JPS58125645A - 安全合せガラス用中間膜組成物 - Google Patents
安全合せガラス用中間膜組成物Info
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- JPS58125645A JPS58125645A JP662082A JP662082A JPS58125645A JP S58125645 A JPS58125645 A JP S58125645A JP 662082 A JP662082 A JP 662082A JP 662082 A JP662082 A JP 662082A JP S58125645 A JPS58125645 A JP S58125645A
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- meth
- vinyl
- polyvinyl acetal
- glass
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安全合せカラス用の中間膜として優れた性能を
有する変性ポリビニルアセタール樹脂組成物に関する。
有する変性ポリビニルアセタール樹脂組成物に関する。
従来より、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記す
る）をアセタール化して得られるポリビニルアセタール
、なかんずくポリビ用ルブチラールロウ川塑剤の添加に
より可塑化され、史にシート状に成型され、自！ｉ！Ｉ
Ｉ沖、航空機あるいは建築物の窓ガラス寺に使用さｔし
る安全合せガラスの中間膜として広く使用されでいる。
る）をアセタール化して得られるポリビニルアセタール
、なかんずくポリビ用ルブチラールロウ川塑剤の添加に
より可塑化され、史にシート状に成型され、自！ｉ！Ｉ
Ｉ沖、航空機あるいは建築物の窓ガラス寺に使用さｔし
る安全合せガラスの中間膜として広く使用されでいる。
しかしながら近年、安イｆ￥合せガラスの強度１〆１面
に対する巽求は益々高くなり、特に通′屑のポリビニル
アルコールカラ得られるポリビニルアセタール４＋１脂
を用いる従来の製品においては、低ｍあるいｔま尚温時
における血」−２＝ 買通強度の低下が大きく、この点を改良するため、中間
膜用樹脂あるいはそれに対する添加物について多くの挽
け・土がなされているが、現在なお満足するものは見い
出されていｌい。
に対する巽求は益々高くなり、特に通′屑のポリビニル
アルコールカラ得られるポリビニルアセタール４＋１脂
を用いる従来の製品においては、低ｍあるいｔま尚温時
における血」−２＝ 買通強度の低下が大きく、この点を改良するため、中間
膜用樹脂あるいはそれに対する添加物について多くの挽
け・土がなされているが、現在なお満足するものは見い
出されていｌい。
本発明者らはポリビニルアセタール樹脂の原料となるＰ
ＶＡの゛化学変性に関して広範囲に検討を行ない、伶ら
れた変（４１Ｐ Ｖ Ａを用いてポリビニルアセタール
樹脂を製造し評価した結果、分子内にケイ素を官自する
変１１−Ｐ Ｖ Ａより酩導した、ケイ素を含有する豫
゛件ポリビニルアセタール樹脂Ｃ１低濡から高温捷で広
い温度狽域において優れた酬貫通強度を治し、同時にカ
フスとの接着性にもすぐれていることγ見い出し、本発
明を元成するに到った１、 本発明において用いられる分子内にケイ素を含有する変
性ポリビニルアセタール樹脂の原料として用いられる分
子内にケイ素を含有する＆ｅｌＰＶＡとしては、分子内
にケイ素を含むものであれはいずれでもよい。かかる変
性ＰＶＡの製造方法としては、■ＰＶＡあるいＰ、１カ
ルボキシルカー又は水酸３− 基を含廟する変性ポリ酢酸ビニルに、シリル化剤を用い
てイか変性によりケイ素を導入する方法、■ビニルエス
テルとケイ素含有オレフィン性不飽和単量体との共重合
体をケン化する方法が挙げられる。ＰＶＡあるいは変性
ポリ酢酸ビニルにシリル化剤を用いて後変性する方法に
おムては例えは、シリル化剤と反応しない南機俗媒、た
とえばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘギサン、ヘプ
タン、エーテル又はアセ］・ンなどにシリル化剤を溶解
させ、該溶液中に粉末状ＰＶＡあるいは上記変性ポリ酢
酸ビニルを攪拌下に懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点
の範囲の温度においてシリル化剤とＰＶＡあるいは上記
変性ポリ酢酸ビニルを反応させることによっであるいは
更にアルカリ触媒等にヨッて酢酸ビニル単位をケン化す
ることによってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることができ
る。後変性において用いられるシリル化剤としては、ト
リメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチ
ルトリクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジフェ
ニルジクロルシラン、トリエチルフル４− オルシラン等のオルガノハロゲンシラン、トリメチルア
七トキシンラン、ジメチルジアセトキシシランなどのオ
ルガノシリコンニスデル、トリメチルメトギシシクン、
ジメチルジクロルシランなどのオルガノアルコキシシラ
ン、トリメチルシラノール、ジエチルシラ／ジオール等
のオルガノシラノール、Ｎ−アミンエチルアミノプロヒ
ルトリメトキシシラン等のアミノアルキルシラン、トリ
メチルシリコンイソシアネート等のオルガノシリコンイ
ソシアネート等が〃ｉげられる。シリル化剤の導入率ず
