JPS6080120A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁性体として強磁性金属粉末を使用する塗布型
の磁気記録媒体に関し、特に前記磁性粉末の分散性に優
れた磁性層を有し、且つその形成のための塗料の安定性
も優れた磁気記録媒体に関する。

磁気テープ又は磁気シート等の如き塗布型の磁気記録媒
体は、一般に磁性粉末、バインダー成分及びその他の必
要成分よりなる混合物の磁性塗料を、ポリエステルフィ
ルム等の非磁性支持体上に塗布して形成される。近年で
は８Ｉ１ｍｌビデオ、電子カメラ等に使用するべく高富
度記録用の磁気記録媒体への要求が高まり、抗磁力及び
最大残留磁束密度の大きい鉄、コバルト等及び種々の合
金による金属磁性粉末が使用されるようになった。

しかし、これらの金属磁性粉末は、従来から汎用されて
いる、塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重
合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂など水酸基の如
き活性な官能基を有する樹脂をバインダーとして磁性塗
料を調製すると、パインター樹脂の一部が活性な金属磁
性粉末と反応してゲル化する傾向があり、その結果金属
磁性粉末の分散性が低下し、塗料の安定性が低下すると
いう欠点があった。その反面、極性が非常に小さい樹脂
は、磁性粉への吸着が弱く、分散性は、今一つものたり
ない。

本発明者らはかかる欠点を改善すべく検討を重ねた結果
、主たるバインダー成分として塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸−マレイン酸共重合体を使用すること
により、ゲル化を防止することができ、金属磁性粉末の
分散性が著しく向上し、加えて塗料安定性も非常に改良
されることを見出したが、更にマレイン酸成分を加えた
四元共重合体を用いることにより、分散性および表面平
滑性の一層改善された磁性塗膜が得られることを見出し
た。

即ち、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に、水酸基を有
していない無水マレイン酸成分を加えた共重合体をバイ
ンダー成分として用いることにより、磁性粉との吸着性
を高める一方、ゲル化の問題を起さずに磁性粉の良好な
分散が可能となる。

また、無水マレイン酸成分を加えたことにより磁性塗料
で多く使用されているメチルエチルケトン、メチルイン
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどの溶剤に対する溶
解性が良くなり、また他樹脂成分と併用した場合、相溶
性が非常に良好となる。また、比較的に分子量を低くす
れば塗料粘度を下げ、塗料安定性を更に良くすることが
できる。

更に、このような共重合体に若干量のマレイン酸成分を
付与した四元共重合体を用いることにより、適度の極性
が付与され、更に磁性粉の分散性が向」ニする。マレイ
ン酸の持つカルボキシル基のインシアネート基との反応
性は、水酸基のそれよりも小さく、ポリイソシアネート
等の架橋剤を併用して磁性塗膜強度を改善する場合にも
有利である本発明の磁気記録媒体は、このような知見に
基づくものであり、より詳しくは、バインダー中に強磁
性金属粉末を分散させてなる磁性層を非磁性支持体上に
形成してなり、前記バインダーが主要成分として塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸−マレイン酸共重合
体を含むことを特徴とするものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす１％」および「部」は、特に断わらな
い限り重量基準とする。

本発明で使用する塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸−マレイン酸共重合体としては、二煎に共重合比が
共重合体全体に対して、塩化ビニル成分が７５〜９５％
、酢酸ビニル成分が２〜２４％、無水マレイン酸成分が
０．５〜９．５％、マレイン酸成分が０．５〜９．５％
で且つ無水マレイン酸とマレイン酸との合計が１〜１０
％の範囲のものが好ましく用いられる。塩化ビニルが７
０％未満であると、樹脂の硬度が低下して塗膜の耐久性
が悪くなり、また９５％を超えると逆に硬くなり過ぎて
塗膜が脆くなる。一方、酢酸ビニルが２％未満では樹脂
の柔軟性が低下して、やはり塗膜が脆くなる。また無水
マレイン酸が０．５％未満では、本発明の効果の一つで
ある良好な分散性が得られず、１０％を超えると耐水性
が悪くなる。またマレイン酸が０．５％未満では、その
添加効果が乏しく、９．５％を超えるとそのカルボキシ
ル基と金属磁性粉末との反応によるゲル化が無視できな
くなる。更に無水マレイン酸とマレイン酸との合計量が
１０％を超えると耐水性が悪くなる。

