JPH09208626A - ビニルアルコール系重合体 - Google Patents
ビニルアルコール系重合体Info
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- JPH09208626A JPH09208626A JP1870896A JP1870896A JPH09208626A JP H09208626 A JPH09208626 A JP H09208626A JP 1870896 A JP1870896 A JP 1870896A JP 1870896 A JP1870896 A JP 1870896A JP H09208626 A JPH09208626 A JP H09208626A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記の一般式（化１）で示される構造単位
（Ａ）を側鎖に有するビニルアルコール系重合体。 【化１】 （但し、Ｒは水素または炭素数１〜４の直鎖状もしくは
分岐状のアルキル基を表す。） 【効果】 本発明のビニルアルコール系重合体は、水溶
性が良好であり、本発明のビニルアルコール系重合体か
ら得られるフィルムは、柔軟性および耐ブロッキング性
に優れている。
（Ａ）を側鎖に有するビニルアルコール系重合体。 【化１】 （但し、Ｒは水素または炭素数１〜４の直鎖状もしくは
分岐状のアルキル基を表す。） 【効果】 本発明のビニルアルコール系重合体は、水溶
性が良好であり、本発明のビニルアルコール系重合体か
ら得られるフィルムは、柔軟性および耐ブロッキング性
に優れている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性が良好なビ
ニルアルコール系重合体に関する。さらに詳しくは、柔
軟性および耐ブロッキング性に優れたフィルムが得られ
るビニルアルコール系重合体に関する。
ニルアルコール系重合体に関する。さらに詳しくは、柔
軟性および耐ブロッキング性に優れたフィルムが得られ
るビニルアルコール系重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子内にビニルアルコール単位を有する
ビニルアルコール系重合体の代表的なものとしては、ポ
リビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」と略記する）が知
られている。ＰＶＡは造膜性、透明性および強度に優れ
ていることから、紙用コーティング剤および紙用内添剤
などの紙用改質剤；紙、木材および無機物等の接着剤；
経糸湖剤、フィルムおよびシート等に幅広く使用されて
いる。従来のＰＶＡとしては、けん化度が９８モル％程
度の「完全けん化ＰＶＡ」とけん化度が８８モル％程度
の「部分けん化ＰＶＡ」が知られている。
ビニルアルコール系重合体の代表的なものとしては、ポ
リビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」と略記する）が知
られている。ＰＶＡは造膜性、透明性および強度に優れ
ていることから、紙用コーティング剤および紙用内添剤
などの紙用改質剤；紙、木材および無機物等の接着剤；
経糸湖剤、フィルムおよびシート等に幅広く使用されて
いる。従来のＰＶＡとしては、けん化度が９８モル％程
度の「完全けん化ＰＶＡ」とけん化度が８８モル％程度
の「部分けん化ＰＶＡ」が知られている。
【０００３】従来のＰＶＡから得られるフィルムは、水
溶性、柔軟性および耐ブロッキング性等に問題があっ
た。すなわち、「完全けん化ＰＶＡ」から得られるフィ
ルムの場合には、耐ブロッキング性は「部分けん化ＰＶ
Ａ」と比較して優れるものの、結晶化度が高いために水
溶性が低く、かつ柔軟性が低く硬いフィルムしか得られ
ないという問題があった。一方、「部分けん化ＰＶＡ」
から得られるフィルムの場合には、水溶性、柔軟性は
「完全けん化ＰＶＡ」より優れる反面、耐ブロッキング
性に劣るという問題があった。
溶性、柔軟性および耐ブロッキング性等に問題があっ
た。すなわち、「完全けん化ＰＶＡ」から得られるフィ
ルムの場合には、耐ブロッキング性は「部分けん化ＰＶ
Ａ」と比較して優れるものの、結晶化度が高いために水
溶性が低く、かつ柔軟性が低く硬いフィルムしか得られ
ないという問題があった。一方、「部分けん化ＰＶＡ」
から得られるフィルムの場合には、水溶性、柔軟性は
「完全けん化ＰＶＡ」より優れる反面、耐ブロッキング
性に劣るという問題があった。
【０００４】ＰＶＡから得られるフィルムに柔軟性を付
与するために、可塑剤や他の重合体をブレンドする方法
が提案されている。しかしながら、可塑剤を添加する方
法は、フィルムを長期間に渡って使用すると、フィルム
中の可塑剤含有量が経時的に減少し、冬場のような低温
低湿下では、フィルムの柔軟性が不足して、フィルムに
割れやひびが発生するという問題があった。一方、ＰＶ
Ａに他の重合体をブレンドする方法では、両者の相溶性
が不良のために、成形物の機械的特性が著しく低下した
り、透明性が大きく低下するという問題があった。
与するために、可塑剤や他の重合体をブレンドする方法
が提案されている。しかしながら、可塑剤を添加する方
法は、フィルムを長期間に渡って使用すると、フィルム
中の可塑剤含有量が経時的に減少し、冬場のような低温
低湿下では、フィルムの柔軟性が不足して、フィルムに
割れやひびが発生するという問題があった。一方、ＰＶ
Ａに他の重合体をブレンドする方法では、両者の相溶性
が不良のために、成形物の機械的特性が著しく低下した
り、透明性が大きく低下するという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水溶
性が良好なビニルアルコール系重合体を提供することに
ある。本発明のさらなる目的は、柔軟性および耐ブロッ
キング性に優れたフィルムが得られるビニルアルコール
系重合体を提供することにある。
性が良好なビニルアルコール系重合体を提供することに
ある。本発明のさらなる目的は、柔軟性および耐ブロッ
キング性に優れたフィルムが得られるビニルアルコール
系重合体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、下記の一般式（化
２）で示される構造単位（Ａ）を側鎖に有するビニルア
ルコール系重合体を見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
を解決するために鋭意検討した結果、下記の一般式（化
２）で示される構造単位（Ａ）を側鎖に有するビニルア
ルコール系重合体を見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
【０００７】
【化２】
