JPS58108032A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS58108032A
JPS58108032A JP20773281A JP20773281A JPS58108032A JP S58108032 A JPS58108032 A JP S58108032A JP 20773281 A JP20773281 A JP 20773281A JP 20773281 A JP20773281 A JP 20773281A JP S58108032 A JPS58108032 A JP S58108032A
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magnetic
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binder
magnetic layer
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Akihiro Matsufuji
明博 松藤
Hajime Miyatsuka
肇 宮塚
Yoshihito Mukoda
可人 向田
Nobuo Tsuji
延雄 辻
Tatsuya Yamamoto
達哉 山本
Haruyoshi Gotou
後藤 春良
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7023Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing polyesters, polyethers, silicones, polyvinyl resins, polyacrylresins or epoxy resins

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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発@Fill気記録媒体に関するもめであp1骨に優
れた表―平滑性、分散性及び高充填fを有丁:hIl気
記録媒体に関するものである。
磁気記会媒体、特にビデオテープは短波長記録において
高再生出力が必要であシ、、スイーシングロスを少なく
するために優れた表面平滑性及び電磁変換特性の向上の
ために、優れた分散性、高い充填[が要求されている。
従来結合剤としては、ポリエステル樹脂、竜ル四−ス樹
脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリアミド樹脂あるいはアクリル酸エステル、メタア
クリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、ブタ
ジェン、ビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、アクリルアミド等O重酋体又は共重合体等が用いられ
てきたが、充分な表面平滑性、分散性、高充填性社得ら
れなかった。′l!た、結合剤中にOH基、C0OH!
を導入し、磁性粉末との親和力を強め、分散性の向上V
計ったが、1だ充分なものではなかった。
本発明者らは、4散性、表面平滑性等に優れた結合剤に
ついて鋭意研究を重ねた結果、分子中にスルホン殿基を
含有するポリマーは、強磁性微粉末との親和力がよ)強
く、優れた分散性、表面平滑性、高充填性を有している
こと奮発見し、本発明に至ったものである。
即ち、本発明の上記の目的は、非磁性支持体上に強磁性
微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてなシ、
皺結會剤として重合性不飽和スルホン酸O共重合体を含
庸丁ゐポリマーkl!用することに1って達成される。
従来ζスルホン酸金属塩基を導入し次ポリエスチル樹脂
をバインダーとして便用する方法が提案されていゐが、
スルホン駿金属塩基を含んだtのに比べ、7リーのスル
ホン11jkk含んだポリマーは有機溶鋼により溶簿じ
やすく有機溶剤i使用する上で有利な点であるatた、
ポリエステル樹脂に比べ、本発明のポリi−はビニル1
會性の共重合体であるため、より合成が容易であシ、;
モノ!−を選択することで、種々の機能i付与すること
も可能である。
本発明に用いられるスルホン酸基を分子中に含有するポ
リ!−としては、ビニルスルホン酸、ビニルベンインス
ルホン酸、2−アクリルアl’−コーメチルプロAンス
ルホン酸等の重合性不飽和スルホン酸と他の共重合性モ
ノマーとの共重合体がある。
共重合性モノ−r −1しては、公知の重合性七ツマ−
があり、例えば、!々のビニルエステル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、スチレン、アクリル酸、メタアクリル酸、種々の
アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、エチレ
ン、プロピレン、イソブ7ン、ブタジェン、イソプレン
、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエステ
ル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレイン酸
、!レイン酸エステル勢がある。これらの毫ツマ−ある
い扛誘導体については、ブランドラップ他[ポリマーハ
ンドブック(第2−J」ジ■ン・ウイリイ・アンド・サ
ンズ、ニューローフ(lり71都に高分子学会−「重縮
合と重付加反応」典型出版(/PI/)等に記載されて
いる。
これらの共重合体は一般の11会法で重量でき、塊状重
台、11F1[重量、乳化重音、懸淘重曾勢の方法があ
り、具体的には、大津随行、木下場悦、「高分子合成の
実験法」化学同人(lり7J):ソレンソン他「プリパ
レーシ曹ン・メソッド・オブ・ポリ!−・ケきストリー
」ジ冒ン・ウィリイ・アンド・サンズ<1v4t):高
分子学金編「重縮合と重付加反応」典型出版(/111
)等に記載されている方法が応用できる。
本発明において便用される重量性不飽和スルホンlI!
