JPH059416A

JPH059416A - 磁性塗料組成物

Info

Publication number: JPH059416A
Application number: JP14586791A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Oshima; 信行尾島
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1991-06-18
Filing date: 1991-06-18
Publication date: 1993-01-19

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明はビデオテープ等の磁気記録媒体に関
するもので、ドロップアウトの発生を抑制できる磁性塗
料組成物を提供することを目的とする。【構成】結合剤中に強磁性粉末を分散した磁性塗料
に、反応触媒としてイミダゾール誘導体を配合した磁性
塗料組成物である。【効果】硬化性に優れているため、走行による磁性層
の削れ、傷が無くドロップアウトの発生を有効に抑制す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はビデオテープ、オーディ
オテープあるいはコンピュータ用テープ等として用いら
れる磁性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から強磁性粉末を結合剤中に分散し
た磁性層を非磁性支持体上に設けた塗布型磁気記録媒体
がビデオテープ、オーディオテープ等として広く用いら
れている。これら、塗布型磁気記録媒体を作製するに
は、結合剤としては、従来公知の塩化ビニル系の共重合
体等と水酸基等の活性水素を有するポリウレタン樹脂の
混合物中に、微粒子強磁性粉末を分散させ、必要に応じ
てカーボンブラック研磨剤あるいは潤滑剤等の各種添加
剤を配合、分散したのち、硬化剤としてポリイソシアネ
ート化合物を配合して磁性塗料を作製し、これを非磁性
支持体、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム上
に塗布、配向、乾燥後、熱カレンダー処理による表面平
滑化を行なったのち、必要に応じて熱硬化させて磁性層
を得ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年高密度記録化即ち
高周波領域における電磁変換特性の向上に向けて、更に
微粒子の強磁性粉末を高充填化する方向にある。その結
果、結合剤が実質的に不足し、磁性粉と結合剤間の結着
力が弱まり、磁性層は基本的に脆くなる傾向にある。そ
の結果として例えばビデオテープでは、走行中の磁性層
の削れ、傷によるドロップアウトの発生を招いていた。
このような状況にあって本発明は、走行削れ、傷に起因
するドロップアウトの発生を有効に防止出来る強靱な磁
性層を得るための硬化性に優れた磁性塗料組成物を提供
することを目的としている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明では、非磁性支持体上に、結合剤中に強磁性
粉末を分散した磁性層を形成するための磁性塗料であっ
て、前記磁性塗料中にイミダゾール誘導体を含むことを
特徴とする磁性塗料組成物である。

【０００５】

【作用】本発明のイミダゾール誘導体を磁性層の結合剤
の反応触媒として用いることによって、結合剤中の水酸
基との架橋反応が促進され、磁性層が強靱となりビデオ
テープの走行中の削れ、傷の発生を防止することにな
り、ドロップアウトの発生を防止することが出来る。

