JPH11279231A

JPH11279231A - 塩化ビニル系共重合体及び磁気記録用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11279231A
Application number: JP8484198A
Authority: JP
Inventors: Noriki Fujii; 紀希藤井; Takahiro Omura; 貴宏大村; Koichi Nakagawa; 浩一中川
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd; Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd; Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-03-31
Filing date: 1998-03-31
Publication date: 1999-10-12

Abstract

(57)【要約】【課題】高い反応性を有することにより磁性粉末の分
散性向上、接着性付与、官能基との反応性付与等の機能
を付加することができる塩化ビニル系共重合体、及び、
これを用いた磁気記録用樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩化ビニルと、下記一般式（１）；ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＯＯＲ（１）（式中、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で
表されるα−（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキル
エステルとからなることを特徴とする塩化ビニル系共重
合体、及び、これを含有する磁気記録用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系共重
合体及びこの塩化ビニル系共重合体を含有する磁気記録
用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気テープ、磁気ディスク等に用
いられる磁気記録体は、磁性粉末、樹脂、溶剤等を含む
磁性塗料を、ポリエステルフィルム等の基材上に塗布し
た後、磁性粉末を配向させ、更に、加熱、乾燥を行うこ
とにより製造される。近年のマルチメディアの発展に伴
い、磁気記録体は、単に磁気特性に優れていることが要
求されるだけでなく、磁気ヘッド等との摺動特性や、耐
摩耗特性等の耐久性に優れていることが要求され、従っ
て、樹脂記録体に用いられる樹脂にも、耐摩耗性や耐熱
性等が要求される。

【０００３】特公昭５１−１７５７号公報及び特公昭５
２−５０２０４号公報には、塩化ビニルと２−ヒドロキ
シプロピルアクリレートとからなる共重合体が、他のワ
ニス原料との相溶性が良好な塗膜形成用樹脂として用い
る技術が開示されている。

【０００４】これらの樹脂組成物、重合体中に水酸基を
導入することにより架橋反応を活性化させて樹脂の特性
を向上させようとするものであり、耐摩耗性や耐熱性等
の特性を備えていることから、磁気記録体の磁性塗料用
樹脂として用いられている。しかし、最近の磁気記録体
の高密度記録化の要求に伴い、微粒子化された磁性粉末
が使用されるようになってきているが、これらの樹脂組
成物は、微粒子化された磁性粉末を充分に分散させるこ
とができないという問題点を有していた。

【０００５】また、その他の塩化ビニル系共重合体にお
いても、微細な無機粉末を充分に分散させることがで
き、架橋剤による硬化性、接着性等の種々の特性に優
れ、多くの用途に用いることができるものは、殆どなか
った。

【０００６】ところで、塩化ビニルを重合成分とする塩
化ビニル系共重合体は、上に述べた磁気記録用樹脂組成
物の分野のみではなく種々の分野において活用されてお
り、その用途に応じた品質改良等の研究が進んでいる。

【０００７】そこで、塩化ビニル系樹脂重合体が、高い
反応性を有する基を含有するものである場合には、上で
触れた磁気記録体の磁性塗料における磁性粉末の分散性
の向上やイソシアネートとの架橋点付与等の機能ばかり
ではなく、上記高反応性に基づいて発現する接着性の付
与、各種官能基との反応点付与等について、多くの先端
技術開発に役立つことが予想され、塗料、繊維、高分子
キレート剤等の用途への展開が期待されうるものとな
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、高い反応性を有することにより磁性粉末の分散性向
上、接着性付与、官能基との反応性付与等の機能を付加
することができる塩化ビニル系共重合体、及び、これを
用いた磁気記録用樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル
と、下記一般式（１）；ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＯＯＲ（１）（式中、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で
表されるα−（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキル
エステルとからなることを特徴とする塩化ビニル系共重
合体である。以下に本発明を詳述する。