を共重會させて得られるポリ!−のスルホン酸含有モノ
マー量ffl、0.0/−%−J0%ル鴫、望1しくは
、0./−10モル慢が好ましい、スルホン酸含有量が
多丁ぎると、溶解性が悪くまたゲル化が起こりや丁い、
スルホン酸含有量が少なすぎると所望の特性が得られな
くなる。
本発明の結合剤は単独あるいは他の結合剤と併用して用
いることができる。他の結合剤としては、全知のポリエ
ステル機脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ボリア建ド樹脂、フェノール樹脂あるいは
アクリル酸エステル、メタアクリル−エステル、スチレ
ン、アクリロニトリル、フタジエン、ビニルエステル、
[化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド等の重合
体又は共重合体等の各種ポリマーがある。
更に、耐久性を向上させるために、熱硬化性樹脂t11
1せることも可能であり、その例としては、ポリイソシ
アネート化会物、ポリエポキシ化什物等がある。
本発明に使用する強磁性微粉末としては、r −F e
 z Oz粉末、Co含有r  Pe5os粉末、F 
e 304粉末、Co含有Fe5Oa粉末箋Cr 02
粉末、Co、re、Nl勢工9なゐ金属、合金粉末等従
来公知の各1磁性粉末が用いられる。
9Ma性微粉末と結合剤との混合割合は、重量比で粉末
/DOに対し、結合剤t−2!である。
潤滑剤としては、容重のポリシロキサンなどのシリコン
オイル、カーボンブラックグラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステンなどの無機粉末、ポリエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック微粉
末、長鎖脂肪酸、脂肪酸エステル類、フルオロカーボン
類などがバインダーioo重量部に対してO,J〜コO
1量部の割合で添〃口される。潤滑剤扛単独あるい扛混
酋してもLい。
研岸剤として社、溶融アルミナ、級化ケイ素、酸化クロ
ム(Cr203)、コランダム、ダイヤモンド勢の平均
粒子径o、or−zμの微粉末が使用されバインダー1
00重量S幽1)0.2−20重量部加えられる。
帯電防止剤としてはグラファイト、カーボンブラック、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末:
サポニンなどの天然界面活性剤:。
アルキレンオ、キサイド系、グリセリン系、クリシドー
ル系などのノニオン界面活性剤:鳥級アルキルア建ド類
、第参級アン峰ニウム塩拳、ピリジンその他の複素st
y、ホスホニウム又扛スルホニウム拳などのカチオン界
面活性剤:カルポン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールのi!m!′tたは燐酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。
磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、塗
布溶箪として非磁性支持体上に塗布する。
塗布の際に使用丁ゐ有機溶媒として龜、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチ茅イソブチルケトン、シクロヘキ
サノン吟のケトン系:メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール勢のアルコール系:酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等ノエステル系:エーテル、クリコー
ルジメチルエーテル、クリジτルモノエチルエーテル、
テトラヒドロ7ラン、ジオキサン等のエーテル系;ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香&m化水素系:メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、クロルベンゼン
、ジクロルベンイン等の塩素化畿化水素勢のものが使用
できる。−支持体は厚みj−10μM![、好1しくは
10〜μ0μmljが良く、木材としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−2,4−ナフタレート