【０００６】

【実施例】以下に本発明を詳細に説明する。

【０００７】イミダゾール誘導体は一般式が（化１）で
示されるものである。

【０００８】

【化１】

【０００９】（化１ａ）で示される化合物として種々の
ものが市販されており、例えば、四国化成工業（株）か
らキュアゾールＯＲタイプとして、２ＭＺ（Ｒ₁ ＝Ｒ₃
＝Ｒ ₄ ＝水素、Ｒ₂ ＝メチル基）、２Ｅ４ＭＺ（Ｒ₁ ＝
Ｒ₄ ＝水素、Ｒ₂ ＝エチル基、Ｒ₃ ＝メチル基）、Ｃ₁₁
Ｚ（Ｒ₁ ＝Ｒ₃ ＝Ｒ₄ ＝水素、Ｒ₂ ＝ウンデシル
基）、Ｃ₁₇ Ｚ（Ｒ₁＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝水素、Ｒ₂＝マルガリ
ル基）、２ＰＺ（Ｒ₁＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝水素、Ｒ₂＝フェニル
基）、２Ｐ４ＭＺ（Ｒ₁ ＝Ｒ₄ ＝水素、Ｒ₂ ＝フェニル
基、Ｒ₃ ＝メチル基）、１Ｂ２ＭＺ（Ｒ₁ ＝ベンジル
基、Ｒ₂ ＝メチル基、Ｒ₃ ＝Ｒ₄ ＝水素）、２ＥＺ（Ｒ
₁ ＝Ｒ₃ ＝Ｒ₄ ＝水素、Ｒ₂ ＝エチル基）、２ＩＺ（Ｒ
₁ ＝Ｒ₃＝Ｒ₄ ＝水素、Ｒ₂ ＝イソプロピル基）等があ
り、キュアゾールＣＮタイプとして、２ＭＺ-ＣＮ（Ｒ₁
＝シアノエチル基、Ｒ₂ ＝メチル基、Ｒ₃ ＝Ｒ₄ ＝水
素）、２Ｅ４ＭＺ-ＣＮ（Ｒ₁ ＝シアノエチル基、Ｒ₂
＝エチル基、Ｒ₃ ＝メチル基、Ｒ₄ ＝水素）、２ＰＺ-
ＣＮ（Ｒ₁ ＝シアノエチル基、Ｒ₂＝フェニル基、Ｒ₃ =
Ｒ₄ ＝水素）等がある。更にキュアゾールＨＺタイプと
して、２ＰＨＺ（Ｒ₁ ＝シアノエチル基、Ｒ₂ ＝フェニ
ル基、Ｒ₃ ＝Ｒ₄ ＝２-シアノエトキシメチル基）等が
ある。

【００１０】また、上記イミダゾール化合物の有機酸塩
（化１ｂ）も有効であり有機酸としては蟻酸（Ｒ₅＝水
素）、酢酸（Ｒ₅＝メチル基）、酪酸（Ｒ₅＝プロピル
基）等があるが、これらに限定するものではない。

【００１１】使用するイミダゾール誘導体は磁性塗料に
使用する溶剤、例えば、ＭＥＫ、トルエン、シクロヘキ
サノンの単独もしくは混合溶剤に溶け、また使用する結
合剤と相溶することが望ましい。また本発明のイミダゾ
ール誘導体は反応触媒として、結合剤に対し１〜５重量
％が適当である。

【００１２】尚、本発明に使用される強磁性粉末は、特
に限定する必要はなく強磁性金属粉末、γ-Ｆe₂ Ｏ₃ 、
Ｆe₃ Ｏ₄ 、ＣO被着γ-Ｆe₂ Ｏ₃ の他、バリウムフェラ
イト粉等を挙げることが出来る。また、本発明に使用さ
れる結合剤としては、従来公知の塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重
合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル／アクリロニトリル共重合体等の一種と水酸基等の活
性水素を有するポリウレタン樹脂の混合物が一般的であ
り、これに硬化剤としてポリイソシアネートを配合して
磁気塗料とする。

【００１３】ここでポリイソシアネートは従来公知のト
リレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン（Ｔ
ＭＰ）アダクトが一般的であり、日本ポリウレタン工業
（株）のコロネートＬが挙げられる。また、本発明にお
いて磁性塗料は、更に帯電防止剤としてカーボンブラッ
クや、潤滑剤としてステアリン酸、ミリスチン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸-ｎ-ブチル、ステアリン酸-ブト
キシエチルや、研磨剤としてα-Ａl₂ Ｏ₃ 、ＣrＯ₂ 等
の一般に用いられる添加剤を配合しても差し支えない。

【００１４】得られた磁性塗料は非磁性支持体上に塗布
されるが、使用される非磁性支持体としてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリ
エステルフィルムが一般的であるが、これらに限定する
ものではない。

【００１５】一般には、上記磁性塗料を非磁性支持体上
に塗布、配向、乾燥後、熱カレンダー処理により表面平
滑化を行って磁性層を形成させるが、本発明においては
上記磁性塗料中に、イミダゾール誘導体を配合して磁性
層を形成させる。更にまた、本発明において、支持体の
磁性層と反対側にバックコート層を設けてもよく、一般
に走行安定性を目的に設けられるものであり、研磨剤や
カーボンブラックを結合剤中に分散させたものが使用さ
れる。

