JPS5837066A - 磁気記録媒体用の磁性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、磁気配録媒体用の磁性塗料組成物に関し、−
に詳しくは強磁性金属粉末および／または強磁性金４合
金粉末と２０℃におけるＢＬ帖度が２０〜１００センチ
ボイズであるニトロセルロースを少なくとも含有する分
紋度の優れた磁気記録媒体用磁性塗料組成物Ｋ１１ｌす
るものである。

強磁性金属粉末および／または強磁性金属合金粉末を含
有する磁気記録媒体用の磁性塗料組成物は、通常、これ
らの磁性材料と高分子バインダーとを適当な有機溶剤と
ともにメールずル、サンドイルなどの分散機で艮〈混練
し、必要に応じて帯電防止剤、潤滑剤、研磨剤、硬化剤
などを添加して調製される。このようにして得られる磁
性塗料組成物の分子＆度に、磁気記録媒体の表面平滑性
や配向比などに［接関係し、磁気配録媒体の電磁変換特
性の最も重要な因子となるため、より優れた分散度を達
成するための磁性材料と高分子バインダーの好適な組合
せを選択することが極めてｔ１！！なことである。

従来、これらの高分子バインダーとしては、塩ビー酢ビ
系のコポリマー、ポリブチラール樹脂、フェノキシ樹脂
、熱可塑性ポリウレタン樹脂、アクリロニドＩＪルーデ
タジエン系；ポリマーおよびニトロセルロースなどが単
独であるいは２檀以上の組合せて用いられて来た。

し力無しながら、強磁性金属粉末あるいは強磁性金属合
金粉末を官有する磁気記録媒体用感性塗料＠放物におい
ては、これらの磁性材料が他の酸化物型磁性材料に比べ
特に乏しい分数性のものであるため、上記に述べたよう
な高分子バインダーを１史用した場合、優られる磁気記
録媒体用磁性塗料組成物の労政が不光分であり、該磁性
顔料より得られる磁気記録媒体の表面平滑性が悪かった
り、配向比が低いなどの欠点があった。

本発明者らに、これらの問題に鑑み鋭意検討を直ねた結
果、強磁性金属粉末および／または強磁性金４合金粉末
を含有する磁気記録媒体用磁性塗料組成物において、従
来知られていない溶液粘度が非常に低いニトロセルロー
スを鳩分子バインダーとして用いることによって分散性
の著しく優れた磁気記録媒体用磁性塗料組成物が得られ
ることを見出したものである。

即ち、本発明に、強磁性金属粉末および／または強磁性
金属合金粉末と、２０°ＣにおけるＢＬ粘度が２０〜１
００センチボイズであるニトロセルロースを少なくとも
含有する磁気記録媒体用の磁性塗料組成物である。

本発明に用いる強磁性金属粉末または強磁性金属合金粉
末とげ、鉄、鉄を生体とする合金あるいＨニッケルを主
体とする合金の針状＃粉末をいい、これらは １）強磁性金属の有機酸塩を加熱分解し、還元性気体で
還元する方法 ２）針状オキシ水酸化物あるいはこｎＫ＠の金属を含有
せしめたもの、あるいはこれらのオキシ水酸化物から得
た針状酸化物を還元する方法６）強磁性金属を低圧の不
活性ガス中で蒸発させる方法 ４）　金属カルボニル化合物を熱分解する方法５）水銀
陰極を用い強磁性粉末を電析させたのち、水銀と分離す
る方法 ６）　強磁性金属の堰を含む溶液に還元剤を７１１１え
て償元する方法 などによって裏道されるものであり、特定の強磁惟金（
＠粉末またａ強磁性余弧合金Ｓべに限定するものでにな
いが、たとえば、鉄、鉄−コバルト、鉄−コバルト−ニ
ッケル、ニッケルー　コバルト−リンなどがあけられ、
軸比が５／１〜１５／１、長径が０．２〜０．８μ程度
のものである。

本発明に用いるニトロセルロースとしてハ、カえば：ｒ
ｘｓ−に６７０３に記載さｎたニトロセルロースを、そ
の１票、もしくはアルコールを除去したのち、水ととも
にオートクレーブで加熱することによって優られた２０
℃におけるＢＬｖ３度が２０〜１００センチボイズのニ
トロセルロースである。このオートクレーブでの加熱時
間および温度ｉ、ｉｅ用するニトロセルロースの種類に
よって調節が行なわれる。８Ｌ粘度が２０センチボイズ
未満のものに労政の安定性が悪く、強磁性金属粉末およ
び／または強磁性金属合金粉末が時間とともに沈降する
欠点がある。また、ＢＬ粘琴が１ｏ。

