JPS6080118A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁性体として強磁性金属粉末を使用する塗布型
の磁気記録媒体に関し、特に前記磁性粉末の分散性に優
れた磁性層を有し、且つその形成のための塗料の安定性
も優れた磁気記録媒体に関する。

磁気テープ又は磁気シート等の如き塗布型の磁気記録媒
体は、一般に磁性粉末、バインダー成分及びその他の必
要成分よりなる混合物の磁性塗料をポリエステルフィル
ム等の非磁性支持体上に塗布して形成される。近年では
８■ビデオ、電子カメラ等に使用するべく高密度記録用
の磁気記録媒体への要求が高まり、抗磁力及び最大残留
磁束密度の大きい鉄、コバルト等及び種々の合金による
金属磁性粉末が使用されるようになった。

しかし、これらの金属磁性粉末は、従来から汎用されて
いる、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、二Ｉ・ロセルロース、エポキシ樹脂など水酪基の
如き活性な官能基を有する樹脂をバインダーとして磁性
塗料を調製すると、バインダー樹脂の一部が活性な金属
磁性粉末と反応してゲル化する傾向があり、その結果金
属磁性粉末の分散性が低下し、塗料の安定性が低下する
という欠点があった。その反面、極性が非常に小さい樹
脂は、磁性粉への吸着が弱く、分散性は、今一つものた
りない。

本発明溝らはかかる欠点を改善すべく検討を重ねた結果
、主たるバインダー成分として塩化ビ且ルー酢酸ビニル
ー無水マレイン酸共重合体を使用することにより、ゲル
化を防止することができ、金属磁性粉末の分散性が著し
く向上し、加えて塗料安定性も非常に改良されることを
見出した。

即ち、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン
酸成分を加えた共重合体をパイ・ンダー成分として用い
ることにより、磁性粉との吸着性を高める一方、該共重
合体が水酸基を有していない為、ゲル化の問題を起さず
に磁性粉の良好な分散が可能となる。また、無水マレイ
ン酸成分を加えたことにより磁性塗料で多く使用されて
いるメチルエチルケ；・ン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどの溶剤に対する溶解性が良くなり
、また他樹脂成分と併用した場合、相溶性が、非常に良
好となる。また、比較的に分子量を低くすれば塗料粘度
を下げ、塗料安定性を更に良くすることができる。

本発明の磁気記録媒体は、このような知見に基づくもの
であり、より詳しくは、バインダー中に強磁性金属粉末
を分散させてなる磁性層を非磁性支持体上に形成してな
り、１）η記バインターが、主要成分として塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体を含むことを特
徴とするものであ以下、本発明を更に詳細に説明する。

以下の記載において、量比を表わす「％」および「部」
は、特に断わらない限り正量基準とする。

本発明で使用する塩化ビニル−酪酸ヒニルー無水マレイ
ン酸共重合体としては、一般に共重合比において塩化ビ
ニル成分は７５〜９５％、酢酸ビニル成分は２〜２４．
５％、無水マレイン酸成分が０５〜１０％の範囲のもの
が好ましく用いられる。塩化ビニルが７０％未満である
と、樹脂の硬度が低下して塗１１Ｑの耐久性が悪くなり
、　また９５％を超えると逆に硬くなり過ぎて塗膜が脆
くなる。一方、酢酸ビニルが２％未満では樹脂の柔軟性
か低下して、やはり塗膜が脆くなる。また無水マレイン
酸が０．５％未満では、本発明の効果の一つである良好
な分散性が得られず、１０％を超えると耐水性が悪くな
る。

上記共重合体には、塩化ビニル１００部に対して、１０
部までの上記各成分と共重合可能な他の七ツマー成分を
含ませることもできる。このようなモノマーとしては、
たとえばアクリロニトリル、塩化ビニリデン、スチレン
、アクリル酸またはメタクリル醜あるいはこれらのエス
テルなどが挙げられる。

