粒
子の含有量は０．１〜５重量％の範囲にすべきであり、
なかでも０．３〜３重量％の範囲が好ましい。

本発明のポリエステル繊維は中空部を有しない中実繊維
であっても、中空部を有する中空繊維であってもよい。

また、繊維の横断面における外形や中空部の形状は円形
であっても異形であってもよい。更に、本発明の不活性
微粒子を含有する末端改質ポリエステルとレギュラー・
ポリエステル（分散染料可染型又はカチオン染料可染型
）とからなり、本発明のポリエステルを鞘成分とし、レ
ギュラー・ポリエステルを芯成分とする芯鞘型複合繊維
であっても、本発明のポリエステルとレギュラー・ポリ
エステルとからなる２層又はそれ以上の多層のサイド・
パイ・サイド型複合繊維であってもよい。かかる繊維を
製造するには格別の方法を採用する必要はなく、通常の
ポリエステル繊維の溶融紡糸方法が任意に採用される。

かくして得られるポリエステル繊維から、表面に微細凹
凸を形成せしめるには、必要に応じて延伸熱処理又は仮
撚加工等を施した後、又は更に布帛にした後アルカリ減
量処理することにより容易に行なうことができる。

アルカリ減量処理は、例えば水酸化ナトリウム。

水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物を水溶液として
用い、パッド法、スプレー法、浸漬法などで付着させた
後加熱する方法、付着させた後大気中に吊しておく方法
などの方法が任意に採用される。アルカリ濃度は通常１
〜３００ｇ／４Ｑの範囲が好ましく、処理温度は常温〜
１００℃の範囲が好ましい。アルカリ処理促進剤として
主ヤリャーなどを添加してもよい。アルカリによる減り
は２〜４０％の範囲が最終的に得られるポリエステル繊
維の色彩鮮明性・光沢等の光学的機能および繊維の強度
・耐摩耗性等の物性面から好ましい。

ｅ１発明の詳細 な説明したように、本発明のポリエステル繊維は平均の
一次粒子径が１００ｍμ以下である不活性微粒子の特定
量を含有すると共に、カチオン染料可染化剤として特定
の単官能性スルボネート化合物をポリエステル鎖末端に
共重合せしめたカチオン可染型ポリエステルよりなる。

かがる単官能性スルホネート化合物共重合タイプのカチ
オン可染型ポリエステルは、カチオン可染化剤として多
用されている二官能性の５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸化合物をポリエステル主鎖中にランダムに共重合し
て含有する通常のカチオン可染型ポリエステルとは、ポ
リマー構造的に明らかに相違する。そしてこの違いが両
者の糸物性、耐アルカリ性及びアルカリ処理後の繊維表
面凹凸構造における著しい差として発現し、最終的にカ
チオン染料で染色した際の色彩鮮明性及び光沢の顕著な
差違をもたらすのである。

即ち、本発明の不活性微粒子含有ポリエステル繊維は、
アルカリ未減量状態において既に同様の不活性微粒子を
含有せしめた５−金属スルホイソフタル酸を共重合した
カチオン可染型ポリエステ１１、ｔｌ１４維と比較して
、■糸物性が優れる、■アルカリ減量速度が小さい、■
仮撚加工を施した際の糸強度の劣化が小さい、■アルカ
リ減量処理時の糸強度劣化が小さい、■高温にも強く、
染色時の糸強度劣化が小さい等の特長を有しており、更
にアルカリ減量処理によって、■通常のカチオン可染型
ポリエステルベースの場合に比較してより微細で、繊維
軸方向の配向が少なく且つ円形に近い微細孔が多数形成
される、■カチオン染色した際に格段に優れた色の深み
・鮮明性及び光沢を呈する（アセテート、アクリル繊維
に匹敵）、■糸強度。

耐摩耗性等の力学的特性に優れる、■アセテート様の清
涼感のあるドライ風合を呈する等の効果が顕在化するよ
うになる。

かかる差違が生じる理由については未だ定かではないが
、ｌＩＮの微細構造の解析結果より、本発明のポリエス
テル繊維は非晶部の配向が特異的に大きいことが明らか
になっており、ポリマー鎖末端にスルホネート塩基を有
するポリエステルは溶融紡糸又は溶融紡糸・延伸した際
に極めて緻密な繊維微細構造を形成するような何らかの
特異現象を惹起するものと推定される。

なお、本発明のポリエステル繊維は前記した如く高温に
も強く、例えば１３０℃染色においても強度低下や収縮
などが問題にならない（通常のカチオン可染型ポリエス
テルは１２０℃染色）。このように１３０℃染色を行な
ったり又は／及び染色時にキャリヤー（染料拡散促進剤
）を併用することは、染色布の色彩鮮明性が更に向上す
るので本発明のポリエステル繊維にとって好ましいこと
である。

また、本発明のアルカリ処理前又はアルカリ処理後のポ
リエステル繊維には染色後適宜深色化後加工を施すこと
ができる。かかる深色化後加工としては、例えばジメチ
ルポリシロキサン、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン共重合体の如きポリエステルよりも低い屈折率を有す
る重合体でポリエステル繊維の表面を被覆する方法が好
ましく採用できる。