センチボイズ以上のものは、分散性に乏しく該磁性塗料
組成物から得られる磁気記録媒体の表面平滑性、配向比
に不十分な結果しか与えない。

なおここでいうＢＬ粘度とく、エチルアセテート／イ：
／７’ロビルアルコール／トルエフ＝４５／２５／３０
（重置比）から成る混合溶剤８ｏ電置部１Ｃ該ニトロセ
ルロース２０点を部を溶解させて得タニトロセルロース
＃ｇ液の２０℃におけるブルックフィールド型粘度をい
う。

本発明の組成物においてＢＬ粘度が２０〜１０゜センチ
ボイズのニトロセルロースに、強磁性金属合金粉末およ
び／または強磁性金属合金粉末の電曖に対して５〜６０
電量チ、好ましくは、５〜２０ｔｔＳの割合で使用され
る。

該ニトロセルロースが５重電チ未溝では十分な分散性を
達成できず、従ってその磁性ＩＩ！料組放物から得られ
る磁気記録媒体は表面平滑性、配向比が不十分なもので
ある。また、３０重ｔチ以上では分散性は良いものの、
該磁性塗料組成物から得られる磁気＆！録媒体中の磁性
材料の密度が低くなりすぎ、紀碌密闇の低下を生ずる。

本発明の組成物は禮ニトロセルロースの他に樹脂を併用
することができる。

ここでいう樹脂とに、従来、磁気配録媒体用磁性ａ科の
高分子ｔＲインダーとして用いられてきたものに何でも
良く、塩ビー酢ビ糸コポリマー、ポリブチラール樹脂、
フェノキシ樹脂”、・熱可塑性ポリウレタン樹脂、アク
リルニトリル−ブタジェン糸コポリマー、および公知の
ニトロセルロースなどから選ばれる１檀または２檀以上
の組合せを併用することができる。これらの併用樹脂に
、ａニトロセルロースと磁性材料を溶剤を媒体として混
合分数した後で麻加しても良いし、あるいは、磁性材料
を分散する際に該ニトロセルロースとともに刀口えても
良い。

（に、本発明の組成物には必要に応じて、帯電防止剤、
潤滑剤、研磨剤、硬化剤などを添加することができる。

これらの添加剤の使用は本発明をより有用にする。

本発明の組成物の調製に、通常の磁性塗料組成物の調製
と何ら変わるところ框ないが、−例をあげれば次の通り
である。

すなわ“ち、強磁性金媚粉末８よび／またば強磁性金属
合金粉末、該ニトロセルロース、適当な有機溶剤（例え
ば、Ｍ思に、ＭよりＫ、トルエン、ＴＩＩＦなどの１４
またげ２檀以上の混合物）をｆ−ルミルまたにサンドず
ル等の分散機で５〜７２時間混練し、次いで、併用する
樹脂および必要あれば、帯電防止剤、＄１滑剤、研磨剤
、硬化剤などを加えて、もしくは、強磁性余積粉末およ
び／または強磁性金属合金粉末、該ニトロセルロース、
適当な有機溶剤、および併用する樹脂、更に必要あれば
帯電防止剤、潤滑剤、研磨剤、硬化剤などを加えては−
ルばルまたげサンドミルなどの分散機で５〜７２時間混
練して本発明の組成物を得ることができる。

以下、本発明を実施例によって説明する。

ニトロセルロースの調製 旭化成工業（株）裏ニトロセルロースＨ工Ｇ”／’ｔａ
（イソプロピルアルコール３０％含有）を１０倍量の水
中に投入しよく攪拌した後、遠心分離機にて脱水する。

