JPS6080119A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁性体として強磁性金属粉末を使用する塗布型
の磁気記録媒体に関し、特に前記磁性粉末の分散性、電
磁変換特性および耐久性に優れた磁性層を有し、且つそ
の形成のための塗料の安定性も優れた磁気記録媒体に関
する。

磁気テープ又は磁気シート等の如き塗布型の磁気記録媒
体は、一般に磁性粉末、パイングー成分及びその他の必
要成分よりなる混合物の磁性塗料をポリエステルフィル
ム等の非磁性支持体上に塗布して形成される。近年では
８ｍｍヒテオ、電子カメラ等に使用するべく高密度記録
用の磁気記録媒体への要求が高まり、抗磁力及び最大残
留磁束密度の大きい鉄、コへルト等及び種々の合金によ
る金属磁性粉末が使用されるようになった。

しかし、これらの金属磁性粉末は、従来から汎用されて
いる、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂など水酸基の如
き活性な官能基を有する樹脂をバインダーとして磁性塗
料を調製すると、バインダー樹脂の一部が活性な金属磁
性粉末と反応してゲル化する傾向があり、その結果金属
磁性粉末の分散性が低下し、塗料の安定性が低下すると
いう欠点があった。その反面、極性が非常に小ぎい樹脂
は、磁性粉への吸着が弱く、分散性は、今一つものたり
ない。

本発明者らはかかる欠点を改善すべく検討を重ねた結果
、主たる／へイングー成分として塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体を使用することにより、ゲ
ル化を防止することができ、金属磁性粉末の分散性が著
しく向上し、加えて塗料安定性も非常に改良されること
を見出した。

即ち、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン
酸成分を加えた共重合体をバインダー成分として用いる
ことにより、磁性粉との吸着性を高める一方、該共重合
体が水酸基を有していない為、ゲル化の問題を起さずに
磁性粉の良好な分散が可能となる。また、無水マレイン
酸成分を加えたことにより磁性塗料で多く使用されてい
るメチルエチルケＩ・ン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどの溶剤に対する溶解性が良くなり、
また他樹脂成分と併用した場合、相溶性が非常に良好と
なる。また、比較的に分子量を低くすれば塗料粘度を下
げ、塗料安定性を更に良くすることができる。このよう
な知見を基に、更に研究した結果、更にポリウレタン樹
脂とポリエステル樹脂の少なくとも一方を加えることに
より、優些た分散性、塗料安定性を損なうことなく、一
層優れた耐久性の磁性塗膜が得られることを見出した本
発明の磁気記録媒体は、このような知見に基づくもので
あり、より詳しくは、パイングー中に強磁性金属粉末を
分散させてなる磁性層を非磁性支持体上に形成してなり
、前記バインダーが主要成分として、ポリウレタン樹脂
およびポリエステル樹脂の少なくとも一方と、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体とを含むこと
を特徴とするものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「％」および「部」は、特に断わらな
い限り重量基準とする。

本発明で使用する塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体としては、一般に共重合比において塩化ビ
ニル成分は７５〜９５％、酢酸ρ゛ニル成分２〜２４．
５％、無水マレイン酸成分か０．５〜１０％の範囲のも
のが好ましく用いられる。塩化ビニルが７０％未満であ
ると、樹脂の硬度が低下して塗膜の耐久性が悪くなり、
　また９５％を超えると逆に硬くなり過ぎて塗膜が脆く
なる。一方、酢酸ビニルが２％未満では樹脂の柔軟性が
低下して、やはり塗膜が脆くなる。また無水マレイン酸
が０．５％未満では、本発明の効果の一つである良好な
分散性が得られず、１０％を超えると耐水性が悪くなる
。

」二記共重合体には、塩化ビニル１００部に対して、１
０部までの上記各成分と共重合可能な他のモノマー成分
を含ませることもできる。このようなモノマーとしては
、たとえばアクリロニトリル、塩化ビニリデン、スチレ
ン、アクリル酸またはメタクリル酸あるいはこれらのエ
ステルなどが挙げられる。