なわぢ変性率に用いられるシリル化剤の量、反応時間に
よって任意に調節することができる。また得られるケイ
素含有変性ＰＶＡの重合度、ケン化度は用いられる１）
Ｖ Ａの重合度、り゛ン化度あるいは上記変性ポリ酢
酸ビニルの、７１Ｌ合度しよびケン化戊応によって任意
に調節することができる。 ・ 捷たビニルエステルとケイ素含有オレフィン性不飽オＩ
」単は体との共重合体をケン化する方法においては、例
えば、アルコール中にあ・いてビニルエステル ステルとケイ素含有オレフィン性不飽和単蓋体と全ラジ
カル開始剤を用いて共重合せしめ、しかる後に核共■合
体のアルコール溶液にアルカリあるいは酸触媒を加えて
練共里合体をケン化せしめることによってケイ素含有変
伯（ＰＶＡを得ることができる。上記の方法において用
いられるビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ギ酸ビニル等が挙げられるが経埼的にみて
酢酸ビニルが好ましい。−また上口【シの方法において
用いられるケイ素含有オレフィン性不飽和単量体として
は次式（１）で示されるビニルシラン、（■）または（
ｎｉ）で示される（メタ）アクリルアミド−アルキルシ
ランが挙げられる。
ＶＡの゛化学変性に関して広範囲に検討を行ない、伶ら
れた変（４１Ｐ Ｖ Ａを用いてポリビニルアセタール
樹脂を製造し評価した結果、分子内にケイ素を官自する
変１１−Ｐ Ｖ Ａより酩導した、ケイ素を含有する豫
゛件ポリビニルアセタール樹脂Ｃ１低濡から高温捷で広
い温度狽域において優れた酬貫通強度を治し、同時にカ
フスとの接着性にもすぐれていることγ見い出し、本発
明を元成するに到った１、 本発明において用いられる分子内にケイ素を含有する変
性ポリビニルアセタール樹脂の原料として用いられる分
子内にケイ素を含有する＆ｅｌＰＶＡとしては、分子内
にケイ素を含むものであれはいずれでもよい。かかる変
性ＰＶＡの製造方法としては、■ＰＶＡあるいＰ、１カ
ルボキシルカー又は水酸３− 基を含廟する変性ポリ酢酸ビニルに、シリル化剤を用い
てイか変性によりケイ素を導入する方法、■ビニルエス
テルとケイ素含有オレフィン性不飽和単量体との共重合
体をケン化する方法が挙げられる。ＰＶＡあるいは変性
ポリ酢酸ビニルにシリル化剤を用いて後変性する方法に
おムては例えは、シリル化剤と反応しない南機俗媒、た
とえばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘギサン、ヘプ
タン、エーテル又はアセ］・ンなどにシリル化剤を溶解
させ、該溶液中に粉末状ＰＶＡあるいは上記変性ポリ酢
酸ビニルを攪拌下に懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点
の範囲の温度においてシリル化剤とＰＶＡあるいは上記
変性ポリ酢酸ビニルを反応させることによっであるいは
更にアルカリ触媒等にヨッて酢酸ビニル単位をケン化す
ることによってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることができ
る。後変性において用いられるシリル化剤としては、ト
リメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチ
ルトリクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジフェ
ニルジクロルシラン、トリエチルフル４− オルシラン等のオルガノハロゲンシラン、トリメチルア
七トキシンラン、ジメチルジアセトキシシランなどのオ
ルガノシリコンニスデル、トリメチルメトギシシクン、
ジメチルジクロルシランなどのオルガノアルコキシシラ
ン、トリメチルシラノール、ジエチルシラ／ジオール等
のオルガノシラノール、Ｎ−アミンエチルアミノプロヒ
ルトリメトキシシラン等のアミノアルキルシラン、トリ
メチルシリコンイソシアネート等のオルガノシリコンイ
ソシアネート等が〃ｉげられる。シリル化剤の導入率ず
なわぢ変性率に用いられるシリル化剤の量、反応時間に
よって任意に調節することができる。また得られるケイ
素含有変性ＰＶＡの重合度、ケン化度は用いられる１）
Ｖ Ａの重合度、り゛ン化度あるいは上記変性ポリ酢
酸ビニルの、７１Ｌ合度しよびケン化戊応によって任意
に調節することができる。 ・ 捷たビニルエステルとケイ素含有オレフィン性不飽オＩ
」単は体との共重合体をケン化する方法においては、例
えば、アルコール中にあ・いてビニルエステル ステルとケイ素含有オレフィン性不飽和単蓋体と全ラジ
カル開始剤を用いて共重合せしめ、しかる後に核共■合
体のアルコール溶液にアルカリあるいは酸触媒を加えて
練共里合体をケン化せしめることによってケイ素含有変
伯（ＰＶＡを得ることができる。上記の方法において用
いられるビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ギ酸ビニル等が挙げられるが経埼的にみて
酢酸ビニルが好ましい。−また上口【シの方法において
用いられるケイ素含有オレフィン性不飽和単量体として
は次式（１）で示されるビニルシラン、（■）または（
ｎｉ）で示される（メタ）アクリルアミド−アルキルシ
ランが挙げられる。
ｊ１ｍ
ＣＨ２＝Ｃ・（ＣＨ２）ｎ−５ｉ−（Ｒ２）３．−ｍ（
Ｉ）６− （ここでｎはＯ〜４、ｍは０〜２．Ｒ’！−Ｌ水素、ハ
ロケン、ＩＪ（級アルキル基、アリルノｎ′５／、Ｂ、
アリル基を廟する低級アルキル基、ｔｔ２１；４、アル
コギシル基、７’／ロキシル基（ここでアルコキシルｈ
： 又１ｄ： ７ シロキシル基し１］酸累もしくれｌ
、窒素を含有゛１ろ（白換基を崩していてもよい）、水
酸基又ｔｒｉアルキル基、Ｒ３は水素又はメチル基、ｌ
