JP2839745B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JP2839745B2
JP2839745B2 JP3112282A JP11228291A JP2839745B2 JP 2839745 B2 JP2839745 B2 JP 2839745B2 JP 3112282 A JP3112282 A JP 3112282A JP 11228291 A JP11228291 A JP 11228291A JP 2839745 B2 JP2839745 B2 JP 2839745B2
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alumina powder
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正男 野々部
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、さ
らに詳しくは特に優れた電磁変換特性、滑り性及び耐久
性を有する高記録密度用磁気記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、磁気記録媒体特にビデオテープや
フロッピーディスクでは、記録密度を高めるため、磁性
粉体として粒径の小さい即ち比表面積の大きいCo含有
γ−Fe2 3 、バリウムフェライト、鉄、合金などの
磁性粉体が用いられるようになってきた。しかし、これ
ら磁性粉体は分散が極めて難しく、凝集粒子の発生、不
十分な充填状態、不均質な塗膜表面を引き起こしやす
く、このため塗膜(磁性層)の電磁変換特性が損なわ
れ、さらに滑り性や耐久性の低下を招きやすい、という
欠点をもっている。
【0003】また最近は、記録容量を高めつつ装置の小
型化が図られているため、低記録波長での電磁変換特性
の向上とともに、小型低容量の駆動モータでも安定した
長時間の走行が可能なように滑り性、耐久性に関する要
求が益々厳しくなってきている。
【0004】滑り性、耐久性を向上させるため、従来か
ら非磁性の無機粉末を磁性層中に含有させることが行な
われているが、アルミナなどの非磁性粉末は、滑り性に
対しては粒径が小さい場合には効果が少なく、粒径が大
きくなるほど摩擦係数低減効果が増す傾向を示す。そし
て、粒径を大きくしすぎると磁性層表面の平滑性を損
い、電磁変換特性を低下させる。また十分に摩擦係数を
下げうる大きさの粒径では、耐摩耗性がかえって低下す
る、などの難点がある。
【0005】そこで、無機粉末のこれらの欠点を改良す
るため、脂肪酸ないしは親油基を有する界面活性剤等で
粉末の表面処理を行うなどの試みもあるが、上述のよう
に要求性能が高度化した現状では未だ満足できる特性の
ものは得られていない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第1
に新規な高記録密度用磁気記録媒体を提供することにあ
る。第2に、BET法による比表面積が30m2 /g以
上の強磁性粉体を用い、かつ補強剤として添加するアル
ミナ粉末に特定の多量の界面活性剤を共存せしめること
によって塗液中での分散性と、バインダーとの密着性を
高めることにより、電磁変換特性、滑り性及び耐久性を
バランスよく向上せしめた高記録密度用磁気記録媒体を
提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、以下の構成からなる。
【0008】非磁性基体上に強磁性粉体とバインダーを
含む磁性塗液を塗布して磁性層を形成してなる磁気記録
媒体において、前記強磁性粉体としてBET法による比
表面積が30m2 /g以上の強磁性粉体を用い、そして
前記磁性塗液に平均粒径が0.1〜1.5μmであって
磁性層厚みの1.2倍以下で予め下記式で示される有機
硼素化合物で処理したアルミナ粉末及び下記式
【0009】
【化2】 [ここで、R1 はH又は−(C2 4 O)n −CO
3 、R2 は−(C2 4O)m −COR4 である。た
だしnは0〜20の数、mは0〜20の数、R3 ,R4
は炭素数11〜17の高級脂肪酸残基である。]で示さ
れる有機硼素化合物を含有させていることを特徴とする
磁気記録媒体。
【0010】本発明において用いる強磁性粉体は比表面
積が30m2 /g以上の強磁性粉体であり、該強磁性粉
体としては従来公知のCo含有γ−Fe2 3 、Co含
有Fe3 4 、バリウムフェライトなどの酸化物系磁性
粉体、鉄、Fe−Co−Niなどのメタル系磁性粉体等
を例示することができる。比表面積が30m2 /g未満
のものは高記録密度化の目的を達成できない。
【0011】本発明において用いるバインダーとして
は、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン樹
脂などを例示することができ、これらの高分子鎖に水酸
基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基
などの極性基を含むものも好適に使用できる。
【0012】本発明において用いるアルミナ粉末は磁性
層の耐摩耗性、滑り性向上剤として作用するが、この平
均粒径は0.1〜1.5μmであって磁性層厚みの1.