本発明の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体は、従来使用されている塩化ビニル系共重合体より
も分子量が小さい方が、塗料安定性および分散性に効果
があり、好ましくは、平均重合度（ＪＩＳ　Ｋ−６７２
１による）か３５０以下、特に２５０〜３５０の範囲の
ものが良い。

重合度が低過ぎる場合、乾燥時の成膜性が悪く、磁性塗
膜の表面性が悪くなる。

上記した塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体と組合せて使用すべきポリウレタン樹脂としては、
ポリエーテルポリウレタンとポリエステルポリウレタン
のいずれを用いることもでき、ＭＤＩ系、ＴＤＩ系、Ｈ
ＤＩ系、ＩＰＤＩ系など汎用のポリウレタン樹脂を使用
できるが、平均分子量が１５０００〜５００００の範囲
のものが好ましい。平均分子量が１５０００未満では成
膜性が悪く、５００００を超えると分散性が悪くなる。

　またポリエステル樹脂としては汎用品が使用できるが
、平均分子量がｌ　Ｏ’０００〜３００００の範囲のも
のが好ましい。平均分子量が１Ｏ０００未満では、成ｎ
莫性が悪く、３００００を超えると分散性が悪くなる。

これらポリウレタン樹脂およびポリエステル樹脂の少な
くとも一方は、前記塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体の１００部に対して、３０〜２００部の
割合で用いることが好ましい。

本発明による」１記バインダーは、必要に応じて、通常
塗布型の磁気記録媒体のバインダーとして用いられる他
の樹脂成分と併用することもできる。但し、本発明の効
果をより良く享受するために、その使用量は、前記共重
合体とポリウレタン樹脂及び／又はポリエステル樹脂と
の合計１１００部に対して５０部までに抑えることが望
ましく、特に前述の理由で、水酸基などの極性基を含む
他の樹脂は、２０部までに抑えることが望ましい。

また磁性層には、耐久性の向上を目的として、ポリイソ
シアネート架橋剤を、前記塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体１００部に対して、たとえばｌＯ
〜７０部程度含ませて耐久性を向上することもできる。

」二記した塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体およびポリウレタン樹脂およびポリエステル樹脂
の少なくとも一方を主成分とするバインダー１００部に
対して、２００〜６００部の強磁性金属粉末を用いるこ
とが好ましい。金属強磁性体としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、等を主成分とする磁性合金がｉ１７ましく用いられ
る。これら強磁性金属粉末としては、一般に平均粒径が
０．１〜０．５部程度のものが好ましく用いられる。

本発明の磁気記録媒体は一般に、上記したバインダーお
よび磁性粉末に、必要に応して潤滑剤、分散剤、研摩材
等を加え、溶剤とともに分散、混練して得られた磁性イ
ンキを、必要に応じてコロナ放電処理等の接着強化処理
を施したポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に慣
用法により塗布し、必要に応じて配向処理ならびに乾燥
、あるいは更に加熱硬化させることにより得られる。磁
性塗膜の厚さは、一般に１〜１０μ程度とする。

上記したように本発明によれば、磁性金属粉末を分散さ
せるバインダーの主成分として、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体およびポリウレタン樹脂お
よびポリエステル樹脂の少なくとも一方を組合せて用い
ることにより、磁性金属粉末との相互作用によるゲル化
を防止し、且つ分散性、安定性の良好な磁性インクが得
られ、これを支持体上に塗布することにより磁性金属粉
末の分散が良好で均質且つ優れた磁気特性を有するとと
もに耐久性も優れた磁気記録媒体が提供される。