これを５回繰りかオした後、５倍電の水を加え１４７℃
で、１５分、３０分、４５分、６５分、１００分、３０
０分加熱を行なつ゛て６檀のニトロセルロースを得た。

ここで得た６椙のニトロセルロースについて後述の方法
でＢＬ粘度を測定した。その結果を表−１に示す。

これらのニトロ・セルロースを表−１に記したようにニ
トロセルロース原料Ａ−Ｆと仮称する。

（ＢＬ粘度の測定） ニトロセルロースを８０±１℃水浴恒温乾燥器中で２．
５時間加熱して乾燥した。乾燥したニトロセルロースを
２０重電部とり、エチルアセテート／イソプロピルアル
コール／トルエン＝４５／２５／３０（ｌｉｔ比）から
成る混合溶媒８０１童部に投入し、回転型攪拌機〔商品
名：スリーワンモーターＴＹＰＩＣ６ＱＱＧＭ、プロペ
ラ型攪拌棒、（高林理化（ｍｌり　）　］にて６０分攪
拌溶解し、２σＧの雰囲気下に１夜放置した後、そのま
＼の温度でブルックフィールド型粘度計〔商品名：ＢＬ
型粘度計、ローター屋１．３０　ｒｐｍ　（東京計器（
製））〕にて粘度を測定して、ＢＬ粘度とした。

表−１ 実施例１ 上記処方η為ら成る混合体をステンレスぜ一ルばル甲で
４８時間分散し、次いで、帯電時Ｌ）：、刑としてカー
ピンブラック１重電部、１１４清剤としてミリスチン酸
ブチル０．３１１ｉ部、硬化剤としてコロネ−）−Ｌ（
日本ポリウレタン（株）製）３電を部を７ＪＯえて−に
１時間混合して磁性塗料組成物をＦＪ４１１１！した。

実＃ｆｌＪ２ 実施例１のニトロセルロース原料りをニトロセルロース
原料Ｂ（ＢＬ粘度＝６５ｃｐｓ）に変えた以外は、実施
例１と同様圧して磁性塗料組成物を調製した。

実施例６ 実施例１のニトロセルロース原料りをニトロセルロース
ｇ＠　Ｏ（Ｂ　Ｌ粘度＝１１７ｃｐａ）に変えた以外に
、実施例１と同様にして磁性塗料組成物を調製した。

実施例４ 実権例１のニトロセルロース原ＭＤをニトロセルロース
原料Ｋ（ＢＬ粘度：　２８　ｃｐｓ　）に変えた以外は
、実施例１と同様にして磁性塗料組成物を−Ａ＃した。

比較例１ 実Ｍ％Ｊ１のニトロセルロースＩｆｌ１ＭＤヲニトロセ
ルロースＨ工Ｇｌ／１６（旭化成工業（株）裂；ＢＬ枯
度＝　１５０　ｃｐｓ　）に変えた以外は、実施例１と
同様にして磁性塗料組成物をＡＩ４＃シた。

比較例２ ’ｌ［１９１Ｊ１のニトロセルロースｉ［ｉｌＤヲニト
ロセルロース凍科Ａ［ｆえた以外に、実開１と同様にし
て磁性塗料組成物を調製した。

比較例３ 実ｍ９１Ｊ１のニトロセルロース原ＨＤをニトロセルロ
ース原料？に変えた以外は、実施例と同様にして磁性塗
料組成物をｌ！ｌｌａした。

実施例５ Ｆ記処方〃為ら成る混合体をステンレスセールばル中で
４８時間分赦し、以下実Ｓ同１と同様にして磁性塗料組
成物を調製した。

処施例６ Ｉ：紀処万η為らなる混合体をステンレスボールばル中
で４８時間分赦し、次いでニステン５７０３を５０電を
部、ＭＩＣＫを５０重電部、カーボンブラックを１重量
部、ばリスチン酸デチルヲｏ・３ｉｉ置部、コロネート
−Ｌを３ｔｔｆｆＩｉ７ＪＯえて更に１時Ｉｆｉ混合し
て磁性塗料組成物を調製した。

比較例４ 上紀処万からなる混合体をステンレスボールばル中で４
８時間分散し、以下実施例１と同様にして磁性＊科組放
物を調製した。

比較例５ 実施例１のニトロセルロース原料りを塩ビー酢ビ系コポ
リマー（ＶＡＧＨ（ユニオン　カ一式４１社Ｉｔ））に
変えた以外に、実施例１と同様にして磁性塗料組成物１
ｋｇ１製した。

