JPS63140417A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁性粉をバインダー樹脂に分散して基体上に塗
布し、形成した磁気記録媒体に関するものである。

従来の技術 従来より、磁気記録媒体のバインダー樹脂には磁性粉の
分散性、磁気記録媒体の耐久性などを考慮して、ポリウ
レタン系、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体、ニトロセルローズ系、ポリエステル系、フェ
ノキシ系等が用いられている。最近は、磁性粉の微粒子
化にともない、分散性の改良のためこれらの樹脂の水酸
基の含有量を増加したり、スルホン酸基、カルボキシル
基等の極性基を導入している。また、磁性粉の分散性を
良くするため脂肪酸、燐酸エステル類等の各種分散剤が
添加されている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら微粒子化磁性粉の分散には従来のバインダ
ー樹脂ではまだ不充分であり、また分散を良くするため
分散剤を多量に添加すると塗膜強度が低下し耐久性が悪
化したり、分散剤が磁気記録媒体表面に浮き出し磁気ヘ
ッドを汚損することがあり、磁性粉の分散性及び塗膜の
耐久性の両方に優れた媒体を得ることは困難であった。

そこで、分散性と耐久性の両面で満足できる磁気記録媒
体を得るためには従来より使用されてきた耐久性の良好
なバインダー樹脂の本来の性質を悪化させず分散性を改
良する必要がある。

本発明は磁性粉の分散性及び耐久性に優れたバインダー
樹脂を使用することにより、耐久性及び電磁変換特性に
優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 この問題点を解決するために本発明の磁気記録媒体は、
基体上に磁性粉とバインダー樹脂からなる磁性層を有す
るものであって、該バインダー樹脂が平均重合度２００
から６００の塩化ビニル系ポリマーに２−ヒドロキシエ
チルアクリロイルフォスフニー）ｋグラフト重合した塩
化ビニル系共重合体を含有させたものである。

作用 本発明者は多岐にわたる検討の結果、バインダー樹脂の
一部に２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェー
トにグラフト重合した塩化ビニル系共重合体を使用した
磁気記録媒体は、磁性粉の分散性が良好なため電磁変換
特性が良く、また塗膜強度も高く耐久性に優れているこ
とを見出した。

本発明に使用される２−ヒドロキシエチルアクリロイル
フォスフェート（以後、ＰＡと略す）をグラフト重合し
た塩化ビニル系ポリマー（以後、ｐＡ−ｐｖｃと略す）
は、ポリ塩化ビニルあるいｈ塩化ビニルと他のビニルモ
ノマーカラするビニル共重合体から選ばれる塩化ビニル
系重合体のジチオカーバメート化物（以後、ＤＴＣ−Ｐ
ＶＣと略す）にＰＡモノマーを光グラフト重合すること
によって得られる。

なお、本発明で用いる塩化ビニル系共重合体は平均重合
度２ｏ○から６００であるのが好ましく、重合度が低い
と塗膜強度が劣り、また高過ぎると溶剤への溶解性に劣
るため、磁性塗料の粘度が増加して取り扱いにくい。本
発明で使用する塩化ビニル系共重合体の具体例としては
、ポリ塩化ビニル〔例えば日本ゼオン（株）製ＲＺ−５
５，ＲＺ−６０（平均重合度４９０，５３０））、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体〔例えば日本ゼオン（株）
製４００Ｘ１５０Ｐ、４００Ｘ１５０ＰＮ、３０９Ｍ、
４００Ｘ１１０Ａ（平均重合度３６０から５ＯＯ））、
分子内に水酸基を有する塩化ビニル成分を含むビニル系
共重合体〔例えば米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ、ＶＡＧＤ　
、ＶＹＨＨ，’ｌ／ＭＣＨ。

漬水化学工業（株）ＩＪ！！！エスレックＡ、エスレッ
クＣ２電気化学工業（株）製デンカビニル＄１０００ム
、Ｃ，Ｇタイプ（平均重合度３４０がら４３０））など
を挙ることができる。

これらの塩化ビニル系共重合体を用いＤＴＣ−ｐｖｃ１
合成する反応は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中にお
いての塩化ビニル系ポリマーとナトリュウムジチオカル
バミン酸ソーダの定量的な反応としてすでに報告されて
いる。この反応で塩化ビニル系共重合体の塩素基の約３
０モル係までを定量的に置換することができる。

ＤＴＣ−ＰＶ（ｄ；ｊたとえば塩化ビニル系共重合体を
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解シ、希望する塩素
基の置換率に対応する量のナトリウムジエチルジチオカ
ルバメートを添加し、６５℃。