本発明の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体は、従来使用されている塩化ビニル系共重合体より
も分子量が小さい方が、塗料安定性および分散性に効果
があり、好ましくは、平均重合度（ＪＩＳ　Ｋ−６７２
１による）が３５０以下、特に２５０〜３５０の範囲の
ものが良い。

重合度が低過ぎる場合、乾燥時の成膜性が悪く、磁性塗
膜の表面性が悪くなる。

本発明による塩化ビニル−酢酪ビニルー無水マレイン酸
共重合体を目的に応じて、通常塗布型の磁気記録媒体の
バインダーとして用いられる他の樹脂成分と併用するこ
ともできる。但し、本発明の効果をより良く享受するた
めに、その使用量は、前記共重合体の１００部に対して
１５０部までに抑えることが望ましく、特に前述の理由
で、水酸基などの極性基を含む他の樹脂は、１００部ま
でに抑えることが望ましい。その他、必要に応じて、ポ
リイソシアネ−１・化合物などの架Ｊａ　ｎ’Ｊを耐久
性の向上を目的として、全樹脂成分１ｏｏａｓ＋こ対し
て、たとえば１０〜７０部程度使用することもできる。

上記した塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体を主成分とする／へイングー１００音りに対して、
２００〜６００部の強磁性金属粉末を用いることか好ま
しい。金属強磁性体として（±、Ｆｅ、Ｃ０１Ｎｉ、等
を主成分とする磁性合金力く好ましく用いられる。これ
ら強磁性金属粉末としては、一般に平均粒径が０．１〜
０．５に程１此のものがＩＩｆましく用いられる。

本発明の磁気記録媒体は一般に、」−記した／へインタ
ーおよび磁性粉末しこ、必要番と応じて潤滑斉１ｊ、分
散剤、研摩材等を加え、溶剤とともに’ｌ’Ｊ　ｎｋ　
、混練して得られた磁性インキを、必要１こ応じてコロ
す放電処理等の接着強化処理を施したポ１ジエステルフ
ィルム等の非磁性支持体上しこ慣用法１こより塗布し、
必要に応じて配向処理ならびに乾燥、あるいは更に加熱
硬化させることにより得られる。磁性塗膜の厚さは、一
般に１−１０部ｇ程度とする。

上記したように本発明によれば、磁性金属粉末を分散さ
せるバインターの主成分として、塩化ビこルー酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体を用いることにより、磁性
金属粉末との総合作用によるゲル化を防止し、且つ分散
性、安定性の良好な磁性インクが得られ、これを支持体
上に塗布することにより磁性金属粉末の分散が良好で均
質且つ優れた磁気特性を有する磁気記録媒体が提供され
る。

以下、実施例、比較例により、本発明を更に具体的に説
明する。

（ｉｋ　シた。こうして得られた磁性塗料を、厚さｌＯ
ｐＬｍのポリエステルフィルムに乾帰厚さが４部５ルｍ
となるように塗布し、配向処理、乾燥工程を経過後にカ
レンダー処理を施し、表面を平滑化した。次に所定の幅
に裁断して磁気テープを得た。

堆紋掬」 実施例１において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体の代りに、塩化ヒニルー酢酸ビニルービ
ニルアルコール共重合体（平均重合度４００、重合比９
１／３／６）を用いた外は同様の方法で磁気テープを作
成した。

瓜較遣」 実例１において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水−’レ
イン酸共ｆｊ合体ヲ、ニトロセルロース（ＪＩ’Ｓ　Ｋ
６７０３によるＨが１部２秒のもの）に変更した外は同
様の方法で、磁気テープを作成した。

尖」１１ヱ 実施例１において、２５部の塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酪共重合体のうち、１０部をポリウレタン
エラストマー（ＭＤＩ系ポリエステルポリウレタン、平
均分子量３０００）に置換した外は同様の方法で磁気テ
ープを作成した。