2倍以下である必要がある。この平均粒径が1.5μm
より大きいか磁性層厚みの1.2倍より大きいと、電磁
変換特性が損われやすく、媒体の耐摩耗性も低下する。
一方平均粒径が0.1μmより小さいと、本来の目的の
一つである滑り性の改良ができない。アルミナ粉末は粒
径分布のシャープなものほど好ましい。アルミナ粉末と
してはγ−アルミナ、θ−アルミナ、α−アルミナ等を
例示でき、粒子形状としては粒状、球状、ひょうたん形
状等を例示できる。
【0013】また、本発明において用いる有機硼素化合
物は下記式
【0014】
【化3】 [ここで、R1 はH又は−(C2 4 O)n −CO
3 、R2 は−(C2 4O)m −COR4 である。た
だしnは0〜20の数、mは0〜20の数、R3 ,R4
は炭素数11〜17の高級脂肪酸残基である。]で示さ
れる化合物である。この式においてR1 がHの場合、該
有機硼素化合物は脂肪酸エステルを1個有する化合物で
あり、例えばグリセロール・グリセロールラウレートボ
レート、グリセロール・グリセロールパルミテートボレ
ート、グリセロール・グリセロールオレートボレート、
グリセロール・グリセロールポリオキシエチレンラウレ
ートボレート、グリセロール・グリセロールポリオキシ
エチレンイソステアレートボレート、グリセロール・グ
リセロールポリオキシエチレンオレートボート等を挙
げることができる。またR1 が−(C2 4 O)m −C
OR3 の場合、該有機硼素化合物は脂肪酸エステルを2
個有する化合物であり、例えばジグリセロールオレート
ボレート、ジグリセロールポリオキシエチレンステアレ
ートボレート等を挙げることができる。これらは単独で
使用してもよく、また2種以上を併用してもよい。
【0015】かかる有機硼素化合物は、前記アルミナ粉
末100重量部に対して、25〜120重量部用いる。
特に30〜100重量部用いることが好ましい。この量
が少なすぎるとアルミナ粉末の磁性層中での分散とバイ
ンダーとの密着が十分でなく、一方多すぎるとバインダ
ーに対する可塑化効果が大きくなりすぎ、磁性層の耐久
性がかえって低下するので好ましくない。
【0016】従来無機粉末の表面処理として公知化され
ている技術は脂肪酸や親油性を有する分散剤を無機粉体
100重量部に対して0.01重量部から、多くても1
0〜15重量部添加して処理するものであった。本発明
における上記有機硼素化合物はこれらに比べはるか多量
の25〜120重量部を加えるところで驚くべき効果を
発現する。
【0017】この理由は明らかでないが、この有機硼素
化合物がアルミナ粉末の表層にあってその分散を助ける
とともに、一部はバインダー成分と混和し、アルミナ粉
末のみならず高い比表面積の強磁性粉体とバインダー間
の密着性を高めていると、考えられる。平均粒径の大き
なアルミナ粉末での耐久性向上効果が著しい点が、これ
を裏付けている。また、一部はバインダーと潤滑剤との
相溶性を高め、潤滑剤の持続効果を挙げることにより耐
摩耗性の向上をもたらしていると考えられる。
【0018】本発明における有機硼素化合物は、また、
上述のようにバインダーに対し可塑化作用があるので、
該バインダー100重量%に対して17〜40重量%で
あることが好ましい。この割合が17重量%未満になる
とアルミナ粉末の分散効果、バインダーへの密着効果が
小さく、一方、40重量%を超えると、分散効果が飽和
に達し、可塑化が顕著になり、磁性層が柔らかくなって
耐久性が劣ってくるので好ましくない。
【0019】有機硼素化合物によるアルミナ粉末の処理
方法としては、例えば (1)適当な有機溶剤の中に有機硼素化合物を溶解さ
せ、次いでアルミナ粉末を加えて混合攪拌する方法、 (2)アルミナ粉末に適当なバインダー溶液と有機硼素
化合物を加えて混合攪拌する方法、等を挙げることがで
きる。
【0020】本発明における磁性塗液は、前記強磁性粉
体、バインダー、アルミナ粉末及び有機硼素化合物を有
機溶剤例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、トルエン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラ
ン等と混合することで調製するが、その際分散剤(例え
ばレシチン等)、帯電防止剤(例えばカーボンブラック