勢のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセ
テート勢のセルロース誘導体、ボリカーボ、ネートなど
のプラスチック、Cu。
At%Zn、などの非磁性金属、ガラス、磁器、陶益、
陶器勢のセラミックなどが使用でき、その形Ilはフィ
ルム、テープ、シート等で使用される。
支持体上へ前記の磁気記録N*flt布する方法として
はエアードクターコート、ブレードコート、エアナイフ
コート、スクイズコート、含浸コート、リバースロール
コート、トランスファーロールコート・、グラビヤコー
ト、キスコート、キャストコート、スプレィコート勢が
利用できその他の方法も可能であり、仁れらの具体的説
明は朝倉書店発村の「プーテイング工学J211j14
〜J77頁(TI8和#≦、j、20発行)に詳細に記
載されている。
支持体上に塗布された磁性層には、87N勢の磁気特性
を高めるために平滑化処理(たとえば乾燥前のスムーズ
ニング旭理又は乾燥後のカレンダリング処理)が施され
てもよい。
本発明の磁気記録媒体の製造法、組成等についてhII
I#開181コー1otto参号に開示されている。
以下に、本発明o11曾性不飽和スルホンs2を含有す
るポリ!−の合成方法及び鋏ポリ!−を用いた磁気記録
媒体の具体fPAt示して本発明を更に詳細KWR明す
る0本発明はこれに1り限定されるものではない、以下
実施例において「部」は「重量部」を示す。
合成Ml(ポリw−Aの11成) 攪拌ll11、窒素導入管、i1度針、還流冷却管を装
着しft−/lの四ツロ7ラス=tlオイルパスに設置
し1これにコーアクリルア建ドー1−メチルプロパンス
ルホン酸2./l、ブチルメタアクリレート/4IO,
tt及びエタノールコ00―を仕込み攪拌する。窒素ガ
スを通しながら同温10@Cになるようにパスi!度を
設足し友後、コ、2′−アゾビス−(J、参−ジメチル
バレロニトリル]0、rfを溶解した゛エタノール溶液
Jowy添加する01曾が開始し、約1時間後から反応
1[は次第に粘稠になる。コ 2t−アゾビス−(J、
$−ジメチルバレロニトリル)o、ttll;溶解した
エタノール溶1[JOmJt−重會關始から1時間、参
時間目にさらに添加し、to@cで計を時間攪拌し1會
を完結させた。反応1[IJO”clで冷却させた後、
水jtK再沈澱せしめ、粉末を濾過し、弘O@Cで/J
時間真空乾燥して目的物/10.0ft得た。アルカリ
滴定によるスルホン歳會有量は/、1モル鳴であった。
メチルエチルケトンで111足した極限粘度〔!〕は0
.10であった。
合成1pI霊(ポリマーB、C,Dの合成)合g例1に
νいて、コーアクリルアオドーコーメチルプQ、III
ンスルホン酸とブチルメタアクリレートの仕込量を変化
させ、同様の操作を行ない、スルホン酸含肩量(モル鳴
)、2.j(ポリ!−B)、1.4(ポリ!−〇)及び
/I、#(ポリ!−D)の目的物を得た。
メチルエチルケトンで測定した極限粘度〔豐〕扛それぞ
れ0.10<ポリマーB)、0./3(ポリマーC)で
あったが、ポリマーDはゲル化し再溶膳が出来なかった
比較會成例1(比較用ポリマーMの合成J1−アクリル
アZドー1−メチルプロAンスルホン蒙に代えてメタク
リル酸の0.ftを使用した以外はeJiEMlと全く
同様にして目的物r得次、カルボ中シル基含有量は/、
Jモル鳴、〔智〕は0.lJであった。
曾成例S(ポリ−r −Eの合成) 電磁誘導攪拌機お工び圧力計を付した、200−のステ
ンレス製オートクレーブに、ポリビニルアルコール00
atを溶層した、窒素置換し次蒸留水100−及びアゾ
ビスインブチロニトリルO0/It、酢酸ビニル10.
Of、 コーアクリルア建ドー1−メチルプロ/eンス
ルホン酸t、01ll加えた後ふた【閉め、オートクレ
ーブ上ドライアイス−メタノール浴中で−コO@Cに冷
却する。
次いで、窒素ガスを吹き込んで置換した後、十分に冷却
した漏斗を用い、冷却しmll状の塩化ビニル100t
11:丁ばやく加え、約11分でi1度をtOoCにあ
け、攪拌しながら重付を行ない、オートクレーブ円の圧
力が低下しはじめた時点で重音を終了させる。常温まで
冷却し、残存塩化ビニルモノマーを除去した後、窒素ガ
スで置換し、住成した白色粉末ポリマー髪十分水洗し、
吸引濾過し、#0”(:、で11時間真9乾燥した。収
量は77゜atで、元素分析、アルカリ滴定から塩化ビ
ニルと酢酸ビニルと2−アクリルアミドーコーメチルプ
ロ/櫂ンスルホン酸との共重合比(モル比)ハ、20.