也’は低級アルキル基、■モ５けアルキレン基又に１連
知炭素原子が酸素もしくは窒素によってイ旧Ｉ：１′、
に＃ｉｆ合憾ノ＋−／こ２ｉ曲のイ」積残基をそれぞれ
７ドす）。
Ｉ）６− （ここでｎはＯ〜４、ｍは０〜２．Ｒ’！−Ｌ水素、ハ
ロケン、ＩＪ（級アルキル基、アリルノｎ′５／、Ｂ、
アリル基を廟する低級アルキル基、ｔｔ２１；４、アル
コギシル基、７’／ロキシル基（ここでアルコキシルｈ
： 又１ｄ： ７ シロキシル基し１］酸累もしくれｌ
、窒素を含有゛１ろ（白換基を崩していてもよい）、水
酸基又ｔｒｉアルキル基、Ｒ３は水素又はメチル基、ｌ
也’は低級アルキル基、■モ５けアルキレン基又に１連
知炭素原子が酸素もしくは窒素によってイ旧Ｉ：１′、
に＃ｉｆ合憾ノ＋−／こ２ｉ曲のイ」積残基をそれぞれ
７ドす）。
式（１）でンＪくされるビニルトリスの具体例としてハ
、汐すえげビニルトリメ］・キシシラン、ビニルトリニ
ドキシンラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキシ
）シラン、ビニルトリアセトキシンラン、アリルトリメ
トキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、ビニルメ
テルジメｉ・キシシラン、ビニルジノナルメトキシシラ
ン、ビニルジノナルメトキシシラン、ヒ゛ニノ（・ン′
メナルエトキシシラン、ビニルメチルシア＋トキシ／ラ
ン、ヒニルジメｆルアセトキシシラン、ビニル／メチル
シラノール、７− ビニルインブチルジメトキシシラン、ビニルモノクロル
ジメトキシラン等が挙げられる。また式（ｎ）又は（Ｉ
ｌｌ）で表わされる（メタ）アクリルアミド−アルキル
シランの具体例としては例えは、３−（メタ）アクリル
アミド−プロピルトリメトキシシラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリエトキシシ
ラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（β−メト
キシエトキシ）シラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（Ｎ−メチ
ルアミノエトキシ）シラン ８− ２−（メタ）アクリルアミド−ニブルトリメトキシシラ
ン １−（メタ）アクリルアミドーメナルトリメトキシシラ
ン ２−（メタ）アクリルアミド−２−メナルトリメトキシ
シラン Ｃ）ｉ、ａ ２−（メタ）アクリルアミドーイングロビルトリメトキ
シシラン （Ｒけ水素又はメチル基を示す）鴫の（メタ）アクリル
アミド−１１鎖又は分岐アルキルトリアルコキシシラン
、 ９− Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−アミノ
プロピルトリメトキシシラン ＣＪ（２＝ＣＲ−ＣＯＮｆｌ−ＣＨ２ＣＨｚＮＨ（ＣＨ
２）３Ｓｉ（ＱＣ）１３）３ 。
、汐すえげビニルトリメ］・キシシラン、ビニルトリニ
ドキシンラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキシ
）シラン、ビニルトリアセトキシンラン、アリルトリメ
トキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、ビニルメ
テルジメｉ・キシシラン、ビニルジノナルメトキシシラ
ン、ビニルジノナルメトキシシラン、ヒ゛ニノ（・ン′
メナルエトキシシラン、ビニルメチルシア＋トキシ／ラ
ン、ヒニルジメｆルアセトキシシラン、ビニル／メチル
シラノール、７− ビニルインブチルジメトキシシラン、ビニルモノクロル
ジメトキシラン等が挙げられる。また式（ｎ）又は（Ｉ
ｌｌ）で表わされる（メタ）アクリルアミド−アルキル
シランの具体例としては例えは、３−（メタ）アクリル
アミド−プロピルトリメトキシシラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリエトキシシ
ラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（β−メト
キシエトキシ）シラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（Ｎ−メチ
ルアミノエトキシ）シラン ８− ２−（メタ）アクリルアミド−ニブルトリメトキシシラ
ン １−（メタ）アクリルアミドーメナルトリメトキシシラ
ン ２−（メタ）アクリルアミド−２−メナルトリメトキシ
シラン Ｃ）ｉ、ａ ２−（メタ）アクリルアミドーイングロビルトリメトキ
シシラン （Ｒけ水素又はメチル基を示す）鴫の（メタ）アクリル
アミド−１１鎖又は分岐アルキルトリアルコキシシラン
、 ９− Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−アミノ
プロピルトリメトキシシラン ＣＪ（２＝ＣＲ−ＣＯＮｆｌ−ＣＨ２ＣＨｚＮＨ（ＣＨ
２）３Ｓｉ（ＱＣ）１３）３ 。
（３−（メタ）アクリルアミド−プロピル）−オキシプ
ロピルトリメトキシンフン ＣＨ２−ｃｇ ＠ Ｃ０ＬＶ１１８−（Ｃ１ｉ２ ）
ａ÷（（−Ｈｚ ） ｓ Ｓｌ （ＯＣＲ３） ３゜（
Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリルア
ミド−含窒素又は−ａｔ素アルキルトリアルコキシシラ
ン、 ３−（メタ）アクリルアミドープロビルトリアセトギシ
シラン ＣＨｚ−ＣＲ・Ｃ０ＮＨ（Ｃ１ｆ２）３−８ｉ（ＯＣＯ
ＣＨｓ ）８２−（メタ）アクリルアミドーエナルトリ
アセトキシシラン ＣＨ＋−ｃＲ・Ｃ０ＮＩＩ（ＣＨｚ）２Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｈａ）、 。