【０００８】（但し、Ｒは水素または炭素数１〜４の直
鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。）
鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。）
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のビニルアルコール系重合
体は、分子内にビニルアルコール単位を有していること
が必要であり、さらに側鎖に上記の構造単位（Ａ）を有
していることが必要である。構造単位（Ａ）は主鎖に直
接結合するか、もしくは炭素数１〜４のメチレン鎖やア
ミド結合等のスペーサーを介して主鎖に結合していても
良い。構造単位（Ａ）におけるＲは、水素または炭素数
１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、水素
またはメチル基が特に好ましい。
体は、分子内にビニルアルコール単位を有していること
が必要であり、さらに側鎖に上記の構造単位（Ａ）を有
していることが必要である。構造単位（Ａ）は主鎖に直
接結合するか、もしくは炭素数１〜４のメチレン鎖やア
ミド結合等のスペーサーを介して主鎖に結合していても
良い。構造単位（Ａ）におけるＲは、水素または炭素数
１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、水素
またはメチル基が特に好ましい。
【００１０】本発明のビニルアルコール系重合体におけ
る構造単位（Ａ）の含有量については特に制限はない
が、その好適な含有量としては、０．１〜５０モル％が
好ましく、１〜３０モル％がより好ましい。構造単位
（Ａ）の含有量が０．１モル％未満の場合には、水溶性
や柔軟性の向上の程度が低く、５０モル％より大きい場
合には、ビニルアルコール系重合体としての特徴が低下
する。本発明のビニルアルコール系重合体のけん化度に
ついては特に制限はなく、完全けん化でも部分けん化で
もよいが、水溶性や耐ブロッキング性等の点から、５０
モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好まし
く、８０モル％以上が特に好ましい。本発明のビニルア
ルコール系重合体の粘度平均重合度（以下「重合度」と
略記する）は、１００〜２００００が好ましく、２００
〜８０００がより好ましく、３００〜５０００が特に好
ましい。重合度が１００未満の場合にはビニルアルコー
ル系重合体としての特徴が低下し、重合度が２００００
より大きい場合には、ビニルアルコール系重合体の工業
的な製造が難しい。
る構造単位（Ａ）の含有量については特に制限はない
が、その好適な含有量としては、０．１〜５０モル％が
好ましく、１〜３０モル％がより好ましい。構造単位
（Ａ）の含有量が０．１モル％未満の場合には、水溶性
や柔軟性の向上の程度が低く、５０モル％より大きい場
合には、ビニルアルコール系重合体としての特徴が低下
する。本発明のビニルアルコール系重合体のけん化度に
ついては特に制限はなく、完全けん化でも部分けん化で
もよいが、水溶性や耐ブロッキング性等の点から、５０
モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好まし
く、８０モル％以上が特に好ましい。本発明のビニルア
ルコール系重合体の粘度平均重合度（以下「重合度」と
略記する）は、１００〜２００００が好ましく、２００
〜８０００がより好ましく、３００〜５０００が特に好
ましい。重合度が１００未満の場合にはビニルアルコー
ル系重合体としての特徴が低下し、重合度が２００００
より大きい場合には、ビニルアルコール系重合体の工業
的な製造が難しい。
【００１１】本発明のビニルアルコール系重合体は、本
発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能なエチレン
性不飽和単量体を共重合したものでもよい。エチレン性
不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、イソブテンなどのオレフィン類；アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）
マレイン酸、（無水）イタコン酸などの不飽和酸類ある
いはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアル
キルエステル類；アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ
−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンある
いはその酸塩あるいはその４級塩などのアクリルアミド
類；メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミ
ド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいは
その塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンある
いはその酸塩あるいはその４級塩などのメタクリルアミ
ド類；Ｎ−ビニルピロリドン，Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテ
ル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシア
ルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメトキ
シビニルシランなどのビニルシラン類、酢酸アリル、塩
化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコー
ル、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチル
プロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。ま
た、本発明ビニルアルコール系重合体は、チオール酢
酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存
在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を、
ヒドロキシアルキル基含有オレフィンと共重合し、それ
をけん化することによって得られる末端変性物でもよ
い。
発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能なエチレン
性不飽和単量体を共重合したものでもよい。エチレン性