【００１０】本発明の塩化ビニル系共重合体は、塩化ビ
ニルとα−（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキルエ
ステルとからなる。本明細書において、「とからなる」
とは、これらの成分のみからなることのみを意味するも
のではなく、これらの成分を必須成分とし、その他の成
分をも含有してもよいことを意味する。

【００１１】上記塩化ビニル、及び、上記α−（ヒドロ
キシメチル）アクリル酸アルキルエステルは、いずれも
重合性不飽和二重結合を有しており、共重合体を製造す
るためのモノマーとして用いることができる。上記α−
（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキルエステルのア
ルキル基としては炭素数１〜４のものであれば特に限定
されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。

【００１２】本発明の塩化ビニル系共重合体を構成する
モノマーとしては、上記した塩化ビニル及びα−（ヒド
ロキシメチル）アクリル酸アルキルエステルのほか、こ
れらと共重合可能な重合性モノマー等が挙げられ、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン等のα−オレ
フィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル類；ブチルビニルエーテル、セチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；
（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル類；塩化
ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
等のＮ−置換マレイミド類；メチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類
等が挙げられる。これらは、１種であっても２種以上で
あってもよい。

【００１３】上記塩化ビニル、上記α−（ヒドロキシメ
チル）アクリル酸アルキルエステル、及び、上記これら
と共重合可能な重合性モノマーを共重合して、共重合体
を得る場合の各モノマーの量比については特に限定され
ないが、塩化ビニル成分が、９９〜５０重量％、α−
（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキルエステル成分
が、１〜５０重量％、その他の共重合可能な重合性モノ
マー成分が、０〜１０重量％であることが好ましい。こ
こに、０〜１０重量％とは、その他の共重合可能な重合
性モノマー成分を用いてもよいが、用いる場合は１０重
量％以下の範囲で用いることを意味する。

【００１４】α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸アル
キルエステル成分が、１重量％未満であると、本発明の
塩化ビニル系共重合体の反応性が低下するので磁性粉と
した場合の分散性が低下し、５０重量％を超えると、本
発明の塩化ビニル系共重合体の反応性が高くなりすぎて
磁性層を形成したときの耐湿性が低下する。その他の共
重合可能な重合性モノマー成分が１０重量％を超える
と、本発明の塩化ビニル系共重合体としての性質が低下
するので、樹脂組成物としての物理的性質が低下して磁
気記録用として使用することが困難となる。

【００１５】上記各成分を用いて本発明の塩化ビニル系
共重合体を得る方法としては特に限定されず、例えば、
乳化重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等が挙げられ
る。上記溶液重合において用いることができる溶剤とし
ては特に限定されず、例えば、ｎ−ヘキサン、メタノー
ル、エタノール、その他の低級アルコール類のほか、一
般的に溶液重合に用いられる溶剤を使用することがで
き、これらの１種を用いても２種以上を混合して用いて
もよく、水と併用してもよい。

【００１６】本発明の磁気記録用樹脂組成物は、上記塩
化ビニル系共重合体を含有してなるものである。上記磁
気記録用樹脂組成物は、上記塩化ビニル系共重合体に、
磁性層を形成するための磁性粉、又は、非磁性層を形成
するカーボンブラックや酸化チタン等の非磁性粉とを必
要に応じて配合することにより使用に供することができ
るが、更に、必要に応じてその他のウレタン樹脂及び添
加剤を配合して磁性塗料を調製し、これを支持体上に塗
布することにより磁性層又は非磁性層を形成する。

【００１７】上記支持体としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル樹脂；ポリオレフィン樹脂；セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート等のセルロース誘導
体；ビニル系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹
脂等のフィルム又はシート；アルミニウム、銅等の非磁
性金属箔；紙、セラミックスシート等が挙げられる。

【００１８】上記磁性層は、本発明の磁気記録用樹脂組
成物から得られる磁性塗料を塗布し乾燥することにより
形成することができ、上記非磁性層は、本発明の磁気記
録用樹脂組成物を塗布し乾燥することにより形成するこ
とができる。上記磁性塗料は、本発明の磁気記録用樹脂
組成物、磁性粉、及び、溶剤から得られる。