ロピルトリメトキシンフン ＣＨ２−ｃｇ ＠ Ｃ０ＬＶ１１８−（Ｃ１ｉ２ ）
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Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリルア
ミド−含窒素又は−ａｔ素アルキルトリアルコキシシラ
ン、 ３−（メタ）アクリルアミドープロビルトリアセトギシ
シラン ＣＨｚ−ＣＲ・Ｃ０ＮＨ（Ｃ１ｆ２）３−８ｉ（ＯＣＯ
ＣＨｓ ）８２−（メタ）アクリルアミドーエナルトリ
アセトキシシラン ＣＨ＋−ｃＲ・Ｃ０ＮＩＩ（ＣＨｚ）２Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｈａ）、 。
４−（メタ）アクリルアミド−ブチルトリアセトキシシ
ラン ＣＨｚ＝Ｃ１ｊ−ＣＯＮＩ−ｆ（Ｃ１ｔ２）４Ｓｉ（Ｑ
ＣＯＣＦ（ａ）３゜３−（メタ）アクリルアミドーフロ
ビルトリグロビオニロキシシラン ＣＨ２＝Ｃｋ尤、Ｃ０ＮＨ（ＣＬ（２） ３Ｓ １ （
ＯＣＯＣＨ２ＣＨａ ’） ａ 。
ラン ＣＨｚ＝Ｃ１ｊ−ＣＯＮＩ−ｆ（Ｃ１ｔ２）４Ｓｉ（Ｑ
ＣＯＣＦ（ａ）３゜３−（メタ）アクリルアミドーフロ
ビルトリグロビオニロキシシラン ＣＨ２＝Ｃｋ尤、Ｃ０ＮＨ（ＣＬ（２） ３Ｓ １ （
ＯＣＯＣＨ２ＣＨａ ’） ａ 。
１０−
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリ
アセトキシシラン ＣＨ３ Ｎ〜（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−アミノ
プロピルトリアセトキシシラン ＣＨｚＦｃＲ−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）
３Ｓ ｉ （ＯＣｏ Ｃｆ（ａ ） ８（Ｒは水素又
はメチル基を示す）等のアクリルアミド−アルキルトリ
アシロキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドープロ
ビルイソメチルジメトキシシラン ２−（メタ）アクリルアミドーエチルジメチルメトギシ
シラン ６１■３ ３−（メタ）アクリルアミドーグロビルオクテルジアセ
トキシシラン １−（メタ）アクリルアミド−メチルフェニルジアセト
キシシラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルベンジルジェト
キシシラン ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルグロビルモノ
クロルジメトキシシラン α ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルハイ
ドロジエンジメトキシシラン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
ア建ドーアルキルジ又はモノアルコキシあるいはジ又は
モノアシロキシシラン、 ３−（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアミド）−プロピ
ルトリメトキシシラン ２−（Ｎ−エチル−（メタ）アクリルアミド）−エテル
トリアセトキシシラン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（Ｎ−アルキル−
（メタ）アクリルアミド÷アルキルトリアルコキシ、５
？Ｊｊ：１−ＩＪアシロギシシラン。
アセトキシシラン ＣＨ３ Ｎ〜（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−アミノ
プロピルトリアセトキシシラン ＣＨｚＦｃＲ−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）
３Ｓ ｉ （ＯＣｏ Ｃｆ（ａ ） ８（Ｒは水素又
はメチル基を示す）等のアクリルアミド−アルキルトリ
アシロキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドープロ
ビルイソメチルジメトキシシラン ２−（メタ）アクリルアミドーエチルジメチルメトギシ
シラン ６１■３ ３−（メタ）アクリルアミドーグロビルオクテルジアセ
トキシシラン １−（メタ）アクリルアミド−メチルフェニルジアセト
キシシラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルベンジルジェト
キシシラン ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルグロビルモノ
クロルジメトキシシラン α ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルハイ
ドロジエンジメトキシシラン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
ア建ドーアルキルジ又はモノアルコキシあるいはジ又は
モノアシロキシシラン、 ３−（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアミド）−プロピ
ルトリメトキシシラン ２−（Ｎ−エチル−（メタ）アクリルアミド）−エテル
トリアセトキシシラン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（Ｎ−アルキル−
（メタ）アクリルアミド÷アルキルトリアルコキシ、５
？Ｊｊ：１−ＩＪアシロギシシラン。
Ｎ、Ｎ−ジ−トリメチルシリル（メタ）アクリルアミド