等)の従来公知の添加剤を添加してもよい。また前記ア
ルミナ粉末を予め有機硼素化合物で処理したのち強磁性
粉体と混合することで調製する。
【0021】本発明において非磁性基体としてはプラス
チックフィルムが好ましく挙げられる。さらに好ましく
はポリエチレンテレフタレート系重合体フィルム、ポリ
エチレンナフタレート系重合体フィルムが挙げられる。
かかるフィルムは二軸配向フィルムであることが好まし
い。
【0022】かかる非磁性基体の表面(片面又は両面)
への磁性塗液の塗布は従来公知の方法を用いることがで
きる。塗布方法としては、例えばエアードクターコー
ト、ブレードコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、グラビアコー
ト、ダイコート等を利用することができる。塗布量は、
乾燥およびカレンダー処理後の塗膜(磁性層)厚みが
0.3〜6μmとなる範囲が好ましい。塗布後の処理は
従来公知の処理を用いることができる。
【0023】本発明における磁気記録媒体は優れた電磁
変換特性、滑り性及び耐久性を有し、例えば高記録密度
の磁気テープ、フロッピーディスクとして有用である。
【0024】
【実施例】以下、実施例に掲げて本発明をさらに説明す
る。なお例中の「部」は重量部を意味する。また、磁気
記録媒体(フロッピーディスク)の特性は、次の方法で
測定した。
【0025】1)電磁変換特性 各媒体に付き下記ドライブを用い、最内周での2F出力
及びノイズを求め、同種磁性粉体での標準ディスクと比
較した上で、AA:優れる、A:同程度、B:やや劣
る、C:劣るの如く判定した。 ・Co酸化鉄粉体使用のもの:ワイ・イー・データー社
製3.5インチFDDYD−685C(1F:125K
Hz、2F:250KHz) ・メタル粉体使用のもの:日本電気製3.5インチFD
D FD−1331(1F:312.5KHz、2F:
625KHz)
【0026】2)滑り性 日本電気製3.5インチFDD FD−1135を用
い、通常の360rpmの回転で、ヘッドアンロード時
のモーター電流とトラック00ヘッドロード時のモータ
ー電流を測定し、両者の差からメディア〜ヘッド間の摩
擦に要する電流値を求めた。これをトルク換算し、次い
で摩擦係数(μ)を算出した。なお、測定は25℃5
0〜60%RHで行い、ヘッドテンションは22gであ
った。
【0027】3)耐久性 市販の日本電気製3.5インチFDD FD−1137
Cを用い、通常の回転数(360rpm)及びヘッドテ
ンションにてメディア外周(トラック00)にヘッドロ
ードし、同一トラックで連続回転走行を行わせた。
【0028】雰囲気として下記の4つの温湿度条件を各
6時間ごとにとりながら、1日1サイクルで運転する恒
温槽にドライブを入れて試験を行った。 25℃50%RH→52℃80%RH→25℃20%RH→5℃フリー(free) 12時間ピッチで塗膜面を目視観察し、塗膜のいずれ
か一方の面に最初に剥離が発生するまでの総回転数(パ
ス回数)をもって耐久性とした。
【0029】なお、チェック等の時間を差し引き、1日
=50万パスとして換算した。
【0030】結果はn=3枚のパス回数(万パス)の平
均で表わした。
【0031】
【実施例1】平均粒径0.4μmのアルミナ粉末100
部をグリセロール・グリセロールラウレートボレート6
0部とポリウレタン樹脂を含むシクロヘキサノン・トル
エン混合液に添加し、混合攪拌することにより、アルミ
ナ粉末の分散処理を行った。
【0032】
【表1】 Co−γFe2 3 (比表面積32m2 /g) 100部 バインダー(極性基を有する塩ビ・酢ビ共重合体とポリウレタン 樹脂(上記アルミナ処理に用いたものも含む) 及びポリイソシアネートからなる架橋剤) 30.8部 アルミナ粉末(上記分散処理したものを用いる) 9.2部 グリセロール・グリセロールラウレートボレート 5.5部 潤滑剤(ブチルステアレートとオレイルオレートとの混合物) 3.0部 シクロヘキサノン・トルエン混合溶剤 350部
【0033】上記組成の成分を混合分散し、磁性塗料を
調製した。
【0034】これを75μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに、乾燥、カレンダー後の塗布厚が1.0
μmになるように両面に塗布した。次いで乾燥を行い、