【００１９】上記磁性粉としては、例えば、γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含
有のＦｅ₃Ｏ₄、ＣｒＯ₂、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、
Ｆｅ合金、Ｃｏ合金、Ｎｉ合金等の強磁性粉等が挙げら
れる。

【００２０】上記溶剤としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコールモノ
エチルエーテル等のエステル類；グリコールジメチルエ
ーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル類；メチレ
ンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素等が挙げられ、これらの１種を用い
ても２種以上を併用してもよく、更に、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類と併用してもよ
い。

【００２１】上記磁性塗料中には、必要に応じて、硬化
剤、研磨剤、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、安定剤等の
各種添加剤を添加することができる。上記硬化剤として
は、例えば、ポリイソシアネート化合物等の公知のもの
を用いることができ、潤滑剤としては例えば、ジアルキ
ルポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロ
アルキルポリシロキサン（アルキル基の炭素数が１〜５
のもの）等のシリコーンオイル、二硫化モリブデン、二
硫化タングステン等の無機粉末、不飽和脂肪族炭化水素
等が挙げられる。

【００２２】上記分散剤としては、例えば、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等の炭素
数１２〜２２の脂肪酸等が挙げられる。

【００２３】上記帯電防止剤としては、例えば、カーボ
ンブラック等の導電性微粉末、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系等のノニオン界面活性剤；高級アルキ
ルアミン類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン界面
活性剤；カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アノミ酸類、アミノ
スルホン酸類等の両性界面活性剤等が挙げられる。

【００２４】上記安定剤としては、例えば、Ｃ₁₇Ｈ₃₅Ｃ
ＯＯＭ⁵（式中、Ｍ⁵は、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂａ、Ｃａ、Ｚ
ｎ、Ｍｇ、又は、Ａｌを表す。）で表される金属石け
ん、有機錫マレート、有機錫メルカプト、メチル錫、ブ
チル錫、オクチル錫等の有機錫化合物等が挙げられる。

【００２５】本発明の磁気記録用樹脂組成物を用いて磁
性塗料を製造するには、磁性粉末を、本発明の磁気記録
用樹脂組成物、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート
ポリウレタン樹脂を上記溶媒中に溶解したバインダー溶
液とともに、混練し分散する。上記混練には、二本ロー
ルミル、三本ロールミル、オープンニーダー、加圧ニー
ダー、連続ニーダー等で前分散し、ついで、サンドグラ
インダー、ボールミル等で後分散する方法を用いること
ができる。

【００２６】磁気記録媒体を製造するには、支持体に磁
性層を形成した後、磁性層を電磁石（ソレノイド）中を
通して配向させる。

【００２７】上記磁性塗料を上記支持体に塗布する方法
としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロ
ッドコート、押出コート、エアナイフコート、スクイズ
コート、含浸コート、リバースロールコート、トランス
ファーロールコート、グラビアコート、キスコート、キ
ャストコート、スプレーコート、スピンコート等が挙げ
られる。

【００２８】上記磁性層が、第一磁性層（上層）と第二
層（下層）の２層から構成される場合において、第二層
の非磁性粉末を分散するために、本発明の磁気記録用樹
脂組成物を使用してもよい。

【００２９】上記非磁性粉末としては、例えば、カーボ
ンブラック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化モリ
ブデン、窒化ホウ素、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｃ
ｒＯ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、α−Ａｌ ₂Ｏ₃、ＳｉＣ、酸化セ
リウム、コランタム、人造ダイアモンド、α−酸化鉄、
ザクロ石、ケイ石、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化モリ
ブデン、炭化タングステン、チタンカーバイド、トリポ
リ、ケイソウ土、ドロマイト等が挙げられる。また、非
磁性層は、磁性層の製造と同様にして製造することがで
きる。