【００１６】結合剤として塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体とポリウレタン樹脂との混合物と微粒子強磁性粉、
カーボンブラック、研磨剤および潤滑剤を混練、分散し
たのち、硬化剤としてコロネートＬを配合して従来の磁
性塗料とした。また、これに本発明のイミダゾール誘導
体を結合剤に対し３〜５重量％添加した磁性塗料を準備
し、それぞれの塗料安定性と塗膜の硬化性を比較検討し
た。塗料安定性の指標として塗料粘度と塗膜光沢の経時
変化を測定した。また、硬化性は塗膜を６０℃２４時間
硬化させた後、ＭＥＫに対する溶解剥離性で評価した。
これらの結果とこれらの磁性塗料を用いて得られたビデ
オテープの特性を（表１）に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】（表１）によれば、従来の磁性塗料を標準
塗料とした場合、塗料安定性は良いが硬化性は悪い。し
かし、本発明のイミダゾール誘導体、例えば２ＰＺ-Ｃ
Ｎを標準塗料に配合したものは、粘度と光沢変化は標準
塗料と同等であり硬化性にも優れている。また、１Ｂ２
ＭＺを配合したものは、粘度と光沢変化は大きいものも
硬化性は更に優れている。このように粘度と光沢変化の
大きいものでもイミダゾール誘導体を配合後、１時間以
内に塗布すれば全く問題はない。

【００１９】実際に本発明のイミダゾール誘導体を配合
した磁性塗料組成物を用いて非磁性体上に塗布、配向、
乾燥、熱カレンダー処理した後、熱硬化して磁性層を形
成し、非磁性支持体の磁性層と反対側の面にバックコー
ト層を設けた後、１／２インチ幅にスリットしてビデオ
テープを作成すると、従来のものと比較して、走行中の
磁性層の削れ、傷の発生が無くドロップアウトの発生は
有効に抑制されている。

【００２０】以下に具体的実施例を示し説明する。（実施例１）下記組成で磁性塗料を調製した。

【００２１】強磁性粉末１００重量部塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（平均重合度３００）１０重量部ポリウレタン樹脂（重量平均分子量３００００）１０重量部 α-Ａl₂Ｏ₃ ９重量部カーボンブラック１重量部ステアリン酸２重量部ミリスチン酸１重量部ステアリン酸-ｎ-ブチル１重量部コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）４重量部溶剤（ＭＥＫ／トルエン／シクロヘキサノン２３５重量部＝３／２／１、重量比）尚、本実施例に用いた強磁性粉末は表面酸化されたＦe
粉であり、比表面積：５６ｍ² ／ｇ、抗磁力：１５６５
×１０³／（４π）Ａ／ｍ、飽和磁化：１２５ｅｍｕ／
ｇである。先ず、強磁性粉末に溶剤を２０重量部添加し
てプラネタリーミキサーで湿潤、解砕した。これに塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体とポリウレタン樹脂をそれ
ぞれ１０重量部配合して混練りを行った。更に、α-Ａl
₂ Ｏ₃を９重量部、カーボンブラックを１重量部、溶剤
を２１５重量部配合し、サンドミルを用いて分散し磁性
塗料原液を作成した。得られた磁性塗料原液にステアリ
ン酸２重量部、ミリスチン酸１重量部、ステアリン酸-
ｎ-ブチル１重量部を配合して、ディスパーで撹はん
し、コロネートＬ４重量部、２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部
を配合撹はんして磁性塗料を調製した。この磁性塗料を
グラビアロールを用いて厚さ１０μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に塗布し、配向、乾燥、熱カレ
ンダー表面平滑化後、熱硬化して磁性層を形成し、反対
面にバックコート層を形成した後１／２インチ幅にスリ
ットしてビデオテープを作成した。