支五潰」 実施例２において、ポリウレタンエラストマーをポリエ
ステル樹脂（平均分子量２００００）に変更した外は同
様の方法で、磁気テープを作成した。

夾ＪＵＡ 実施例２において、ポリウレタンエラストマーをアクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体（平均分子量１０００
００）に変更した外は同様の方法で磁気テープを作成し
た。

瓜紋撫」 実施例２において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体を、比較例１で使用した塩化ビこルー酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体に変更した外は同
様の方法で磁気テープを作成した。

Ｌ鮫藷」 比較例３において、ポリウレタンエラストマーを実施例
３で使用したポリエステル樹＋ｍに変更した外は同様の
方法で磁気テープを作成した。

反阪碧」 ａ　４９　例３において、ポリウレタンエラストマーを
実施例４で用いたアクリロニトリル−ブタジェン共重合
体に変更した外は同様の方法で磁気テープを作成した。

裏庭１」 実施例２において、組成混合物をサンドグライレダーで
混合分散した後に、５部の三官能ポリイソシアネ−１・
化合物（トリメチロールプロパンと゛ＴＤＩ３分子との
反応生成物）を添加し、十分に撹拌してから同様の塗布
、配向、乾燥カレンダー処理を行い、続いて５０℃で２
４時間放置し硬化を行った。次に所定の幅に裁断して磁
気テープを得た。

支ム遣」 実施例５において、ポリウレタンエラストマーを実施例
２で使用したポリエステル樹脂に変更した外は、同様の
方法で磁気テープを作成した。

Ｌｉ１ 実施例５において、ポリウレタンエラストマーを実施例
４で使用したアクリロニトリル−ブタジェン共重合体に
変更した外は同様の方法で磁気テープを作成した。

【絞ｌ」 実施例５において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体を比較例１で使用した塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体に変更した他は同様
の方法により磁気テープを作成した。

ル笠１１ 比較例６において、ポリウレタンエラストマーを実施例
３で使用したポリエステル樹脂に変更した他は同様の方
法により磁気テープを作成した。

【蚊遣」 比較例７において、ポリウレタンエラストマーを実施例
４で使用したアクリロニトリル−ブタジェン共重合体に
変更した他は同様の方法により、磁気テープを作成した
。

以上の実施例および比較例で作成した塗料の粘度特性、
ならびに磁気テープの塗ｎり光沢度およびＢ　ｒ　／　
Ｂ　ｍ値をそれぞれ測定した。

４１１ｊ定結果をまとめて次表に示す。表中、（Ａ）群
は塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸ノ（重合体
の単独からなるバインダーの場合、（Ｂ）群はゴム成分
とブレンドして用いた場合、（Ｃ）ｉ’Ｆはさらにポリ
イソシアネート架橋剤を加えた場合である。

粘度特性は、製造直後（初期値）および室温モ１２時間
放置した後の塗料の粘度（２５°Ｃ）を、Ｂ型粘度計に
より測定して判定した。粘度の」二昇の少ない塗料程、
安定な塗料と判定できる。

光沢度は、（Ａ）群については：比較例１、（Ｂ）ｌ／
：比較例３ （Ｃ）　ｔｔ　：比較例６ を、それぞれ基準とした相対値を示し、値が大２い程表
面性が良いことを示す。

Ｂ　ｒ　／　Ｂ　ｍは、磁性層中における金属磁性粉ン
の分散性の指標として測定した。

一未−・ 上表を見れば、本発明による実施例は、（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）のどの群においても、対応する比較例よりも安
定性の良い塗料、ならびに表面性及び分散性に優れた磁
性塗膜を与えていることが明らかである。　しかも、優
れた物理特性を有する磁性塗膜を形成するが、ゲル化の
最も進行し易い塗料を与えるポリイソシアネートを添加
する系（（Ｃ）群）において、上方な塗料安定性を示す
ことは実用上非常に有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. バインダー中に強磁性金属粉末を分散させてなる磁性層
   を非磁性支持体」二に形成してなり、前記バインダーが
   主要成分として塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
   酪共重合体を含むことを特徴とする磁気記録媒体６