ＣＨｚ ＝ＣＲ−ＣＯＮ（Ｓ ｉ （ＣＨｓ ） ａ
） 。
） 。
（Ｒは水素又はメチル基を示す）吟のＮ、Ｎ−ジ−トリ
アルキルシリル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる
。
アルキルシリル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる
。
父本方法において、ビニルエステルとケイ素含有オレフ
ィン性不飽和手相体との共重合を行なうにあたってｔ」
上１己２成分上Ｊ外にかかる雫振体と共１３− 重合可能な他の不飽和単量体、例えばスチレン、アルキ
ルビニルエーテル、バーサチック酸ビニル、（メタ）ア
クリルアミド、エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、
α−オクテン等のオレフィン、（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等の不飽和酸、及びそのアルキルニスデル、アルカリ塩
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
尋のスルホン酸含有単量体及びそのアルカリ塩、トリメ
チル−３−（１−アクリルアミド−１，１−ジメチルプ
ロピル）アンモニウムクロリド、トリメチル−３−（１
−アクリルアミドプロピル）アンモニウムクロリド、１
−ビニル−２−メチルイミダゾールおよびその４級化物
等のカチオン性単量体等を少割合で存在させることも可
能である。
ィン性不飽和手相体との共重合を行なうにあたってｔ」
上１己２成分上Ｊ外にかかる雫振体と共１３− 重合可能な他の不飽和単量体、例えばスチレン、アルキ
ルビニルエーテル、バーサチック酸ビニル、（メタ）ア
クリルアミド、エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、
α−オクテン等のオレフィン、（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等の不飽和酸、及びそのアルキルニスデル、アルカリ塩
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
尋のスルホン酸含有単量体及びそのアルカリ塩、トリメ
チル−３−（１−アクリルアミド−１，１−ジメチルプ
ロピル）アンモニウムクロリド、トリメチル−３−（１
−アクリルアミドプロピル）アンモニウムクロリド、１
−ビニル−２−メチルイミダゾールおよびその４級化物
等のカチオン性単量体等を少割合で存在させることも可
能である。
本発明において使用されるケイ素を含有する変性ポリビ
ニルアセタール樹脂の原料として用いられるケイ素カ゛
壱叢性ＰＶＡ中のケイ素の含有量、ケン化度あるいは重
合度は目的に応じて適宜選択され特に制限はない。ケイ
素原子は比較的少景の１４− 含有率でも効果が発揮され、通常０．０１〜１０モルチ
の範囲から選ばれる。ケン化度は通常７０〜１００モル
チの範囲が好ましい。また重合度は通常８００〜３００
０の範囲から選ばれる。
ニルアセタール樹脂の原料として用いられるケイ素カ゛
壱叢性ＰＶＡ中のケイ素の含有量、ケン化度あるいは重
合度は目的に応じて適宜選択され特に制限はない。ケイ
素原子は比較的少景の１４− 含有率でも効果が発揮され、通常０．０１〜１０モルチ
の範囲から選ばれる。ケン化度は通常７０〜１００モル
チの範囲が好ましい。また重合度は通常８００〜３００
０の範囲から選ばれる。
こうして得られたケイ素含有変性１） Ｖ Ａは次にア
セタール化されポリビニルアセタール樹脂とされる。ポ
リビニルアセクールのうちではポリビニルブチラール樹
脂が本発明の目的に好適である。
セタール化されポリビニルアセタール樹脂とされる。ポ
リビニルアセクールのうちではポリビニルブチラール樹
脂が本発明の目的に好適である。
アセタール化は、従来のポリビニルアセタール樹脂の製
造方法と同様にして実施される。以上はケイ素含有変性
ＰＶＡを製造したりこれをアセタール化する方法を中心
に述べたが、ケイ素変性ＰＶＡの製造途中のケン化工程
においてケン化反応とアセタール化を同時に実施しても
本発明の変性ポリビニルアセタール樹脂を得ることがで
きる。アセタール化度は通常５（）〜８０モルチの範囲
から選ばれる。
造方法と同様にして実施される。以上はケイ素含有変性
ＰＶＡを製造したりこれをアセタール化する方法を中心
に述べたが、ケイ素変性ＰＶＡの製造途中のケン化工程
においてケン化反応とアセタール化を同時に実施しても
本発明の変性ポリビニルアセタール樹脂を得ることがで
きる。アセタール化度は通常５（）〜８０モルチの範囲
から選ばれる。
このようにして得られた分子内にケイ素を含有する変性
ポリビニルアセタール樹脂を安全合せガラス中間膜とし
て用いるためには、従来のポリビニルアセタール樹脂と
同様に、可塑剤が樹脂１００部に対し２０〜８０部用い
られる。可塑剤としては通常用いられているものがいず
れも使用でき、例えはトリエチレングリコール−ジー２
−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジー２
−エチルヘキソエートなどが好適に用いられる。甘たそ
の他の添加剤として着色剤、シリコン油などの添加剤を
適宜加えることもできる。本発明の中間膜は樹脂を常法
によりシート状に成型して作成され、これケガラス板の
間にはさみ加熱加圧されて安全合せガラスとして使用さ
れる。
ポリビニルアセタール樹脂を安全合せガラス中間膜とし
て用いるためには、従来のポリビニルアセタール樹脂と
同様に、可塑剤が樹脂１００部に対し２０〜８０部用い