不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、イソブテンなどのオレフィン類；アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）
マレイン酸、（無水）イタコン酸などの不飽和酸類ある
いはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアル
キルエステル類；アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ
−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンある
いはその酸塩あるいはその４級塩などのアクリルアミド
類；メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミ
ド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいは
その塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンある
いはその酸塩あるいはその４級塩などのメタクリルアミ
ド類；Ｎ−ビニルピロリドン，Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテ
ル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシア
ルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメトキ
シビニルシランなどのビニルシラン類、酢酸アリル、塩
化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコー
ル、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチル
プロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。ま
た、本発明ビニルアルコール系重合体は、チオール酢
酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存
在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を、
ヒドロキシアルキル基含有オレフィンと共重合し、それ
をけん化することによって得られる末端変性物でもよ
い。
【００１２】本発明のビニルアルコール系重合体の製法
としては、ビニルエステルと構造単位（Ａ）を有する単
量体単位とを共重合して得られた共重合体を、アルコー
ルあるいはジメチルスルホキシド溶液中でけん化する方
法などの公知の方法や、エポキシ基を有する単量体単位
をビニルエステル系単量体単位と共重合して得られる共
重合体を、触媒存在下、水もしくは直鎖状または分岐状
の炭素数１〜４のアルコールと反応させ、アルコールあ
るいはジメチルスルホキシド溶液中でけん化する方法な
どが挙げられる。
としては、ビニルエステルと構造単位（Ａ）を有する単
量体単位とを共重合して得られた共重合体を、アルコー
ルあるいはジメチルスルホキシド溶液中でけん化する方
法などの公知の方法や、エポキシ基を有する単量体単位
をビニルエステル系単量体単位と共重合して得られる共
重合体を、触媒存在下、水もしくは直鎖状または分岐状
の炭素数１〜４のアルコールと反応させ、アルコールあ
るいはジメチルスルホキシド溶液中でけん化する方法な
どが挙げられる。
【００１３】ビニルエステル系単量体単位としては、蟻
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル等が挙げられるが、通常は酢酸ビニルが好まし
い。構造単位（Ａ）を有する単量体単位としては、グリ
セロールモノアリルエーテル、グリセロールモノビニル
エーテル、(2- ヒドロキシ-3- メトキシ- プロピル) ア
リルエーテル、(2- ヒドロキシ-3- エトキシ- プロピ
ル) アリルエーテル、(2- ヒドロキシ-3-n- プロポキシ
- プロピル) アリルエーテル、(2- ヒドロキシ-3-iso-
プロポキシ- プロピル) アリルエーテル、(2- ヒドロキ
シ-3-n- ブトキシ- プロピル) アリルエーテル、(2- ヒ
ドロキシ-3-tert-ブトキシ- プロピル)アリルエーテ
ル、(2- ヒドロキシ-3-iso- ブトキシ- プロピル) アリ
ルエーテル、(2- ヒドロキシ-3-sec- ブトキシ- プロピ
ル) アリルエーテルなどに由来する単量体単位が好まし
い。また、エポキシ基を有する単量体単位としては、例
えば、アリルグリシジルエーテル等が挙げられ、触媒と
しては、例えば、ホウフッ化亜鉛等のルイス酸等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル等が挙げられるが、通常は酢酸ビニルが好まし
い。構造単位（Ａ）を有する単量体単位としては、グリ
セロールモノアリルエーテル、グリセロールモノビニル
エーテル、(2- ヒドロキシ-3- メトキシ- プロピル) ア
リルエーテル、(2- ヒドロキシ-3- エトキシ- プロピ
ル) アリルエーテル、(2- ヒドロキシ-3-n- プロポキシ
- プロピル) アリルエーテル、(2- ヒドロキシ-3-iso-
プロポキシ- プロピル) アリルエーテル、(2- ヒドロキ
シ-3-n- ブトキシ- プロピル) アリルエーテル、(2- ヒ
ドロキシ-3-tert-ブトキシ- プロピル)アリルエーテ
ル、(2- ヒドロキシ-3-iso- ブトキシ- プロピル) アリ
ルエーテル、(2- ヒドロキシ-3-sec- ブトキシ- プロピ
ル) アリルエーテルなどに由来する単量体単位が好まし
い。また、エポキシ基を有する単量体単位としては、例
えば、アリルグリシジルエーテル等が挙げられ、触媒と
しては、例えば、ホウフッ化亜鉛等のルイス酸等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】ビニルエステルと構造単位（Ａ）を有する
単量体単位との共重合の方法としては、塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法が
挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコールな
どの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常採
用され、高重合度のものを得る場合には、乳化重合法が
採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコ
ールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられ
る。共重合に使用される開始剤としては、例えば、α，
α' −アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）、２，２’−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）、過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカ
ーボネートなどのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤
などの公知の開始剤が挙げられる。重合温度については
特に制限はないが、−３０〜１５０℃の範囲が適当であ
る。
単量体単位との共重合の方法としては、塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法が
挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコールな
どの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常採
用され、高重合度のものを得る場合には、乳化重合法が
採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコ
ールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられ
る。共重合に使用される開始剤としては、例えば、α，
α' −アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）、２，２’−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）、過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカ
ーボネートなどのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤
などの公知の開始剤が挙げられる。重合温度については
特に制限はないが、−３０〜１５０℃の範囲が適当であ
る。
【００１５】ビニルエステルと構造単位（Ａ）を有する
単量体単位との共重合体は公知の方法によってけん化さ
れる。例えば、アルコール、場合によっては含水アルコ
ールに溶解した状態でけん化される。けん化反応に使用
されるアルコールとしては、メチルアルコール、エチル
アルコールなどの低級アルコールが挙げられ、メチルア
ルコールが特に好適に使用される。けん化反応に使用さ
れるアルコールには、40重量％以下であれば、アセト
ン、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル、ベンゼ
ン等の溶剤を含有していてもよい。けん化反応に用いら
れる触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、ナトリウムメチラート
などのアルカリ触媒、あるいは鉱酸などの酸触媒が用い
られる。けん化反応の温度については特に制限はない
が、２０〜６０℃の範囲が適当である。けん化反応の進
行に伴って、ゲル状生成物が析出してくる場合には、そ
の時点で生成物を粉砕し、洗浄後、乾燥することによ
り、本発明の成形物に用いるビニルアルコール系重合体
が得られる。
単量体単位との共重合体は公知の方法によってけん化さ
れる。例えば、アルコール、場合によっては含水アルコ
ールに溶解した状態でけん化される。けん化反応に使用
されるアルコールとしては、メチルアルコール、エチル
アルコールなどの低級アルコールが挙げられ、メチルア
ルコールが特に好適に使用される。けん化反応に使用さ
れるアルコールには、40重量％以下であれば、アセト
ン、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル、ベンゼ
ン等の溶剤を含有していてもよい。けん化反応に用いら
れる触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、ナトリウムメチラート
などのアルカリ触媒、あるいは鉱酸などの酸触媒が用い
られる。けん化反応の温度については特に制限はない
が、２０〜６０℃の範囲が適当である。けん化反応の進
行に伴って、ゲル状生成物が析出してくる場合には、そ
の時点で生成物を粉砕し、洗浄後、乾燥することによ
り、本発明の成形物に用いるビニルアルコール系重合体
が得られる。
【００１６】また、ビニルエステルとエポキシ基を有す
る単量体単位との共重合の方法としては、ビニルエステ
ルと構造単位（Ａ）を有する単量体単位との共重合の場
合と同様の方法が採用される。ビニルエステルとエポキ
シ基を有する単量体単位との共重合によって得られる共
重合体を、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアル
コールと反応させることにより、構造単位（Ａ）を側鎖
に有するビニルエステ系重合体が得られる。ビニルエス
テルとエポキシ基を有する単量体単位との共重合体と炭
素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルコールの反応
は、例えば、ホウフッ化亜鉛等のルイス酸存在下、５０
℃〜７０℃の反応温度で溶媒であるアルコールと反応さ
せる方法が通常採用されるが、溶媒にジメチルスルホキ
シド等の非プロトン性極性溶媒を用いて、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐状のアルコール存在下、約１００
℃で反応させることもできる。ビニルエステルとエポキ
シ基を有する単量体単位からなる共重合体と炭素数１〜
４の直鎖状もしくは分岐状のアルコールとの反応後に得
られる構造単位（Ａ）を有するビニルエステル系重合体
のけん化方法は、ビニルエステルと構造単位（Ａ）を有
する単量体単位との共重合体のけん化の場合と同様の方
法が採用される。
る単量体単位との共重合の方法としては、ビニルエステ
ルと構造単位（Ａ）を有する単量体単位との共重合の場
合と同様の方法が採用される。ビニルエステルとエポキ
シ基を有する単量体単位との共重合によって得られる共
重合体を、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアル
コールと反応させることにより、構造単位（Ａ）を側鎖
に有するビニルエステ系重合体が得られる。ビニルエス
テルとエポキシ基を有する単量体単位との共重合体と炭