0ニア、1:2.1であり九。
メチルエチルケトンで糊足し几極限粘度〔智〕は0.2
1であった。
比較合IKfll比較用ポリマーNの會a)コーチクリ
ルア2ドーコーメチルプロノ噛ンスルホン@1.Ofに
代えてメタクリル酸3・Jt’9ftl!@シた以外は
、會lIt儒畠と同様にして目的物を得た。共重合比は
塩化ビニルと酢酸ビニルと2−アクリルアずドーコーメ
チルプロノ崎ンスルホン酸の共重合比はモル比でtデ、
o:t、o’、s、。
であった、極限粘度〔り〕は0./fであった。
実施fIIL 強磁性r−Fe20B(Hc:J10Q=)  。
100部 プチルメ!クリレート/ 1−アクリルア建ドー 1−メチルプロノ/ス ルホン酸共重音体 (ポリマー人、B、C)       10部ジメチル
ポリシロキサン        7s酢識ブチル   
          100部メチルイソブチルケトン
      /10部上記組成物tボールミルで充分混
線分散し、調整した磁性塗料をポリエステルフィルム上
に乾燥後約1μm厚になゐように塗布し、磁場配向処理
r行ない乾燥した。
比較例1 実施例1において、ブチルメタクリレ−)lJ−アクリ
ルア2ドーコ−メチルプロ/櫂ンスルホン駿共1曾体に
代えて、ブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体
(MJk用諭尺以外は、実施例1と同様の操作髪行なっ
た。
調整しfe、試料の表面光沢、磁気物性tWU足した。
表面光沢は、デジタル伸準色素光度針(スガ試験機KK
III)を用い、入射角参j0、反射角41!1の全反
射率で表わした。磁気特性はV8M−711(東英工業
KKa)?用いて外S磁場1 o o 00eで測定し
友、結果**/に示す。
表1 1)比較例の表面光沢度f100とした。
!) 外@@@ J 0000e  T61J61部t
jl大el東VB度(Gauss) 3J  外部磁場JOOOOe  で測足し次残留磁束
密度と最大磁束密度の比 実施例2 9!I磁性Fe−Co−Ni酋合金粉末(Hc: /2
000e)     100部塩化ビニル/酢酸ビニル
/λ− アクリルアミドーコーメチル プロノ櫂ンスルホン酸tw)     gowポリウレ
タン樹脂(グツドリッチ 社製1ニステン170/’ )    20部ジメチル
ポリンロキサン       Js高級脂肪酸エステル
       /、j@弁柄            
    J@酢酸ブチル            40
0%メチルイソブチルケトン     100@上記組
成物tボールZルで充分滉錬分散し7を後、21部のト
リイソシアネート化曾智の7jwtl酢酸エチル溶液髪
加え1時間高剪断分散して磁性塗布液を調整した。
得られた塗布flvポリエステルフィルム上に乾燥i弘
μmになる工うに塗布、磁場配向処理し、乾燥後、カレ
ンダー処理し、截断して磁気テープ髪作成した。
比較例8 実施例3に2いて、塩化ビニル/酢酸ビニル/コーアク
リルアt′ドー1−メチルプロパンスルホンal(EJ
に代えて塩化ビニル/酢酸ビニル/メタクリル酸共重合
体(N)を用い尺板外は、拠施例意と同様の7J法て磁
気テープを作成し几。
得られた磁気テープOi1気特性、ビデオ時性を橢足し
た。磁気骨!Eは、V8M−j型(東英工業KK製)髪
用いて外S磁場zoooへ で醐足した。ビデオ特性は
、記録再生へラドをセンダスト合金に改造したVHg方
式VTR(松下電器製[NV−ttooJ)v用いてu
、OMHzの再生出力及びJ、jMHz  C/N0I
II定値である。
結果を表1に示す。
表1ν1びJtPら明らかな様に、分散性の良好なカル
ボン酸を會むポリマー1シー、実施例のスルホン酸を含
有するポリマーを用いた方が、表面平滑性に優れ、高充
填率、高分散性、その結果電磁変換骨性に優れた磁気記
録媒体を得ることが出来る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 非磁性支持体上に、強磁性微粉末を結合剤中に分散せし
    めた磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、腋麹會
    剤が重置性不飽和スルホン酸を共重會させて得られhd
    sリマ−であることv4を黴とする一気記録媒体。
JP20773281A 1981-12-22 1981-12-22 磁気記録媒体 Granted JPS58108032A (ja)

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