上記共重合体には、塩化ビニル１００部に対して、１０
部までの上記各成分と共重合可能な他の七ツマー成分を
含ませることもできる。このようなモノマーとしては、
たとえばアクリロニトリル、塩化ビニリデン、スチレン
、アクリル酸またｌ±メタクリル酸あるいはこれらのエ
ステルなどが挙げられる。

木発明の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸−マ
レイン酸共重合体は、従来使用されてｌ、％る塩化ビニ
ル系共重合体よりも分子量が小さい方が、塗料安定性お
よび分散性に効果があり、好ましくは、平均重合度（Ｊ
ＩＳ　Ｋ−６７２１による）が３５０以下、特に２５０
〜３５０の範囲のものが良い。重合度が低過ぎる場合、
乾燥時の成膜性が悪く、磁性塗膜の表面性が悪くなる。

木発明による塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
−マレイン酸共重合体を目的に応じて、通常塗布型の磁
気記録媒体のバインダーとして用いられる他の樹脂成分
と併用することもできる。

但し、本発明の効果をより良く享受するために、その使
用量は、前記共重合体の１００部に対しぞ１５０部まで
に抑えることが望ましく、特に前述の理由で、水酸基な
どの極性基を含む他の樹脂は、１００部までに抑えるこ
とが望ましい。その他必要に応じて、ポリイソシアネー
ト化合物などの架橋剤を耐久性の向上を目的として、前
記共重合体１００部に対して、たとえばｌＯ〜７０部程
度使用することもできる。

上記した塩化ビこルー酢酸ビニル−無水マレイン酸−マ
レイン酸共重合体を主成分とするバインダー１００部に
対して、２００〜６００部の強磁性金属粉末を用いるこ
とが好ましい。金属強磁性体としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、等を主成分とする磁性合金が好ましく用いられる。

これら強磁性金属粉末としては、一般に平均粒径が０．
１−０．５用程度のものが好ましく用いられる。

本発明の磁気記録媒体は一般に、上記したバインダーお
よび磁性粉末に、必要に応じて潤滑剤、分散剤、研摩材
等を加え、溶剤とともに分散、混練して得られた磁性イ
ンキを、必要に応じてコロナ放電処理等の接着強化処理
を施したポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に慣
用法により塗布し、必要に応じて配向処理ならびに乾燥
、あるいは更に加熱硬化させることにより得られる。磁
性塗膜の厚さは、一般に１〜１ｏＩＬ程度とする。

上記したように本発明によれば、磁性金属粉末を分散さ
せるバインダーの主成分として、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルー無水マレイン酸−マレイン酸共重合体を用いること
により、磁性金属粉末との総合作用によるゲル化を防止
し、且つ分散性、安定性の良好な磁性インクが得られ、
これを支持体上に塗布することにより、表面平滑性およ
び磁性金属粉末の分散が良好で均質且つ優れた磁気特性
を有する磁気記録媒体が提供される。

以下、実施例、比較例により、本発明を更に具体的に説
明する。

旧口口 強磁性金属粉末　１００部 （Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、長径０．２５１部ｍ、軸比８
、Ｈｃ１４５００ｅ） 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水 マレイン酸−マレイン酸共重合体　２５／／（平均重合
度３００、重合比９１７６／Ｉ／２　）α−Ａ１２０ａ
（研摩剤）　５　ｔｔ レシチン（分散剤）　１〃 メチルエチルケトン　１２０〃 トルエン　ｌ　２０　ｔｔ 上記各成分をサンドグラインダーにて混合分散した。こ
うして得られた磁性塗料を、厚さ１０部ｍのポリエステ
ルフィルムに乾燥厚さが４〜５ＩＬｍとなるように塗布
し、配向処理、乾燥工程を経過後にカレンダー処理を施
し、表面を平滑化した。次に所定の幅に裁断して磁気テ
ープを得た。

瓜狡舅」 実施例１において塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸−マレイン酸共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体（平均重合度４００．重合
比９１／３／６）に変更した外は同様の方法で磁気テー
プを作成した。

瓜絞ｌ」 実例１において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸−マレイン酸共重合体をニトロセルロース（ＪＩＳ
　Ｋ６７０３によるＨが１／２秒のもの）に変更した外
は同様の方法で磁気テープを作成した。

笈り涜」 実施例Ｉにおいて、２５部の塩化ビニル−酢厳ビニルー
無水マレイン酸−マレイン酸共重合体のうち、１０部を
ポリウレタンエラストマー（ＭＤＩ系ポリエステルポリ
ウレタン、平均分子量３００００）に置換した外は同様
の方法で磁気テープを作成した。