素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルコールの反応
は、例えば、ホウフッ化亜鉛等のルイス酸存在下、５０
℃〜７０℃の反応温度で溶媒であるアルコールと反応さ
せる方法が通常採用されるが、溶媒にジメチルスルホキ
シド等の非プロトン性極性溶媒を用いて、炭素数１〜４
の直鎖状もしくは分岐状のアルコール存在下、約１００
℃で反応させることもできる。ビニルエステルとエポキ
シ基を有する単量体単位からなる共重合体と炭素数１〜
４の直鎖状もしくは分岐状のアルコールとの反応後に得
られる構造単位（Ａ）を有するビニルエステル系重合体
のけん化方法は、ビニルエステルと構造単位（Ａ）を有
する単量体単位との共重合体のけん化の場合と同様の方
法が採用される。
【００１７】本発明のビニルアルコール系重合体は、水
溶性が良好であり、フィルムにした場合には、柔軟性お
よび耐ブロッキング性に優れていることから、紙用コー
ティング剤、紙用内添剤および顔料バインダーなどの紙
用改質剤、木材、紙、アルミ箔および無機剤などの接着
剤、セラミックス用バインダーなどの無機物用バインダ
ー、不織布バインダー、塗料、経糸糊剤、繊維加工剤、
ポリエステルなどの疎水性繊維の糊剤や分散安定剤など
の各種用途に使用できる。
溶性が良好であり、フィルムにした場合には、柔軟性お
よび耐ブロッキング性に優れていることから、紙用コー
ティング剤、紙用内添剤および顔料バインダーなどの紙
用改質剤、木材、紙、アルミ箔および無機剤などの接着
剤、セラミックス用バインダーなどの無機物用バインダ
ー、不織布バインダー、塗料、経糸糊剤、繊維加工剤、
ポリエステルなどの疎水性繊維の糊剤や分散安定剤など
の各種用途に使用できる。
【００１８】本発明のビニルアルコール系重合体を用い
る成形物の柔軟性をさらに向上させるために、本発明ビ
ニルアルコール系重合体に、可塑剤を添加することもで
きる。可塑剤としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、分子量６００以下のポリエチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、プロピレングリコールなどのグリコール類；グ
リセリン、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オールなどのジオール類；トリメチロールプロパン、ジ
グリセリン、３−メチル−１，３，５−ペンタトリオー
ル、少量（２０％以下）の水などの公知のものを使用す
ることができるが、これらに限定されない。可塑剤の添
加量としては、ビニルアルコール系重合体１００重量部
に対して３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下が
より好ましく、１０重量部以下がさらに好ましい。さら
に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合体を配
合することもできる。
る成形物の柔軟性をさらに向上させるために、本発明ビ
ニルアルコール系重合体に、可塑剤を添加することもで
きる。可塑剤としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、分子量６００以下のポリエチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、プロピレングリコールなどのグリコール類；グ
リセリン、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オールなどのジオール類；トリメチロールプロパン、ジ
グリセリン、３−メチル−１，３，５−ペンタトリオー
ル、少量（２０％以下）の水などの公知のものを使用す
ることができるが、これらに限定されない。可塑剤の添
加量としては、ビニルアルコール系重合体１００重量部
に対して３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下が
より好ましく、１０重量部以下がさらに好ましい。さら
に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合体を配
合することもできる。
【００１９】本発明のビニルアルコール系重合体には、
粘土鉱物、無機塩、ガラスなどビニルアルコール系重合
体との反応性が低い無機材料を混合して使用することも
できる。無機材料としては、カリオン、クレー、タル
ク、酸性白土、シリカ、アルミナ、珪草土、ベントナイ
ト、モンモリナイト、木節粘土、硅目粘土、ロウ石、ミ
ョウバン石、陶土、長石、石綿、パーライト、炭酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、酸化
チタン、マイカ、シラス、ガラス、ガラス繊維など公知
の充填剤が使用できる。本発明で使用できる無機材料の
平均粒子径としては特に制限はないが、０．１〜１００
μｍが好ましい。無機材料の添加量としては、ビニルア
ルコール系重合体１００重量部に対して２０００重量部
以下が好ましく、１０００重量部以下がより好ましい。
さらに、着色剤や酸化防止剤等の安定剤などの各種添加
剤を配合できる。
粘土鉱物、無機塩、ガラスなどビニルアルコール系重合
体との反応性が低い無機材料を混合して使用することも
できる。無機材料としては、カリオン、クレー、タル
ク、酸性白土、シリカ、アルミナ、珪草土、ベントナイ
ト、モンモリナイト、木節粘土、硅目粘土、ロウ石、ミ
ョウバン石、陶土、長石、石綿、パーライト、炭酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、酸化
チタン、マイカ、シラス、ガラス、ガラス繊維など公知
の充填剤が使用できる。本発明で使用できる無機材料の
平均粒子径としては特に制限はないが、０．１〜１００
μｍが好ましい。無機材料の添加量としては、ビニルア
ルコール系重合体１００重量部に対して２０００重量部
以下が好ましく、１０００重量部以下がより好ましい。
さらに、着色剤や酸化防止剤等の安定剤などの各種添加
剤を配合できる。
【００２０】本発明のビニルアルコール系重合体の成形
方法としては、ビニルアルコール系重合体の溶媒である
水あるいはジメチルスルホキシド等の溶液の状態から成
形する方法および熱溶融成形法が挙げられる。成形法と
しては特に制限はないが、例えば、フィルムを得る場合
には、流延法、押出成形、インフレーション成形などが
挙げられ、ボトルを得る場合には、ブロー成形などが挙
げられる。また、繊維を得る場合には、湿式紡糸、乾式
紡糸、溶融紡糸などが挙げられる。本発明のビニルアル
コール系重合体は、上記の成形方法によりフィルム、ボ
トル、繊維等の任意形状がとれるので、特に水溶性フィ