【００２２】（実施例２）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮを０．８重量部に変えた以
外は（実施例１）と同様にしてビデオテープを作成し
た。

【００２３】（実施例３）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮを１．０重量部に変えた以
外は（実施例１）と同様にしてビデオテープを作成し
た。

【００２４】（実施例４）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部をＣ₁₁ Ｚ-Ｃ
Ｎ０．６重量部に変えた以外は（実施例１）と同様にし
てビデオテープを作成した。

【００２５】（実施例５）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を２ＰＨＺ-Ｃ
Ｎ０．６重量部に変えた以外は（実施例１）と同様にし
てビデオテープを作成した。

【００２６】（実施例６）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を１Ｂ２ＭＺ
０．６重量部に変えた以外は（実施例１）と同様にして
ビデオテープを作成した。

【００２７】（実施例７）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を２Ｅ４ＭＺ-
ＣＮ０．６重量部に変えた以外は（実施例１）と同様に
してビデオテープを作成した。

【００２８】（実施例８）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を２ＭＺ-ＣＮ
０．６重量部に変えた以外は（実施例１）と同様にして
ビデオテープを作成した。

【００２９】（実施例９）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を２ＭＺの酢
酸塩０．８重量部に変えた以外は（実施例１）と同様に
してビデオテープを作成した。

【００３０】（実施例１０）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を２ＭＺの酪
酸塩０．８重量部に変えた以外は（実施例１）と同様に
してビデオテープを作成した。

【００３１】（実施例１１）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を２Ｅ４ＭＺ
の酢酸塩０．８重量部に変えた以外は（実施例１）と同
様にしてビデオテープを作成した。

【００３２】（比較例１）（実施例１）の２ＰＺ-ＣＮ０．６重量部を除いた以外
は（実施例１）と同様にしてビデオテープを作成した。

【００３３】尚、（表１）に示した磁性塗料およびビデ
オテープの諸特性は以下に従って評価した。

【００３４】（１）光沢度：塗布用磁性塗料を調製直後
に、２００μｍのポリエステルフィルム上に、５０μｍ
ギャップ付きドクターブレードを用いて塗膜を作成し、
グロスメーター（日本電色工業（株）製）を用いて入射
角、反射角ともに４５°で測定し初期値とした。

【００３５】（２）粘度：塗布用磁性塗料を調製直後に
Ｂ型回転粘度計を用いてし、これを初期値とした。

【００３６】（３）硬化性：光沢度用の塗膜を６０℃で
２４時間乾燥オーブン中で硬化させた後、脱脂綿にＭＥ
Ｋを含ませ、１００ｇの荷重で１００回同一場所をラビ
ング後、塗膜の溶け出した程度を相対評価した。○：ほ
とんど溶けない、△：僅かに溶ける、×：完全に溶け
る。

【００３７】（４）磁性層削れ、傷：ＶＴＲ、ＡＵ−６
５０（松下電器産業（株）製）を用いて、４０℃、８５
％ＲＨの環境下で２００回繰り返し走行させた後、磁性
層表面の削れ、傷付き具合いを光学顕微鏡（×５０）で
観察した。

【００３８】（５）ドロップアウト：２３℃、６０％Ｒ
Ｈの環境下で単一信号を記録し、ドロップアウトカウン
ターを用いて、１５μ秒、１６ｄＢで１分当りで計測し
ながら３０分間測定し、１分当りの平均値を取った。

【００３９】

【発明の効果】以上の実施例の説明からも明らかなよう
に、本発明によるイミダゾール誘導体を、結合剤の反応
触媒成分として用いた磁性塗料組成物を用いたビデオテ
ープは、従来のものに比較して走行中の磁性層の削れ、
傷が無く、ドロップアウトの発生が著しく抑制された優
れた磁気記録媒体を実現することが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】非磁性支持体上に、結合剤中に強磁性粉
末を分散した磁性層を形成するための磁性塗料であっ
て、前記磁性塗料中にイミダゾール誘導体を含むことを
特徴とする磁性塗料組成物。