JPS6080121A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁性体として強磁性金属粉末を使用する塗布型
の磁気記録媒体に関し、特に前記磁性粉末の分散性、電
磁変換特性および耐久性に優れた磁性層を有し、且つそ
の形成のための塗料の安定性も優れた磁気記録媒体に関
する。

磁気テープ又は磁気シート等の如き塗布型の磁気記録媒
体は、一般に磁性粉末、バインダー成分及びその他の必
要成分よりなる混合物の磁性塗料をポリエステルフィル
ム等の非磁性支持体上に塗布して形成される。近年では
８ｍｍビデオ、電子カメラ等に使用するべく高密度記録
用の磁気記録媒体への要求が高まり、抗磁力及び最大残
留磁束密度の大きい鉄、コバルト等及び種々の合金によ
る金属磁性粉末が使用されるようになった。

しかし、これらの金属磁性粉末は、従来から汎用されて
いる、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコールＪ１
合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂など水酸基の如
き活性な官能基を有する岬脂をバインダーとして磁性塗
料を調製すると、バインダー樹脂の一部が活性な金属磁
性粉末と反応してゲル化する傾向があり、その結果金属
磁性粉末の分散性が低下し、塗料の安定性が低下すると
゛いう欠点があった。その反面、極性が非常に小さい樹
脂は、磁性粉への吸着が弱く、分散性は、今一つものた
りない。

本発明者らはかかる欠点を改善すべく検討を重ねた結果
、主たるバインダー成分として塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸−マレイン酸共重合体を使用すること
により、ゲル化を防止することができ、金属磁性粉末の
分散性が著しく向上し、加えて塗料安定性も非常に改良
されることを見出した。

即ち、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン
酸およびマレイン酸成分を加えた共重合体をバインダー
成分として用いることにより、磁性粉との吸着性を高め
る一方、ゲル化の問題を起さずに磁性粉の良好な分散が
可能となる。また、無水マレイン酸成分を加えたことに
より磁性塗料で多く使用されているメチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの溶
剤に対する溶解性が良くなり、また他樹脂成分と併用し
た場合、相溶性が非常に良好となる。また、比較的に分
子量を低くすれば塗料粘度を下げ、塗料安定性を更に良
くすることができる。このような知見を基に、更に研究
した結果、更にポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂の
少なくとも一方を加えることにより、優れた分散性、塗
料安定性を損なうことなく、一層優れた耐久性の磁性塗
膜が得られ°ることを見出した。

本発明の磁気記録媒体は、このような知見に基づくもの
であり、より詳しくは、バインダー中に強磁性金属粉末
を分散させてなる磁性層を非磁性支持体上に形成してな
り、前記バインダーが主要成分として、ポリウレタン樹
脂およびポリエステル樹脂の少なくとも一方と、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸−マレイン酸共重合
体とを含むことを特徴とするものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「％」および「部」は、特に断わらな
い限り重量基準とする。

本発明で使用する塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸−マレイン酸共重合体としては、一般に共重合比が
共重合体全体に対して、塩化ビニル成分が７５〜９５％
、酢酸ビニル成分が２〜２４％、無水マレイン酸成分が
０．５〜９．５％、プレイン酸成分が０．５〜９．５％
で且つ無水マレイン酸とマレイン酸との合計が１〜ｌＯ
％の範囲のものが好ましく用いられる。塩化ビニルが７
０％未満であると、樹脂の硬度が低下して塗膜の耐久性
が悪くなり、また９５％を超えると逆に硬くなり過ぎて
塗膜が脆くなる。一方、酢酸ビニルが２％未満では樹脂
の柔軟性が低下して、やはり塗膜が脆くなる。また無水
マレイン酸が０．５％未満では、本発明の効果の一つで
ある良好な分散性が得られず、１０％を超えると耐水性
が悪くなる。またマレイン酸が０．５％未満では、その
添加効果が乏しく、９．５％を超えるとそのカルボキシ
ル基と金属磁性粉末との反応によるゲル化が無視できな
くなる。更に無水マレイン酸とマレイン酸との合計量が
１０％を超えると耐水性が悪くなる。