ルム、水溶性ボトル、水溶性繊維等の水溶性成形物に有
用である。
方法としては、ビニルアルコール系重合体の溶媒である
水あるいはジメチルスルホキシド等の溶液の状態から成
形する方法および熱溶融成形法が挙げられる。成形法と
しては特に制限はないが、例えば、フィルムを得る場合
には、流延法、押出成形、インフレーション成形などが
挙げられ、ボトルを得る場合には、ブロー成形などが挙
げられる。また、繊維を得る場合には、湿式紡糸、乾式
紡糸、溶融紡糸などが挙げられる。本発明のビニルアル
コール系重合体は、上記の成形方法によりフィルム、ボ
トル、繊維等の任意形状がとれるので、特に水溶性フィ
ルム、水溶性ボトル、水溶性繊維等の水溶性成形物に有
用である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
詳細に説明する。以下の実施例およ比較例において
「部」および「％」は特に断りのない限り重量基準を意
味する。
詳細に説明する。以下の実施例およ比較例において
「部」および「％」は特に断りのない限り重量基準を意
味する。
【００２２】ビニルアルコール系重合体中の側鎖の構造
単位（Ａ）、ビニルエステル単位、ビニルアルコール単
位および他のコモノマー単位の含有量は、２７０ＭＨｚ
1Ｈ−ＮＭＲにより定量した。 1Ｈ−ＮＭＲ測定時のＰ
ＶＡ系重合体中の溶媒は重水素化ＤＭＳＯを用いた。ビ
ニルアルコール系重合体の重合度、水溶性、４％水溶液
粘度、フィルムの柔軟性および耐ブロッキング性は以下
の方法で測定した。
単位（Ａ）、ビニルエステル単位、ビニルアルコール単
位および他のコモノマー単位の含有量は、２７０ＭＨｚ
1Ｈ−ＮＭＲにより定量した。 1Ｈ−ＮＭＲ測定時のＰ
ＶＡ系重合体中の溶媒は重水素化ＤＭＳＯを用いた。ビ
ニルアルコール系重合体の重合度、水溶性、４％水溶液
粘度、フィルムの柔軟性および耐ブロッキング性は以下
の方法で測定した。
【００２３】（１）粘度平均重合度 けん化度が９９．５モル％未満の場合には、けん化度９
９．５モル％以上になるまでけん化したＰＶＡについ
て、水中、３０℃で測定した極限粘度［η］（ｇ／ｄ
ｌ）から次式により求めた粘度平均重合度（Ｐ）で表
す。 Ｐ＝（［η］×１０3 ／８．２９）(1/0.62)
９．５モル％以上になるまでけん化したＰＶＡについ
て、水中、３０℃で測定した極限粘度［η］（ｇ／ｄ
ｌ）から次式により求めた粘度平均重合度（Ｐ）で表
す。 Ｐ＝（［η］×１０3 ／８．２９）(1/0.62)
【００２４】（２）水溶性 濃度１０％の水溶液を調整して、目視により評価した。
その結果を下記の記号で示す。 ○：水に溶解する。 ×：水に溶解しない。
その結果を下記の記号で示す。 ○：水に溶解する。 ×：水に溶解しない。
【００２５】（３）４％水溶液粘度 濃度４％の水溶液を調整して、２０℃で、Ｂ型粘度計
（ブルックフィールド粘度）を測定した。
（ブルックフィールド粘度）を測定した。
【００２６】（４）フィルムの柔軟性 濃度８％の水溶液から流延法により作成したフィルム
（フィルム厚４０μｍ±２μｍ）を６５％ＲＨ、２０℃
で、１週間調湿した後、触感で柔軟性を５段階に評価し
た。 ５：非常に柔軟 ４：かなり柔軟 ３：やや硬い ２：かなり硬い １：非常に硬い
（フィルム厚４０μｍ±２μｍ）を６５％ＲＨ、２０℃
で、１週間調湿した後、触感で柔軟性を５段階に評価し
た。 ５：非常に柔軟 ４：かなり柔軟 ３：やや硬い ２：かなり硬い １：非常に硬い
【００２７】（５）耐ブロッキング性 濃度８％の水溶液から流延法により作成したフィルム
（フィルム厚４０μｍ±２μｍ）を６５％ＲＨ、２０℃
で、１週間調湿した後、幅１２０ｍｍ、長さ２５ｍｍの
大きさに２枚切り取り、２枚のフィルムを重ねてさらに
ガラス板で挟み込み、５０ｇ／ｃｍ2 の圧力を２４時間
加えた。その後、２枚のフィルムの剥離強度をオートグ
ラフを用いて引張速度が５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定
した。その結果を１〜５の段階で評価した。 ５：ほとんどブロッキングなし。 ４：わずかにブロッキングが発生したが、樹脂の凝集破
壊はなし。 ３：幾分ブロッキングが発生したが、樹脂の凝集破壊は
なし。 ２：ほぼ全面がブロッキングし、ほぼ全面で樹脂の凝集
破壊が発生。 １：全面がブロッキングし、全面で樹脂の凝集破壊が発
生。
（フィルム厚４０μｍ±２μｍ）を６５％ＲＨ、２０℃
で、１週間調湿した後、幅１２０ｍｍ、長さ２５ｍｍの
大きさに２枚切り取り、２枚のフィルムを重ねてさらに
ガラス板で挟み込み、５０ｇ／ｃｍ2 の圧力を２４時間
加えた。その後、２枚のフィルムの剥離強度をオートグ
ラフを用いて引張速度が５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定
した。その結果を１〜５の段階で評価した。 ５：ほとんどブロッキングなし。 ４：わずかにブロッキングが発生したが、樹脂の凝集破
壊はなし。 ３：幾分ブロッキングが発生したが、樹脂の凝集破壊は
なし。 ２：ほぼ全面がブロッキングし、ほぼ全面で樹脂の凝集
破壊が発生。 １：全面がブロッキングし、全面で樹脂の凝集破壊が発
生。
【００２８】環流冷却管、撹拌機、温度計、窒素導入管
および後添加液用の仕込み口とポンプを備えた５リット
ルの重合槽に酢酸ビニルを１６３０ｇ、グリセロールモ
ノアリルエーテルを２８６ｇ、メタノールを７２０ｇ仕
込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換して加
温し、６０℃の恒温になった時点で、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）（以下「ＡＤ
ＭＶ」と略記する）を１８ｇ添加して重合を開始した。
重合開始時より系内の固形分濃度を分析しつつ重合を行
い、４．５時間後に重合槽を冷却することにより重合を
停止した。重合停止前の重合率は４２％であった。得ら
れた重合ペーストをｎ−ヘキサン中に滴下して重合物を
析出させた。次に、重合物をアセトンに溶解し、ｎ−ヘ
キサン中で析出させる再沈−精製操作を３回実施した
後、再度アセトンに溶解し、蒸留水に滴下させ、煮沸精
製した後、６０℃で乾燥して精製ポリ酢酸ビニル（以下
「ＰＶＡｃ」と略記する）を得た。次に、精製ＰＶＡｃ
の濃度３０％のメタノール溶液を調整し、４０℃で撹拌
しながら、水酸化ナトリウムの濃度１０％のメタノール
溶液（ＰＶＡｃに対してモル比０．１０）を添加し、６
０分間のけん化反応を行った。得られたゲル状物を粉砕
後、メタノールに浸漬し、水酸化ナトリウムの濃度１０
％のメタノール溶液（ＰＶＡｃに対するモル比０．０
２）を添加し、さらに５時間の再けん化を行った。得ら
れたＰＶＡをメタノールで洗浄し、５０℃で１８時間乾