られる。可塑剤としては通常用いられているものがいず
れも使用でき、例えはトリエチレングリコール−ジー２
−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジー２
−エチルヘキソエートなどが好適に用いられる。甘たそ
の他の添加剤として着色剤、シリコン油などの添加剤を
適宜加えることもできる。本発明の中間膜は樹脂を常法
によりシート状に成型して作成され、これケガラス板の
間にはさみ加熱加圧されて安全合せガラスとして使用さ
れる。
本発明の樹脂はこれを中間膜として用いた時、安全合せ
ガラスの耐Ｘ通性が常温ばかりでなく、低８６るいは高
温時においても優れていると同時に、中間膜とガラス而
との接着性も向上させ、それによって衝撃物により破損
されたガラス破片の飛散を減少させるという効果をも有
していることが特徴である。かかる性能が発揮される理
由は十分解明されているわけで目ないが、本発明の変性
ポリビニルアセタール樹脂中のケイ素の作用によって中
間膜とガラスとの密着性が向上していることによるもの
と推定される。
ガラスの耐Ｘ通性が常温ばかりでなく、低８６るいは高
温時においても優れていると同時に、中間膜とガラス而
との接着性も向上させ、それによって衝撃物により破損
されたガラス破片の飛散を減少させるという効果をも有
していることが特徴である。かかる性能が発揮される理
由は十分解明されているわけで目ないが、本発明の変性
ポリビニルアセタール樹脂中のケイ素の作用によって中
間膜とガラスとの密着性が向上していることによるもの
と推定される。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に６９ト明す
る。なお、以下において部とあるのに」：％にことわり
のないかぎり車址部を意味する。
る。なお、以下において部とあるのに」：％にことわり
のないかぎり車址部を意味する。
実施例１
ビニルトリアセトキシシラン単位０．４モル力と酢酸ビ
ニル単位９９．６モル％とからなる共１合体をケン化す
ることにより、ケイ素をビニルシラン単位として０．４
モル頭含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９．４モ
ル％、４％水溶液の２０℃における粘度（ブルックフィ
ールド型粘度耐による。
ニル単位９９．６モル％とからなる共１合体をケン化す
ることにより、ケイ素をビニルシラン単位として０．４
モル頭含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９．４モ
ル％、４％水溶液の２０℃における粘度（ブルックフィ
ールド型粘度耐による。
以下同様）が３０センチボイズ（以下センチボイズをｃ
ｐ、！：表わす）のケイ素含有変性ＰＶＡを得た。
ｐ、！：表わす）のケイ素含有変性ＰＶＡを得た。
次にこの変性ＰＶＡｌ０部を水９０柚に入れ、攪拌下で
加熱溶解した後、４０℃まで冷却した。
加熱溶解した後、４０℃まで冷却した。
４０℃で攪拌しながら３５％濃度の濃塩酸６，５部を添
加し、更にブチルアルデヒド５．２部を加えると変性ポ
リビニルブチラールの白色沈殿が発生した。４０℃で史
に４時間熟成を行なった後、反応１７− を終了し、樹脂を中和、水洗し、ブチラール化度６３モ
ルチ、ケイ素をビニルシラン単位として０．４モル％を
含廟する変性ポリビニルブチラール樹脂を得た。この樹
脂１００部にトリエナ１７ングリコールージー２−エチ
ルプテレー）５０部を加えて１２Ｔ！７ｕ化し、７０℃
にて５分間ロール練りを行ない、更に１４０℃、５０〜
／ｃｒｌの条件下で厚さ０．７５ｍ５＋の中間膜を作成
した。このフィルムをガラス板（厚さ３ ｗｎ 、巾３
００調、長さ３００ ｗ ）２枚の間に挾んで１２０℃
ｓ １０ ’ｋｑ／ｃＩＩの条件で貼り合せ、安全合
せガラスを得た。得られた安全合せガラスについて耐真
通強度およびフィルムとガラスとの接着性を測定した。
加し、更にブチルアルデヒド５．２部を加えると変性ポ
リビニルブチラールの白色沈殿が発生した。４０℃で史
に４時間熟成を行なった後、反応１７− を終了し、樹脂を中和、水洗し、ブチラール化度６３モ
ルチ、ケイ素をビニルシラン単位として０．４モル％を
含廟する変性ポリビニルブチラール樹脂を得た。この樹
脂１００部にトリエナ１７ングリコールージー２−エチ
ルプテレー）５０部を加えて１２Ｔ！７ｕ化し、７０℃
にて５分間ロール練りを行ない、更に１４０℃、５０〜
／ｃｒｌの条件下で厚さ０．７５ｍ５＋の中間膜を作成
した。このフィルムをガラス板（厚さ３ ｗｎ 、巾３
００調、長さ３００ ｗ ）２枚の間に挾んで１２０℃
ｓ １０ ’ｋｑ／ｃＩＩの条件で貼り合せ、安全合
せガラスを得た。得られた安全合せガラスについて耐真
通強度およびフィルムとガラスとの接着性を測定した。
結果を第１表に示す。
実施例２〜８
実施例１のケイ累含イｊ変性ＰＶＡにかえて次のケイ素
変性ＰＶＡを使用した以外は実施例１と同様にして変性
ポリビニルアセクール樹脂を侍て安全合せガラス中間膜
としての評価を実施した。結果を第１衣に合せて示す。
変性ＰＶＡを使用した以外は実施例１と同様にして変性
ポリビニルアセクール樹脂を侍て安全合せガラス中間膜
としての評価を実施した。結果を第１衣に合せて示す。
＝１８−
実施例２において使用したケイ素含廟変性ＰＶへ〇ケイ
累をビニルトリメトキシシラン単位として０．２５モル
％官有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９．１モル％
、４％水浴液の２０℃における粘度が２８ Ｃｐのケイ
素含有変性ＰＶＡ。
累をビニルトリメトキシシラン単位として０．２５モル