１嵐１」 実施例２において、ポリウレタンエラストマーをポリエ
ステル樹脂（平均分子Ｍ２００００）に変更した外は同
様の方法で磁気テープを作成した笈庭皇」 実施例２において、ポリウレタンエラストマーをアクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体（平均分＋　４１００
０００　）に変更した外は同様の方法で磁気テープを作
成した。

１０匹 実施例２において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸−マレイン酸共重合体を、比較例１で使用した塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体に変
更した外は同様の方法で磁気テープを作成した。

皿紋皇」 比較例３において、ポリウレタンエラストマーを実施例
３で使用したポリエステル樹脂に変更した外は同様の方
法で磁気テープを作成した。

ル笠１」 比較例３において、ポリウレタンエラストマーを実施例
４で使用し７たアクリロニトリル−ブタジェン共重合体
に変更した外は同様の方法で磁気テープを作成した。

えｉ潰」 実施例２において、組成混合物をサンドグライレダーで
混合分散した後に、５部の三官能ポリインシアネート化
合物（トリメチロールプロパンと３分子のＴＤＩとの反
応生成物）を添加ル、十分に撹拌してから同様の塗布、
配向、乾燥、′カレンダー処理を行い、続いて５０℃で
２４時間放置し硬化を行った。次に所定の幅に裁断して
磁気テープを得た。

狸五狙」 実施例５において、ポリウレタンエラストマーを実施例
３で使用したポリエステル樹脂に変更した外は、同様の
方法で磁気テープを作成した。

見五遺１ 実施例５において、ポリウレタンエラストマーを実施例
４で使用したアクリロニトリル−ブタジェン共重合体に
変更した外は同様の方法で磁気テープを作成した。

助成１」 実施例５において、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸−マレイン酸共重合体を比較例１で使用した塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体に変更
した他は同様の方法により磁気テープを作成した。

皿狡に 比較例６において、ポリウレタンエラストマーを実施例
３で使用したポリエステル樹脂に変更した他は同様の方
法により磁気テープを作成した。

皿絞ｌ」 比較例７において、ポリウレタンエラストマーを実施例
４で使用したアクリロニトリルーブタジ、エン共重合体
に変更した他は同様の方法により、磁気テープを作成し
た。

以上の実施例および比較例で作成した塗料の粘度特性、
ならびに磁気テープの塗膜光沢度およびＢ　ｒ　／　Ｂ
　ｍ値をそれぞれ測定した。

測定結果をまとめて次表に示す。表中、（Ａ）群は塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸−マレイン酸共重
合体の単独からなるバインダーの場合、（Ｂ）群はゴム
成分とブレンドして用いた場合、（Ｃ）群はさらにポリ
インシアネート架橋剤を加えた場合である。

粘度特性は、製造直後（初期値）および室温で１２時間
放置した後の塗〜料の粘度（２５℃）をζＢ型粘度計に
より測定して判定した。粘度の上昇の少ない塗料程、安
定な塗料と判定できる。

光沢度は、（Ａ）群については：比較例１、（３３）　
、　／／　：比較例３ （Ｃ）　／／　：比較例６ を、それぞれ基準とした相対値を示し、値が大きい程表
面性が良いことを示す。

Ｂ　ｒ　／　Ｂ　ｍは、磁性層中における金属磁性粉末
の分散性の指標として測定した。

−人一 」１表を見れば、本発明による実施例は、（Ａ）、（Ｂ
）、（Ｃ）のどの群においても、対応する比較例よりも
安定性の良い塗料、ならびに表面性及び分散性に優れた
磁性塗膜を与えていることが明らかである。　しかも、
優れた物理特性を有する磁性塗膜を形成するが、ゲル化
の最も進行し易い塗料を与えるポリイソシアネートを添
加する系（（Ｃ）群）において、十分な塗料安定性を示
すことは実用上非常に有効である。　なお上記実施例の
結果は、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸−マ
レイン酸共重合体の代りに、塩化ビこルー酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体を用いた糸に比べて、光沢度で
０．２〜０．３、Ｂｒ／Ｂｍで０．０７程度上回るもの
であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. バインダー中に強磁性金属粉末を分散させてなる磁性層
   を非磁性支持体上に形成してなり、前記バインダーが主
   要成分として塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
   −マレイン酸共重合体を含むことを特徴とする磁気記録
   媒体。