更に、本発明のポリエステル４Ｍ雑には、必要に応じて
任意の添加剤、例えば触媒１着色防止剤。

耐熱剤、！ｉ燃剤、螢光増白剤、艶消剤１着色剤等が含
まれていてもよい。

ｆ、実施例 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％は特にことわらない限り重量部及び重量％を示し、得
られるポリエステル繊維の色彩鮮明性、光沢及び糸強度
低下率は以下の方法で測定した。

（Ｄ　　色彩鮮明性 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分を２．５モル％
共重合したカチオン可染型ポリエチレンテレフタレート
よりなる７５デニール／２４フイラメントのマルチフィ
ラメントを平織した標準布と、この標準布と同一布帛構
成にした試験布とを同一条件下で染色し、両者を隣接し
て並べ、曇天の昼光下池窓付近で観察し、下記の判定基
準で判定者５名の平均をとった。

１級：標準布より鮮明性が劣る。

２級：標準布との差が認められない。

３級：標準布との差は認められるが、差が小さい。

４級：標準布に比べかなり鮮明性が優る。

５級：標準布より鮮明性が著しく優る。

（ｆ＋）　　　光　　沢 布帛の光沢を下記の判定基準により視感判定した。

◎：非常に光沢良好 ○：光沢良好 △：光沢やや不良 ×：光沢不良（艶消効果大） （至）糸強度低下率 アルカリ減量処理する前の織物を解いて得たマルチフィ
ラメントとアルカリ減量処理に引続ぎ染色処理した後の
織物を解いて得たマルチフィラメントの強度とを比較し
た。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び三酸化アンチ
モン０．０４部をエステル交換色に仕込み、窒素ガス雰
囲気１４時間かけて１４０℃から２３０℃まで昇温して
生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換
反応させた。続いて得られた反応生成物に酢酸カルシウ
ム１水塩の１０％エチレングリコール溶液４．０部（テ
レフタル酸ジメチルに対して０．４４１モル％）を添加
し、次いで５分後にイソプロピルアシッドホスフェート
０．４２部（テレフタル酸ジメチルに対して０．５０６
モル％）を添加して重合缶に移した。重合缶にｍ−ナト
リウムスルホ安息香酸−β−ヒドロキシエチルエステル
の２４％エチレングリコール溶液１１．５部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して２．０モル％）及び酢酸ナトリウ
ム３水塩０，１１２部（テレフタル酸ジメチルに対して
０．１６モル％）を添加した後、１時間かけて７６０ｍ
ＨＯから１ＭＨＯまで減圧し、同時に１時間３０分かけ
て２３０℃から２８０℃まで昇温した。１ｓ＋ＨＯ以下
の減圧した、重合温度２８０℃で更に２時間３０分重合
して極限粘度０．４３５．軟化点２５６℃、不溶性微粒
子含有１０．３８％（平均の一次粒子径５ｍμ）のポリ
マーを得た。反応終了後常法に従いチップ化した。

このチップを常法により乾燥し、孔径０．３ｍの円形紡
糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して溶融紡糸し、
次いで常法に従って延伸倍率３．５倍で延伸して１５デ
ニール／２４フイラメントのマルチフィラメントを得た
。

得られたマルチフィラメントを平織地になし、常法によ
り精練、プリセット後１．５％の水酸化ナトリウム水溶
液で沸Ｉｌ！温度にて処理し、減量率５％及び２０％の
布帛を得た。

このアルカリ処理後の布帛をＣａｔｈｉｌＯｎ　Ｂ　Ｉ
ｕｅＣＤ−ＦＲＬＨ／Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　Ｃ
Ｄ−ＦＢＬ１１＝　　１／１　　（保土谷化学■製）２
％ｏｗｆで芒硝３！？／Ｊｌｔ、酢酸０．３ｇ／文を含
む染浴中にて１３０℃で６０分間染色後常法に従ってソ
ーピングして青色布を得た。

第１表に得られた布帛の色彩鮮明性、光沢および糸強度
低下率を示した。電子顕微ＩＩ！察の結果（ＳＥＭ）、
ｆｌｆｆ１表面はほぼ円形のミクロボイドによって隙間
なく覆われていた。

比較例１ 実施例１においてカチオン染料可染化剤として使用した
ｍ−す１−リウムスルホ安息ＷＩｉＱ−β−ヒドロキシ
エヂルエステルに代えて５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸ジ（β−ヒドロキシエチル）３．７部（テレフタル
酸ジメチルに対して２．０モル％）を使用、する以外は
実施例１と同様に行なって極限粘度０．４７５．軟化点
２５１℃、不溶性微粒子含有量０．３８％（平均の一次
粒子径５ｍμ）のポリマーを得た。以下実施例１と同様
に紡糸、延伸。