％官有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９．１モル％
、４％水浴液の２０℃における粘度が２８ Ｃｐのケイ
素含有変性ＰＶＡ。
実施例３において使用したケイ素含有変性ＰＶＡ。
ケイ素を３−アクリルアミドーグロビルトリエトキシシ
ラン単位として０．４モル％含有し、酢酸ビニル単位の
ケン化度が９９．５モル％、４チ水溶液の２０°Ｃにお
ける粘度が２８ Ｃｐのケイ素含有変性ＰＶＡ０ 実施例４において使用したケイ素含南質性ＰＶＡ。
ラン単位として０．４モル％含有し、酢酸ビニル単位の
ケン化度が９９．５モル％、４チ水溶液の２０°Ｃにお
ける粘度が２８ Ｃｐのケイ素含有変性ＰＶＡ０ 実施例４において使用したケイ素含南質性ＰＶＡ。
ケイ素をビニルトリスー（β−メトキシエトキシ）シラ
／単位として１モルチ含有し、酢酸ビニル単位のケン化
度が９９．５モル％、４％水浴液の２０°Ｃにおける粘
度が３５ Ｃｐのケイ素含有変性ＰｖＡ。
／単位として１モルチ含有し、酢酸ビニル単位のケン化
度が９９．５モル％、４％水浴液の２０°Ｃにおける粘
度が３５ Ｃｐのケイ素含有変性ＰｖＡ。
実施例５において使用したケイ素官有ｌＲ性ＰｖＡ０ケ
イ累をビニルジメチルメトキシシラン単位として、２モ
ル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９．２モル
％、４％水溶液の２０℃における粘度が３２ Ｃｐのケ
イ素含有変性ＰｖＡ。
イ累をビニルジメチルメトキシシラン単位として、２モ
ル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９．２モル
％、４％水溶液の２０℃における粘度が３２ Ｃｐのケ
イ素含有変性ＰｖＡ。
実施例６において使用したケイ素含南変性ＰｖＡＯケイ
素をＮ、Ｎ−ジ−トリメチルシリルアクリルアミド単位
として３モル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９
９．５モル％、粘度が２７ Ｃｐのケイ素含有変性Ｐｖ
Ａ。
素をＮ、Ｎ−ジ−トリメチルシリルアクリルアミド単位
として３モル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９
９．５モル％、粘度が２７ Ｃｐのケイ素含有変性Ｐｖ
Ａ。
実施例７において使用したケイ素含有変性ＰｖＡ。
ケイ素を２−アクリルアミド−２−メチルプロピルトリ
メトキシシラｙ単位として０．２５モル％含有し、酢酸
ビニル単位のケン化度が９８．５モル％、４％水溶液の
２０℃における粘度が３０ ｃｐのケイ素含有変性Ｐｖ
Ａ。
メトキシシラｙ単位として０．２５モル％含有し、酢酸
ビニル単位のケン化度が９８．５モル％、４％水溶液の
２０℃における粘度が３０ ｃｐのケイ素含有変性Ｐｖ
Ａ。
実施例８において使用したケイ素含有変性ＰｖＡ。
ケイ素をビニルトリエトキシシラン単位として０．５モ
ル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９５モル％
、４％水溶液の２０℃における粘贋が３ ］ Ｃｐのケ
イ素含有変性ＰｖＡ。
ル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９５モル％
、４％水溶液の２０℃における粘贋が３ ］ Ｃｐのケ
イ素含有変性ＰｖＡ。
比較例１
実施例１のケイ素含有変性ＰＶＡに代えてケン化！９９
．１モルチ、４％水溶液の２０℃における粘度が２９
ＣｐのＰＶＡを使用した以外は実施例１と同様にしてポ
リビールブチラール樹脂を得、安全合せガラス中間膜と
し、ての評価を実施した。評価結果を第１表に合わせて
示す。
．１モルチ、４％水溶液の２０℃における粘度が２９
ＣｐのＰＶＡを使用した以外は実施例１と同様にしてポ
リビールブチラール樹脂を得、安全合せガラス中間膜と
し、ての評価を実施した。評価結果を第１表に合わせて
示す。
第 １ 衣
（１） 落球ｉｂＧさ２安全８゛せガラス試料（３０
０ｘ３００ ｍ ）の縁を支持枠に固定して水平に保２
１− 持し、その上から２．２６梅の鋼球を試験片の中央に自
由落下させる。鋼球の高さを０．５ｍ単位で変化させ、
一定高さでの繰返し試験でその試験数の５０％において
鋼球の貫通が妨げられる最高の落球高さを測定した。こ
の試験は安全合せガラスの温度を−２０”Ｃｌ２Ｏ℃及
び４０℃の３樵の温匿に保、つて行なった。
０ｘ３００ ｍ ）の縁を支持枠に固定して水平に保２
１− 持し、その上から２．２６梅の鋼球を試験片の中央に自
由落下させる。鋼球の高さを０．５ｍ単位で変化させ、
一定高さでの繰返し試験でその試験数の５０％において
鋼球の貫通が妨げられる最高の落球高さを測定した。こ
の試験は安全合せガラスの温度を−２０”Ｃｌ２Ｏ℃及
び４０℃の３樵の温匿に保、つて行なった。
落球高さの数値が犬であるほど耐頁通強度が大であるこ
とを示す。
とを示す。
（２）バンメル値！安全合せガラス試料を１時間以上−
１８℃に保って恒温にした後、ハンマー（頭の部分が１
ボンドである）破砕試験にかけ、被着ガラス粒子径が最
大６關以下になるまで粉砕する。割れたガラス片を振り
落し、中間膜の露出した部分を０〜８のランクにわけて
露出度が低いほど値が大きくなる様に判定した。
１８℃に保って恒温にした後、ハンマー（頭の部分が１
ボンドである）破砕試験にかけ、被着ガラス粒子径が最
大６關以下になるまで粉砕する。割れたガラス片を振り
落し、中間膜の露出した部分を０〜８のランクにわけて
露出度が低いほど値が大きくなる様に判定した。
バンメル値が置いｔなどすなわちｎｌｌ［が低いほど中
間膜の接着性が良好であることを示す。
間膜の接着性が良好であることを示す。