２．６時間反応させ、その反応液をメタノール中に注ぎ
ＤＴＣ−ＰＶＣｉ析出させ、減圧乾燥することによって
得られる。

ＤＴＣ−ＰＶＣへのＰ人士ツマ−の光グラフト重合１Ｄ
Ｔｃ−ＰＶＣに導入されたジチオカルバメート基が紫外
線の照射により切断されることによって発生する反応性
ラジカルによって開始されるラジカル重合である。〔オ
ヵヮラ他、工業化学雑誌（ＯＫａｗａｒａ　ａｔ　ａｌ
、　、Ｋｏｇｙｏ　Ｋａｇａｋｕ　Ｚａｓｓｈｉ）。

６９．７８１（１９６９）、　　ミャマ他、ポリマーフ
ォトケミストリー（Ｍｉｙａｍａ　ａｔ　ａｌ、、　　
ＰｏｌｙｍｅｒＰｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、　
３　、４４５　（１９８３）　）。

この光グラフト重合は、たとえばＤＴ（、−ＰＶＣをシ
クロヘキサノンに溶解し、所定の量のＰＡモノマーを投
入し攪ばんしながら高圧水銀燈からの紫外線全照射し６
時間反応させる。その反応液をメタノール中に注ぎＰＡ
−ＰＶＣｉ析出させ、メタノールで洗浄後、乾燥して得
られる。

ＰＡ−ＰＶＣ（７）’Ｊ造に用いるＤＴＣ−ＰＶＣ；は
、ジチオカーバメート基による塩素基の置換率は０．２
から１０モル感の範囲であるのが好ましく、置換率が低
過ぎると２人モノマーのグラフト点が少ないため分散性
に効果が少なく、高すぎると光グラフト重合反応中にゲ
ル化してしまいグラフト反応が不可能である。グラフト
重合反応の条件により塩化ビニル系共重合体への２人モ
ノマーのグラフト量は異なる。塩化ビニル系重合体１分
子当り１個のＰムモノマーがグラフトされると分散性は
改良されるが、好ましくは塩化ビニル系共重合体１０ｇ
に対し０．４９から４１の範囲であるのが良く、グラフ
ト量が少ないと分散性の改良が十分でなく、多すぎると
幹ポリマ一本来の性質が悪化することになる。この光グ
ラフト重合反応は、たとえば理工科学産業（株）製パイ
レックスガラス製内部照射型光反応装置（内容積３ｏｏ
１ｊｔ。

１００Ｗ高圧水銀燈）を用い、シクロヘキサノン中にお
いてＤＴＣ−ＰＶＯ濃度４０ｆ／ｌ　、ＰＡモノマー濃
度０．２モル／ｌの仕込み比で窒素気流下、３０℃にお
いて１時間の光照射を行うと、塩化ビニル系共重合体１
０ｙに対し１．２３９のＰＡモノマーがグラフト重合さ
れたＰＡ−ＰＶＣが得られることが元素分析から認めら
れた。モノマー濃度、ＤＴＣ−ＰＶＣのジチオカーバメ
ート置換率を変化させ光グラフト重合を上記反応条件で
行うとモノマー反応率約６０％、グラフト効率（グラフ
トしたモノマー／反応したモノマー）約２５チでＰＡ−
Ｐ”／Ｃが得られることが確認された。

このようにして得られたＰＡ−ＰＶＣは非常に強力な極
性基を含むため磁性粉及び他顔料の分散性が非常ンこよ
くまた、幹ポリマーとなる塩化ビニル系共重合体の機械
的性質が悪化しないことから、本発明では電磁変換特性
に優れ耐久性ある磁気記録媒体が得られるものである。

なお、磁気記録媒体関係では、塩化ビニル系共重合体に
ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂。

ニトロセルローズ樹脂あるいはこれら２種以上の混合物
等を混合して使用すると好ましいことが知られているが
、ＰＡ−ＰＶＣと上記樹脂の配合比率は重量比で１０：
９０から７０：３０であるのが好ましく、２人−ＰＶＣ
が少な過ぎると、磁性粉の分散性が悪く、多過ぎると塗
膜が脆くなり耐久性が低下する。