以下、実施例、比較例により、本発明を更に具体的に説
明する。

上記各成分をサンドグラインターにて混合分散した。こ
うして得られた磁性塗料を、厚さ１０部ｍのポリエステ
ルフィルムに乾燥厚さが４〜５ｊＬｍとなるように塗布
し、配向処理、乾燥工程を経過後にカレンダー処理を施
し、表面を平滑化した。次に所定の幅に裁断して磁気テ
ープを得た。

支鬼遺」 実施例１において、ポリウレタンエラストマーをポリエ
ステル樹脂（平均分子　３００００）に変更した外は同
様にして磁気テープを作成した。

厖絞遺」 実施例１において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体（平均重合度４ＱＱ、重合比９１／３
／６）に変更した外は同様の方法で磁気テープを作成し
た。

貼較涜」 比較例１において、ポリウレタンエラストマーを実施例
２で使用したポリエステル樹脂に変更した外は、同様に
して磁気テープを作成した。

尖」１江Ｊ 実施例１において、組成混合物をサンドグライレダーで
混合分散した後に、５部の三官能ポリイソシアネート化
合物（トリメチロールプロパンとＴＤＩ３分子との反応
生成物）を添加し、十分に撹拌してから同様の塗布、配
向、乾燥カレンダー処理を行い、続いて５０℃で２４時
間放置し硬化を行った。次に所定の幅に裁断して磁気テ
ープを得た。

細口Ｕ 実施例３において、ポリウレタンエラストマーを実施例
２で使用したポリエステル樹脂に変更した外は、同様に
して磁気テープを作成した。

Ｌ絞皇」 実施例３において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体を、比較例１で使用した塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体に変更した外は同
様の方法で磁気テープを作成した。

嵐絞遺」 比較例３において、ポリウレタンエラストマーを実施例
２で使用したポリエステル樹脂に変更した外は同様の方
法で磁気テープを作成した。

反較涜」 実施例３において、ポリウレタンエラストマーをアクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体（平均分子量１０００
００　）に変更した外は同様の方法で磁気テープを作成
した。

以上の実施例および比較例で作成した塗料の粘度特性、
ならびに磁気テープの塗膜光沢度およびＢ　ｒ　／　Ｂ
　ｍ値をそれぞれ測定した。

測定結果をまとめて次表に示す。表中、（Ａ）群は架橋
剤を含まない系、 （Ｂ）群は架橋剤を含む系、である。

粘度特性は、製造直後（初期値）および室温で１２時間
放置した後の塗料の粘度（２５℃）を、Ｂ型粘度計によ
り測定して判定した。粘度の上昇の少ない塗料程、安定
な塗料と判定できる。

Ｃ／Ｎはキャリア（４，５ＭＨｚ）と３．５ＭＨｚの出
力の比である。また４、５ＭＨｚ出カおよびＣ／Ｎは、
（Ａ）群については：比較例１（Ｂ　）　ｔｔ　、比較
例３ を、それぞれ基準とした相対値を示す。

スチル特性は、静止画像の画質が著しく劣化するまでの
時間（分）を示す。

一表一 上表を見れば、本発明による実施例は、（Ａ）、（Ｂ）
のどの群においても、対応する比較例よりも安定性の良
い塗料、ならびに表面性、分散性および耐久性に優れた
磁性塗膜を与えていることか明らかである。　しかも、
ゲル化の最も進行し易い塗料を与えるポリイソシアネー
トを添加する系（（Ｂ）群）において、十分な塗料安定
性を与えつつ、更に耐久性の向上した磁性塗膜が得られ
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、バインダー中に強磁性金属粉末を分散させてなる磁
   性層を非磁性支持体上に形成してなり、前記バインダー
   が主要成分として、ポリウレタン樹脂およびポリエステ
   ル樹脂の少なくとも一方と、塩化ビニル−酢酸ビニル−
   無水マレイン酸共重合体とを含むことを特徴とする磁気
   記録媒体。 ２、更に架橋剤として、ポリインシアネートを含む特許
   請求の範囲第１項に記載の磁気記録媒体