実施例７ 実権例１〜６、比較例１〜５で得た磁性塗料組成物の裕
散度を表面平滑性と配向比で評価した。

その測定結果を表−２に示す。また、その測定方法に次
の通りである。

（表面平滑性の測定） 表面平滑性を以下に示す通り表面光沢度で評価した。

磁性塗料組成物を表面の平滑な磨きがラス板上にウェッ
ト膜厚２５４μにペーカーアブリケーターで塗布した。

次いで室温で６０分子備乾燥し、−に８０℃で２４時間
加熱硬化したものについて、ｒゾタルｆ角光沢度１ｔｔ
（スが試験機（株）製）を用いて６０’／６０°鏡面元
沢を測定した。表−２には標準黒板を９１・５とした時
の１直乞示した。

（配向比の測定） 厚み１５μのポリエステルフィルムに磁性堕格４１１成
物を乾燥膜４で約５μになるように画布し、乾燥前に磁
界中を１市噛ぜしめて磁性塗膜中の磁性材＃＋を配回さ
せた。その慢８０℃で２４時間／Ｊｌｌ　Ｍ硬化させ、
次いで、このものを１インチ角のサンプル片に裁断し、
理研電子（株）＃！の「Ｂ−Ｈカプトレーサー」で配向
方向と、それに垂直な方向の角形比を測定し、次式から
配向比を決定した。

配向比＝（配向方向の角形比）／（垂ＩＫ方向の角形比
）（磁性塗料の安定性） 磁性塗料組成物を１０１１ダ×３００藷のプラス製沈降
管に入れ、２０±１℃、６５±５％ＲＨのふん囲気中で
４８時間靜畳上た時の該組成物の状態を肉眼で観察した
。判定の基準に次の通りである。

表−２ 表−２から本発明の効１４は明きらかである。

すなわち、本発明の磁気記録媒体用磁性＃ｉ科組成物は
、従来の囁ビー酢ビ系コポリマーなどの合成樹脂・や、
従来公知であったニトロセルロースを使用したものに比
べ著しく、優れた分散度を有したものであり、磁気記録
媒体に優れた表面平滑性、配向比を付与するものである
ことから、鳩性能のビデオテープ、オーディオテープ用
の磁性塗料として極めて有用なものである。

特許出願人　旭化底工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和５７年５月７２日 特許庁長官　島田春樹　　殿 】、事件の表示　　　昭和５６年特許願第　１３４２９
７　　　号２　発明の名称 磁気記録媒体用の磁性塗料組成物 ａ　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号屯　補正の対象 ５　補正の内容 （１）　　明細書第２頁第２０行の「ニトロセルロース
など」を、「合成ゴム系高分子バインダーなど」に訂正
する。

（２）　　同第７頁第３〜６行の「塩ビー酢ビ系コポリ
マー、ポリブチラール樹脂、・・・・・・・−・・・・
・・・・・・・・・・・・・、および公知のニトロセル
ロース」を、下記文章に訂正する。

［塩ビー酢ビ系コポリマー、塩ビー塩化ビニリデン系コ
ポリマー、塩−ビーアクリロニトリル系コポリマー１ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル系コポリマー、ア
クリル酸エステル−塩化ビニリデン系コポリマー、アク
リル酸エステルーススレン系コポリマー、メタクリル酸
ニスデル−アクリロニトリル系コポリマー、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン系コポリマー、メタクリル
酸エステル−スチレン系コポリマー、ボｌ）　ウレタン
エラストマー、ポリ弗化ビニル。

塩化ビニリデン−アクリロニトリル系コポリマー、ブタ
ジェン−アクリロニトリル系コポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジェン系コポリマー、各種の合成ゴム系樹脂（
ポリイソプレン、ポリブタジェン、ポリクロロプレン等
）％変性天然ゴム（塩化ゴム、環化ゴム等）、変性ポリ
オレフィン（塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン等）、セルロースブチレート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートイソブチレート、セ
ルロースグロピオネート、セルロースアセテートプロピ
オネートおよびエチルセルロース」 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　強磁性金属粉末および／またに強磁性金属合金粉末
   と、２０°ＣにおけるＢＬ粘度が２０〜１００センチボ
   イズであるニトロセルロースを少なくとも含有すること
   ′を特徴とする磁気記録媒体用の磁性塗料組成物 ２２０℃におけるＢＬｆ１！ｉ度が２０〜１００センチ
   ボイズであるニトロセルロースの含有量が、強磁性金属
   粉末および／または強磁性金属合金粉末の重量に対して
   ５〜６０電量−であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の磁気記録媒体用の磁性塗料組成物