これらバインダー樹脂の架橋剤としてポリイソシアネー
トが用いられるが、これはバインダー樹脂に対して６か
ら３０重量係であるのが好ましい。

架橋剤の量が少な過ぎると塗膜の耐熱性や耐久性が低下
し、多過ぎると塗膜が脆くなり、柔軟性に乏しいものと
なる。

本発明の磁気記録媒体は前述のごときバインダー樹脂に
磁性粉、必要に応じて潤滑剤、有機溶剤その他の添加物
を添加混練して磁性塗料を作製し、それをポリエステル
フィルムなどの基体上に塗布し、乾燥後６０℃から９０
℃、１０時間以上硬化さすことによって製造できる。

実施例 以下、本発明の実施例について説明する。

第１表 第１表に示すとと（ＤＴＣ−ＰＶＣを用い１０種の２人
−ＰｖＣを作成した。光グラフト重合は理工科学産業（
株）製パイレックスガラス製内部照射型光反応装置を用
い、シクロヘキサノン中。

ＤＴＣ−ＰＶＣ濃度４０９／　ｌ　、　Ｐ　Ａモ／　マ
ー濃度は第１表に示すようにし、反応時間１時間に定め
行った。

これらのＰムーＰｖＣポリマー１０種を用いて下記組成
物をボールミルで６０時間混合分散して１０種の磁性塗
料を製造した。このうちインシアネート化合物は分散終
了１時間前に添加した。

磁性粉末 Ｇｏ被着ｒ　−Ｆｅ２Ｏ３−−−−−−１００重量部Ｐ
ムーｐｖｃ（第１表に示す）・・・・・・　２０重量部
Ｎ−２３０４（日本ポリウレタン 工業（株）製ポリウレタン）・・・・・・　２ｏ重量部
コロネートＬ（日本ポリウレタン 工業（株）製イソシアネート化合 物）　　　　　　　　　　　・・・・・・　　６重量部
ミーアルミナ粉末　　　　・・・・・・　　３重量部カ
ーボンブラック　　　　　・・・・・・　　８重量部オ
レイン酸　　　　　　　　・・・・・・　　２重量部ｎ
−プチルス゛テアレート　　・・・・・・　　６重量部
トルエン　　　　　　　　　・・・・・・２００重量部
シクロヘキサノン　　　　　・・・・・・２００重量部
この磁性塗料を厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上
に厚さが約１．５μｍとなるように塗布し、乾燥後カレ
ンダー処理し、７ｏ′Ｃ２２４時間で硬化し、所定の円
板寸法に打ち抜いた後、表面処理研摩して磁気ディスク
（試料番号ＰＡ１から２人１０）を得た。

比較例 実施例で得られた試料と比較するために、実施例で用い
たＰＡ−ＰＶＣの代わりにその原料とした第１表に示す
塩化ビニル系共重合体４種を用い、その他は実施例と同
様にして磁気ディスク（試料番号Ｒ１からＲ４）を得た
。

実施例、比較例で得られた磁気ディスクの耐久性の評価
を行うために、磁気ディスクをライナーを裏打ちしたハ
ードケースに挿入して、松下通信工業（株）製７０ッピ
ーディスクドライバーに装着して、トラック００に１２
５　ｋＨｚの信号を記録し、次イテ４０　Ｃ、６０％　
ＲＨノ条件下で２００時間走行させた後の再出力低下、
ドロップアウトの発生の有無を観察した。また、磁性粉
、その他の顔料の分散性を評価するため、上記フロッピ
ーディスクドライバーにおいての再生出力とＳ　／　ｋ
Ｔの測定を行うとともに、分散性に関係する磁性層の表
面粗さを測定し分散状態の良否を判断した。

第２表はその結果である。

（以下余白） 第２表 初期出力、Ｓ／Ｎは試料Ｒ４ｆそれぞれ１００％、ｏａ
Ｂとした比較値 第２表から明らかなようにＰＡ−ＰＹＣをバイダー樹脂
として使用した磁気ディスクは、耐久性の評価では再生
出力の低下がほとんど一１０％以内でドロップアウトも
なく耐久性の良いものであり、また磁性粉、その他の顔
料の分散状態が良く、再生出力、Ｓ／Ｎに向上がみられ
る。

発明の効果 以上のように、本発明によれば、磁性粉の分散状態が良
好でしかも耐久性に優れる磁気記録媒体を得ることがで
きる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上に磁性粉とバインダー樹脂からなる磁性層
   を有するものであって、上記バインダー樹脂が平均重合
   度２００から６００の塩化ビニル系ポリマーに２−ヒド
   ロキシエチルアクリロイルフォスフェートをグラフト重
   合した塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。
2. （２）塩化ビニル系共重合体１０重量部に対し２−ヒド
   ロキシエチルアクリロイルフォスフェートが０．４重量
   部から４重量部含まれることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の磁気記録媒体。