上記共重合体には、塩化ビニル１００部に対して、１０
部までの上記各成分と共重合可能な他のモノマー成分を
含ませることもできる。このようなモノマーとしては、
たとえばアクリロニトリル、塩化ビニリデン、スチレン
、アクリル酸またはメタクリル酸あるいはこれらのエス
テルなどが挙げられる。

本発明の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酩−マ
レイン酸共重合体は、従来使用されている塩化ビニル系
共重合体よりも分子量が小さい方が、塗料安定性および
分散性に効果があり、好ましくは、平均重合度（ＪＩＳ
　Ｋ−６７２１による）が３５０以下、特に２５０〜３
５０の範囲のものが良い。重合度が低過ぎる場合、乾燥
時の成１１ジ性が悪く、磁性塗膜の表面性が悪くなる。

上記した塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸−マ
レイン酸共重合体と組合せて使用すべきポリウレタン樹
脂としては、ポリエーテルポリウレタンとポリエステル
ポリウレタンのいずれを用いることもでき、ＭＤＩ系、
ＴＤＩ系、ＨＤＩ系、ＩＰＤＩ系など汎用のポリウレタ
ン樹脂を使用できるが、平均分子量が１５０００〜５０
０００の範囲のものが好ましい。平均分子量が１５００
０未満では成膜性が悪く、５００００を超えると分散性
が悪くなる。　またポリエステル樹脂としては汎用品が
使用できるが、平均分子量が１００００〜３００００の
範囲のものが好ましい。平均分子量が１ｏｏｏｏ未満で
は成膜性が悪く、３００００を超えると分散性が悪くな
る。これらポリウレタン樹脂およびポリエステル樹脂の
少なくとも一方は、前記塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸−マレイン酸共重合体の１００部に対して、
３０〜２００部の割合で用いることが好ましい。

本発明による上記バインダーは、必要に応じて、通常塗
布型の磁気記録媒体のバインダーとして用いられる他の
樹脂成分と併用することもできる。但し、本発明の効果
をより良く享受するために、その使用量は、前記共重合
体とポリウレタン樹脂及び／又はポリエステル樹脂との
合計量１００部に対して５０部までに抑えることが望ま
しく、特に前述の理由で、水酸基などの極性基を含む他
の樹脂は、２０部までに抑えることが望ましい。

また磁性層には、耐久性の向上を目的として、ポリイソ
シアネート架橋剤を、前記塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸−マレイン酸共重合体１００部に対して、
たとえば１０〜７０部程度含ませて耐久性を向上するこ
ともできる。

上記した塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酩−マ
レイン酸共重合体およびポリウレタン樹脂およびポリエ
ステル樹脂の少なくとも一方を主成分とするバインダー
１００部に対して、２００〜６００部の強磁性金属粉末
を用いることが好ましい。金属強磁性体としては、Ｆｅ
、Ｃｏ、Ｎｆ、等を主成分とする磁性合金が好ましく用
いられる。これら強磁性金属粉末としては、一般に平均
粒径が０．１〜０．５μ程度のものが好ましく用いられ
る。

本発明の磁気記録媒体は一般に、上記したバインダーお
よび磁性粉末に、必要に応じて潤滑剤、分散剤、研摩材
等を加え、溶剤とともに分散、社線して得られた磁性イ
ンキを、必要に応じてコロナ放電処理等の接着強化処理
を施したポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に慣
用法により塗布し、必要に応じて配向処理ならびに乾燥
、あるいは更に加熱硬化させることにより得られる。磁
性塗膜の厚さは、一般に１−ｔｏＪＬ程度とする。

上記したように本発明によれば、磁性金属粉末を分散さ
せるバインダーの主成分として、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸−マレイン酸共重合体およびポリウ
レタン樹脂およびポリエステル樹脂の少なくとも一方を
組合せて用いることにより、磁性金属粉末との相互作用
によるゲル化を防止し、且つ分散性、安定性の良好な磁
性インクが得られ、これを支持体上に塗布することによ
り磁性金属粉末の分散が良好で均質且つ優れた磁気特性
を有するとともに耐久性も優れた磁気記録媒体が提供さ
れる。