燥して白色のＰＶＡを得た。得られたＰＶＡ中のグリセ
ロールモノアリルエーテル単位の含量は１０．２モル％
であった。ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表
３に示す。
および後添加液用の仕込み口とポンプを備えた５リット
ルの重合槽に酢酸ビニルを１６３０ｇ、グリセロールモ
ノアリルエーテルを２８６ｇ、メタノールを７２０ｇ仕
込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換して加
温し、６０℃の恒温になった時点で、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）（以下「ＡＤ
ＭＶ」と略記する）を１８ｇ添加して重合を開始した。
重合開始時より系内の固形分濃度を分析しつつ重合を行
い、４．５時間後に重合槽を冷却することにより重合を
停止した。重合停止前の重合率は４２％であった。得ら
れた重合ペーストをｎ−ヘキサン中に滴下して重合物を
析出させた。次に、重合物をアセトンに溶解し、ｎ−ヘ
キサン中で析出させる再沈−精製操作を３回実施した
後、再度アセトンに溶解し、蒸留水に滴下させ、煮沸精
製した後、６０℃で乾燥して精製ポリ酢酸ビニル（以下
「ＰＶＡｃ」と略記する）を得た。次に、精製ＰＶＡｃ
の濃度３０％のメタノール溶液を調整し、４０℃で撹拌
しながら、水酸化ナトリウムの濃度１０％のメタノール
溶液（ＰＶＡｃに対してモル比０．１０）を添加し、６
０分間のけん化反応を行った。得られたゲル状物を粉砕
後、メタノールに浸漬し、水酸化ナトリウムの濃度１０
％のメタノール溶液（ＰＶＡｃに対するモル比０．０
２）を添加し、さらに５時間の再けん化を行った。得ら
れたＰＶＡをメタノールで洗浄し、５０℃で１８時間乾
燥して白色のＰＶＡを得た。得られたＰＶＡ中のグリセ
ロールモノアリルエーテル単位の含量は１０．２モル％
であった。ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表
３に示す。
【００２９】実施例２〜７ 表１に示す重合条件に変更した以外は、実施例１と同様
に重合、けん化および精製を行い、精製ＰＶＡを得た。
ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表３に示す。
に重合、けん化および精製を行い、精製ＰＶＡを得た。
ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表３に示す。
【００３０】実施例８ 実施例１と同様の重合槽に、酢酸ビニルを２８００ｇ、
（２−ヒドロキシ−３−tertブトキシ−プロピル）アリ
ルエーテルを８３５ｇ、アリルスルホン酸ソーダを３０
ｇ仕込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換し
て加温し、６０℃の恒温になった時点で、ＡＤＭＶを２
８ｇ添加して重合を開始した。重合開始時より系内の固
形分濃度を分析しつつ重合を行い、３．５時間後に重合
槽を冷却することにより重合を停止した。重合停止前の
重合率は４３％であった。実施例１と同様にして、精製
ＰＶＡｃを得、続いて、けん化および精製を行うことに
より、精製ＰＶＡを得た。得られたＰＶＡ中の（２−ヒ
ドロキシ−３−tertブトキシ−プロピル）アリルエーテ
ル単位の含量は１２．１モル％、アリルスルホン酸ソー
ダ単位の含量は０．５モル％であった。ＰＶＡの基本構
造および物性を表２および表３に示す。
（２−ヒドロキシ−３−tertブトキシ−プロピル）アリ
ルエーテルを８３５ｇ、アリルスルホン酸ソーダを３０
ｇ仕込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換し
て加温し、６０℃の恒温になった時点で、ＡＤＭＶを２
８ｇ添加して重合を開始した。重合開始時より系内の固
形分濃度を分析しつつ重合を行い、３．５時間後に重合
槽を冷却することにより重合を停止した。重合停止前の
重合率は４３％であった。実施例１と同様にして、精製
ＰＶＡｃを得、続いて、けん化および精製を行うことに
より、精製ＰＶＡを得た。得られたＰＶＡ中の（２−ヒ
ドロキシ−３−tertブトキシ−プロピル）アリルエーテ
ル単位の含量は１２．１モル％、アリルスルホン酸ソー
ダ単位の含量は０．５モル％であった。ＰＶＡの基本構
造および物性を表２および表３に示す。
【００３１】実施例９ 実施例６で得られたグリセロールモノアリルエーテル単
位を２．０モル％含有するＰＶＡｃを、水酸化ナトリウ
ムの濃度１０％のメタノール溶液（ＰＶＡｃに対するモ
ル比０．００９）を添加してけん化した。得られたゲル
状物を粉砕後、メタノールで洗浄し、５０℃で１８時間
乾燥して、白色粉末のＰＶＡを得た。ＰＶＡの基本構造
および物性を表２および表３に示す。
位を２．０モル％含有するＰＶＡｃを、水酸化ナトリウ
ムの濃度１０％のメタノール溶液（ＰＶＡｃに対するモ
ル比０．００９）を添加してけん化した。得られたゲル
状物を粉砕後、メタノールで洗浄し、５０℃で１８時間
乾燥して、白色粉末のＰＶＡを得た。ＰＶＡの基本構造
および物性を表２および表３に示す。
【００３２】実施例１０ 実施例７で得られた（２−ヒドロキシ−３−メトキシ−
プロピル）アリルエーテルを１．５モル％含有するＰＶ
Ａｃを、水酸化ナトリウムの濃度１０％のメタノール溶
液（ＰＶＡｃに対するモル比０．００９）を添加してけ
ん化した。得られたゲル状物を粉砕後、メタノールで洗
浄し、５０℃で１８時間乾燥して、白色粉末のＰＶＡを
得た。ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表３に
示す。
プロピル）アリルエーテルを１．５モル％含有するＰＶ
Ａｃを、水酸化ナトリウムの濃度１０％のメタノール溶
液（ＰＶＡｃに対するモル比０．００９）を添加してけ
ん化した。得られたゲル状物を粉砕後、メタノールで洗
浄し、５０℃で１８時間乾燥して、白色粉末のＰＶＡを
得た。ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表３に
示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】（表１の脚注） ＨＭＰＡＥ：(2- ヒドロキシ-3- メトキシ- プロピル)
アリルエーテル ＨＥＰＡＥ：(2- ヒドロキシ-3- エトキシ- プロピル)
アリルエーテル ＨＩＰＰＡＥ：(2- ヒドロキシ-3-isoプロポキシ- プロ
ピル) アリルエーテル ＨＴＢＰＡＥ：(2- ヒドロキシ-3-tert ブトキシ- プロ
ピル) アリルエーテル ＧＡＥ：グリセロールモノアリルエーテル ＳＡＳ：アリルスルホン酸ソーダ ＡＤＭＶ：2,2'- アゾビス(2,4- ジメチル- バレロニト