【００３０】上記磁気記録媒体は、例えば、オーディオ
用カセットテープ、ＶＴＲテープ、ＤＡＴ用テープ、コ
ンピュータ用テープ、データストレージ用テープ等の磁
気テープ；フロッピィディスク等の磁気ディスク；磁気
カードとして使用することができる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００３２】実施例１攪拌機を備えたジャケット付き耐圧重合器に、メタノー
ル２２０重量部、重合開始剤としてα−クミルパーオキ
シネオデカノエート０．７重量部を仕込み、密閉して残
存する空気を除去した後、塩化ビニル７１重量部を圧入
し、次いで、後添加組成物として、塩化ビニル２９重量
部、エチルα−（ヒドロキシメチル）アクリレート１５
重量部、及び、メタノール１４重量部の混合モノマー組
成物のうちの２．５重量％を圧入し、重合器のジャケッ
トより４３℃に加熱した。

【００３３】内温が４３℃に到達した直後より、上記の
混合モノマーを５分おきに６０回に分けて添加した。最
後の添加が終了して１０分後に冷却し、内温を２５℃に
して重合反応を停止した。その後、未反応の塩化ビニル
を排除して、スラリーを取り出し、これをイオン交換水
で洗浄し、脱水、乾燥した。こうして得られた塩化ビニ
ル系共重合体について、ＪＩＳＫ６７２１により重
合度を測定し、また、無水酢酸−ピリジン法により、水
酸基の定量を行い、また、酸素フラスコ燃焼法により塩
素含有量を測定して塩化ビニル成分を定量し、塩化ビニ
ル系共重合体の成分組成を求めた。また、下記の方法に
より各特性を調べた。結果を表１に示した。

【００３４】角形比メタル磁性粉（ＢＥＴ値６０ｍ²／ｇ）１００重量部、
塩化ビニル系樹脂１０重量部、ウレタン樹脂（武田薬品
工業社製、タケラックＥ７８０）１０重量部、混合溶剤
（メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを
２：１：１の割合で混合した溶剤）１７５重量部、１／
２インチＳＵＳボール４００重量部を、ガラス瓶に充填
し、ペイントシェイカー（レッドデビル社製）で６時間
分散させた後、架橋剤としてポリイソシアネート（日本
ポリウレタン工業社製、コロネートＬ）１．１４重量部
を加え、更に３０分間振盪させて磁性塗料を調製した。
この塗料を、ポリエステルフィルム上に乾燥後の膜厚が
５μｍとなるように塗布した後、磁場配向させて乾燥し
た。この磁性塗膜を、７．０ｃｍ×４．５ｃｍに切り出
して、直流磁化特性記録装置（横河電気社製Ｔ／３２５
６−３０）により測定した。

【００３５】光沢度上記角形比測定に供した磁性塗膜を、デジタル変角光沢
計（日本電色工業社製、ＶＧ−１Ｇ）を用いて入射角６
０度の反射率を測定した。

【００３６】実施例２〜５、比較例１〜５表１に示したように後添加組成物中の組成を変えたこと
以外は実施例１と同様にして重合を行い、同様にして測
定した。結果を表１に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系共重合体は、新規
共重合体であり、優れた反応性を有していて、種々の分
野において用いることができる。本発明の塩化ビニル系
共重合体を用いた磁気記録用樹脂組成物は、磁性粉との
親和性に優れ、磁性粉を高密度、高配向で磁性層に充填
することができ、高品質の磁気記録媒体を安定して製造
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中川浩一大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒機能開発研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニルと、下記一般式（１）；ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＯＯＲ（１）（式中、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で
表されるα−（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキル
エステルとからなることを特徴とする塩化ビニル系共重
合体。
【請求項２】塩化ビニル成分が、９９〜５０重量％、
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキルエステル
成分が、１〜５０重量％、その他の共重合可能な不飽和
単量体成分が、０〜１０重量％である請求項１記載の塩
化ビニル系共重合体。
【請求項３】請求項１又は２記載の塩化ビニル系共重
合体を含有することを特徴とする磁気記録用樹脂組成
物。