２２−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 分子内にケイ素を含有する変性ポリビニルア
セタール樹脂に可塑剤が添加されてなる安全合せガラス
用中間ｊ換組成物。 （２）分子内にケイ素を含有する変１勺・ポリビニルア
セタール樹脂が、酢酸ビニルとビニルトリアシロキシシ
ランとの共重合体をケン化およびアセタール化して得ら
れる樹脂である！ ’ｅ’ｌ’ Ｈｆ４求の範囲第１項
に記載の安全合せガラス用９１１７１Ｍ１１成物。 （８） 分子内にケイ素を含有する変１９：ボリビニ
ルアセタール側月ばか、酢酸ビニルどヒ゛ニルトリアル
コキシシランとの共重合体をケン化およびアセタール化
して侍られる樹脂である特許請求の範囲第１項にｓｒ＝
載の安全合せガラス用中間膜組成物。 （４）分子内にケイ素を官有する変性ポリビニル１− アセタール樹脂が、酢酸ビニルと（メタ）アクリルアミ
ド−アルキルアルコキシシランとの共重合体をケン化お
よびアセタール化して得られる樹脂である％ｌＦｆ趙求
の範囲Ｎ４１項に記載の安全合せガラス用中間膜組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP662082A JPS58125645A (ja) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | 安全合せガラス用中間膜組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP662082A JPS58125645A (ja) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | 安全合せガラス用中間膜組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58125645A true JPS58125645A (ja) | 1983-07-26 |
| JPH0367980B2 JPH0367980B2 (ja) | 1991-10-24 |
Family
ID=11643399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP662082A Granted JPS58125645A (ja) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | 安全合せガラス用中間膜組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58125645A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6296553A (ja) * | 1985-10-23 | 1987-05-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2008280480A (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリビニルアセタールシートおよびその用途 |
| WO2014098051A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 株式会社クラレ | ビニルアセタール系重合体 |
| JP2015025042A (ja) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤用ポリビニルアセタール樹脂 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102261903B1 (ko) * | 2020-11-09 | 2021-06-07 | (주)코리아 싸인 | 이중화 전원 및 데이터 처리방법에 의한 재난경보·안내표지판 |
-
1982
- 1982-01-18 JP JP662082A patent/JPS58125645A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6296553A (ja) * | 1985-10-23 | 1987-05-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2008280480A (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリビニルアセタールシートおよびその用途 |
| WO2014098051A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 株式会社クラレ | ビニルアセタール系重合体 |
| JPWO2014098051A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2017-01-12 | 株式会社クラレ | ビニルアセタール系重合体 |
| TWI625337B (zh) * | 2012-12-18 | 2018-06-01 | 日商可樂麗股份有限公司 | Ethylene acetal polymer |
| JP2015025042A (ja) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤用ポリビニルアセタール樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0367980B2 (ja) | 1991-10-24 |
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