リル) ＡＩＢＮ：α,α'- アゾイソブチロニトリル
アリルエーテル ＨＥＰＡＥ：(2- ヒドロキシ-3- エトキシ- プロピル)
アリルエーテル ＨＩＰＰＡＥ：(2- ヒドロキシ-3-isoプロポキシ- プロ
ピル) アリルエーテル ＨＴＢＰＡＥ：(2- ヒドロキシ-3-tert ブトキシ- プロ
ピル) アリルエーテル ＧＡＥ：グリセロールモノアリルエーテル ＳＡＳ：アリルスルホン酸ソーダ ＡＤＭＶ：2,2'- アゾビス(2,4- ジメチル- バレロニト
リル) ＡＩＢＮ：α,α'- アゾイソブチロニトリル
【００３５】
【表２】
【００３６】（表２の脚注）表１の脚注に同じ
【００３７】
【表３】
【００３８】比較例１〜４ 公知の方法により合成した。ＰＶＡの基本構造および物
性を表４および表５に示す。
性を表４および表５に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【発明の効果】本発明のビニルアルコール系重合体は、
水溶性が良好であり、本発明のビニルアルコール系重合
体から得られるフィルムは、柔軟性および耐ブロッキン
グ性に優れている。本発明のビニルアルコール系重合体
は、紙用コーティング剤、紙用内添剤および顔料バイン
ダーなどの紙用改質剤、木材、紙、アルミ箔および無機
剤などの接着剤、セラミックス用バインダーなどの無機
物用バインダー、不織布バインダー、塗料、経糸糊剤、
繊維加工剤、ポリエステルなどの疎水性繊維の糊剤や分
散安定剤などの各種用途に使用できる。さらに、成形用
途にも有用であり、流延法、押出成形、インフレーショ
ン成形、ブロー成形、湿式紡糸、乾式紡糸、溶融紡糸な
どの任意の成形方法により、フィルム、ボトル、繊維等
の任意形状がとれるので、特に水溶性フィルム、水溶性
ボトル、水溶性繊維等の水溶性成形物用途に有用であ
る。本発明のビニルアルコール系重合体は、その使用用
途が多岐にわたることから、その工業的な有用性は非常
に高い。
水溶性が良好であり、本発明のビニルアルコール系重合
体から得られるフィルムは、柔軟性および耐ブロッキン
グ性に優れている。本発明のビニルアルコール系重合体
は、紙用コーティング剤、紙用内添剤および顔料バイン
ダーなどの紙用改質剤、木材、紙、アルミ箔および無機
剤などの接着剤、セラミックス用バインダーなどの無機
物用バインダー、不織布バインダー、塗料、経糸糊剤、
繊維加工剤、ポリエステルなどの疎水性繊維の糊剤や分
散安定剤などの各種用途に使用できる。さらに、成形用
途にも有用であり、流延法、押出成形、インフレーショ
ン成形、ブロー成形、湿式紡糸、乾式紡糸、溶融紡糸な
どの任意の成形方法により、フィルム、ボトル、繊維等
の任意形状がとれるので、特に水溶性フィルム、水溶性
ボトル、水溶性繊維等の水溶性成形物用途に有用であ
る。本発明のビニルアルコール系重合体は、その使用用
途が多岐にわたることから、その工業的な有用性は非常
に高い。
フロントページの続き (72)発明者 佐藤 寿昭 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（化１）で示される構造単
位（Ａ）を側鎖に有するビニルアルコール系重合体。 【化１】 （但し、Ｒは水素または炭素数１〜４の直鎖状もしくは
分岐状のアルキル基を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01870896A JP3618440B2 (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ビニルアルコール系重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01870896A JP3618440B2 (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ビニルアルコール系重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208626A true JPH09208626A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3618440B2 JP3618440B2 (ja) | 2005-02-09 |
Family
ID=11979160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01870896A Expired - Fee Related JP3618440B2 (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ビニルアルコール系重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3618440B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001233678A (ja) * | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Kuraray Co Ltd | セラミックス成形用バインダー |
| JP2001302868A (ja) * | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Kuraray Co Ltd | 熱溶融性のポリビニルアルコール系重合体組成物 |
| JP2006104309A (ja) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアセタール系樹脂 |
| JP2006241448A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-09-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
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| WO2007091547A1 (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-16 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | 水溶性ポリビニルアルコール系樹脂製繊維およびそれを用いた不織布 |
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-
1996
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