１１１ｍ、精練、プリセット、アルカリ減量処理、カチ
オン染料による染色を行なった。結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１においてカチオン染料可染化剤として使用した
ーーナトリウムスルホ安息香酸−β−ヒドロキシエチル
エステルに代えて、３−ナトリウムスルホ−ρ−トルイ
ル酸−β−ヒドロキシエチルエステルの同一モル量を使
用する以外は実施例１と同様に行なった。結果は第１表
に示した通りであった。

実施例３ 実施例１において使用したｍ−ナトリウムスルホ安息香
酸−β−ヒドロキシエチルエステルに代えて６−ナドリ
ウムスルホナフタレンー２−カルボン酸（β−ヒドロキ
シエチル）の同一モル量を使用する以外は実施例１と同
様に行なった。結果を第１表に示した。

実施例４ 実施例１において使用したｍ−ナトリウムスルホ安息香
酸−β−ヒドロキシエチルエステルに代えてｍ−マグネ
シウムスルホ安息香酸−β−ヒドロキシエチルエステル
の同一モル量を使用する以外は実施例１と同様に行なっ
た。結果を第１表に示す。

実施例５ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、ｌ−ナトリウムスルホ安息香酸メチル２．４５部
（テレフタル酸ジメチルに対して２．０モル％）、酢酸
マンガン４水塩０．０３部及びエーテル生成抑制剤とし
て酢酸ナトリウム３水塩０．１部をエステル交換色に仕
込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２３
０℃まで昇温しで生成するメタノールを系外に留去しな
がらエステル交換反応を行なった。続いて得られた生成
物に正リン酸の５６％水溶液０．０３部及び三酸化アン
チモン０．０４加え、更に平均の一次粒子径が２０ｍμ
であるシリカゾル（エチレングリコール媒体、１１Ｕ１
０％）を、得られるポリエステルに対して酸化ケイ素と
して１．０％となる母を添加して重合缶に移した。次い
で１時間かけて７６０＃ｌ１ｌｌＨ（＋から１間Ｈ９ま
で減圧し、同時に１時間３０分かけて２３０℃から２８
０℃まで昇温した。Ｉ１１＃＋Ｈ（１以下の減圧下、重
合温度２８０℃で更に２時間３０分重合して極限粘度０
．４３７．軟化点２５８℃のポリマーを得た。このポリ
マーを用いて、以下実施例１と同様に紡糸、延伸、製織
、精練、プリセット、アルカリ減ｍ処理。

カチオン染色を行なった。結果は第１表に示した通りで
あった。

実施例６ 実施例５で不活性微粒子として使用したシリカゾルに代
えて酸化アルミニウムを１．０％含有しかつ平均の一次
粒子径が１５ｍμの乾式法シリカの１０％エヂレングリ
コールスラリーを、得られるポリニスアルに対して酸化
ケイ素として　１．０％となるように添加する以外は実
施例５と同様に行なった。

結果を第１表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平均の一次粒子径が　１００ｍμ以下である不活性
   微粒子を０．１〜５重量％含有し、且つ下記一般式（
   I ）、（II）及び（III） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） ［式中、Ａ＾１、Ａ＾２、Ａ＾３及びＡ＾４はエステル
   形成性官能基、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は水
   素原子、水酸基、アルキル基又はハロゲン原子、Ｍ＾１
   、Ｍ＾２、Ｍ＾３及びＭ＾４は金属、に及びｌは１又は
   ２、ｍ及びｎはそれぞれ０〜２の整数であって且つ１≦
   ｍ＋ｎ≦４の関係を満足する整数、ｐ及びｑはそれぞれ
   ０又は１であって且つｐ＋ｑ＝１の関係を満足する整数
   、ａ及びｂはそれぞれｍ＋ａ＋ｐ＝５、ｎ＋ｂ＋ｑ＝５
   の関係を満足する正の整数を示す。］ で表わされる化合物より選ばれた１種以上の化合物で少
   なくとも一部の末端が封鎖されたポリエステルよりなる
   ポリエステル繊維。 ２、封鎖された末端が、ポリエステルを構成する二官能
   カルボン酸成分に対して０．５〜５．０モル％となる範
   囲である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル繊維
   。 ３、不活性微粒子が下記一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼……（IV） ［式中、Ｒ＾５は水素原子又は一価の有機基、Ｑは金属
   、水素原子又は一価の有機基、ＸはＯＨ、ＯＲ＾６又は
   一価の有機基（但しＲ＾６は一価の有機基）、ｒは１又
   は０を示す。］ で表わされるリン化合物とアルカリ土類金属化合物とを
   ポリエステル反応系内で反応させて析出させた内部析出
   微粒子である特許請求の範囲第１項又は第２項記載のポ
   リエステル繊維。 ４、不活性微粒子がコロイダルシリカ（シリカゾル）で
   ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載のポリエステ
   ル繊維。 ５、不活性微粒子がコロイダルアルミナ（アルミナゾル
   ）である特許請求の範囲第１項又は第２項記載のポリエ
   ステル繊維。 ６、不活性微粒子が乾式法シリカである特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載のポリエステル繊維。