以下、実施例、比較例により、本発明を更に具体的に説
明する。

散じた。こうして得られた磁性塗料を、厚さ１０ｇｍの
ポリエステルフィルムに乾燥厚さが４〜５Ｂｍとなるよ
うに塗布し、配向処理、乾燥工程を経過後にカレンダー
処理を施し、表面を平滑化した。次に所定の幅に裁断し
て磁気テープを得た。゛支廠遣」 実施例１において、ポリウレタンエラストマーを、ポリ
エステル樹脂（平均分子量２００００）に変更した外は
、同様にして磁気テープを作成した。

比Ｊｕ吐」 実施例１において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸−マレイン酸共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体（平均重合度４００、重
合比９１／３／６）に変更した外は同様の方法で磁気テ
ープを作成した。

瓜較皇」 比較例１において、ポリウレタンエラストマーを実施例
２で用いたポリエステル樹脂に変更した外は、同様にし
て磁気テープを作成した。

笈亙遣」 実施例１において、組成混合物をサンドグライレダーで
混合分散した後に、５部の三官能ポリイソシアネート化
合物（トリメチロールプロパンと３分子のＴＤＩとの反
応生成物）を添加し、十分に撹拌してから同様の塗布、
配向、乾燥、カレンダー処理を行い、続いて５０℃で２
４時間放置し硬化を行った。次に所定の幅に裁断して磁
気テープを得た。

支ム造」 実施例３において、ポリウレタンエラストマーを実施例
２で使用したポリエステル樹脂に変更した外は、同様に
して磁気テープを作成した。

皿紋ｌ」 実施例３において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸−マレイン酸共重合体を、比較例１で使用した塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体に変
更した外は、同様の方法で磁気テープを作成した。

皿絞ｌ」 比較例３において、ポリウレタンエラストマーを実施例
２で使用したポリエステル樹脂に変更した外は同様の方
法で磁気テープを作成した。

助成涜」 実施例３において、ポリウレタンエラストマーを７クリ
ロニトリル一ブタジエン共重合体（平均分子１ｉ１００
０００）に変更した外は同様の方法で磁気テープを作成
した。

以上の実施例および比較例で作成した塗料の粘度特性、
ならびに磁気テープの塗膜光沢度およびＢ　ｒ　／　Ｂ
　ｍ値をそれぞれ測定した。

測定結果をまとめて次表に示す。表中、（Ａ）群は架橋
剤を含まない系、 （Ｂ）群は架橋剤を含む系、である。

粘度特性は、製造直後（初期値）および室温で１２時間
放置した後の塗料の粘度（２５°Ｃ）を、Ｂ型粘度計に
より測定して判定した。粘度の上昇の少ない塗料程、安
定な塗料と判定できる。

Ｃ／Ｎはキャリア（４，５ＭＨｚ）と３．５ＭＨｚの出
力の比である。また４、５Ｍ）ｉｚ小出力よびＣ／Ｎは
、（Ａ）群については：比較例１（Ｂ）　ｔｔ　：比較
例３ を、それぞれ基準とした相対値を示す。

スチル特性は、静止画像の画質が著しく劣化するまでの
時間（分）を示す。

−人一 上表を見れば、本発明による実施例は、（Ａ）、（Ｂ）
のどの群においても、対応する比較例よりも安定性の良
い塗料、ならびに表面性、分散性および耐久性に優れた
磁性塗膜を与えていることが明らかである。　しかも、
ゲル化の最も進行し易い塗料を与えるポリイソシアネー
トを添加する系（（Ｂ）群）において、十分な塗料安定
性を与えつつ、更に耐久性の向上した磁性塗膜が得られ
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、バインダー中に強磁性金属粉末を分散させてなる磁
   性層を非磁性支持体上に形成してなり。 前記バインダーが主要成分として、ポリウレタン樹脂お
   よびポリエステル樹脂の少なくとも一方と、塩化ビニル
   −酢酸ビニル−無水マレイン酸−マレイン酸共重合体と
   を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 ２、更に架橋剤として、ポリイソシアネートを含む特許
   請求の範囲第１項に記載の磁気記録媒体