カレンダー処理により磁性層表面を平滑化し、加熱キュ
ア後直径90mmのディスクに打抜き、研磨処理を行った
後、公知の方法によりフロッピーディスクを作成した。
【0035】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0036】
【実施例2】平均粒径0.2μmのアルミナ粉末100
部に、グリセロール・ポリオキシエチレングリセロール
ボレートイソステアレート(東邦化学工業製エマルボン
T−160)46部とポリウレタン樹脂を含むシクロヘ
キサン溶液を添加して混合攪拌することにより、アルミ
ナ粉末の分散処理を行った。
【0037】
【表2】 メタル粉末(比表面積42m2 /g) 100部 バインダー(実施例1と同じ) 23.1部 アルミナ(上記分散処理したものを用いる) 15.4部 グリセロール・ポリオキシエチレングリセロールボレート イソステアレート 4.6部 潤滑剤(実施例1と同じ) 3.0部 シクロヘキサノン 400部
【0038】上記組成の成分を混合分散し、磁性塗料を
調製した。
【0039】これを62μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに、乾燥・カレンダー後の塗布厚が2.5
μmになるように両面に塗布し、以下実施例1と同様に
して3.5インチのフロッピーディスクを得た。
【0040】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0041】
【実施例3】平均粒径0.7μmのアルミナ粉末100
部にグリセロール・グリセロールイソステアレートボレ
ート46部とポリウレタン樹脂を含むテトラヒドロフラ
ン・シクロヘキサノン混合溶液を添加し、混合攪拌する
ことにより、アルミナ粉末の分散処理を行った。
【0042】
【表3】 メタル粉末(比表面積41m2 /g) 100部 バインダー(実施例1と同じ) 26.2部 アルミナ(上記分散処理したものを用いる) 11.1部 グリセロール・グリセロールイソステアレートボレート 5.1部 潤滑剤(実施例1と同じ) 3.0部 テトラヒドロフラン・シクロヘキサノン混合溶剤 400部
【0043】上記組成の成分を混合分散して磁性塗料と
し、以下実施例2と同様にして3.5インチのフロッピ
ーディスクを得た。
【0044】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0045】
【実施例4】平均粒径0.5μmのアルミナ粉末100
部にグリセロール・グリセロールオレートボレート11
0部とポリウレタン樹脂を含むテトラヒドロフラン・シ
クロヘキサノン混合溶液を添加し、混合攪拌することに
より、アルミナ粉末の分散処理を行った。
【0046】
【表4】 メタル粉末(比表面積53m2 /g) 100部 バインダー(実施例1と同じ) 23.8部 アルミナ粉末(上記分散処理したものを用いる) 6.8部 グリセロール・グリセロールオレートボレート 8.1部 潤滑剤(実施例1と同じ) 3.0部 テトラヒドロフラン・シクロヘキサノン混合溶剤 450部
【0047】上記組成の成分を混合分散して磁性塗料と
し、以下実施例2と同様にして3.5インチのフロッピ
ーディスクを得た。
【0048】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0049】
【実施例5】平均粒径0.5μmのアルミナ粉末100
部にグリセロール・グリセロールイソステアレートボレ
ートとジグリセロールオレートボレートの1:1混合物
30部とポリウレタン樹脂を含むテトラヒドロフラン・
シクロヘキサノン混合溶液を添加し、混合攪拌すること
により、アルミナ粉末の分散処理を行った。
【0050】
【表5】 メタル粉末(比表面積43m2 /g) 100部 バインダー(実施例1と同じ) 23.1部 アルミナ粉末(上記分散処理したものを用いる) 15.4部 グリセロール・グリセロールイソステアレートボレートと ジグリセロールオレートボレートの1:1混合物 4.6部 潤滑剤(実施例1と同じ) 3.0部 テトラヒドロフラン・シクロヘキサノン混合溶剤 400部
【0051】上記組成の成分を混合分散して磁性塗料と
し、以下実施例2と同様にして3.5インチのフロッピ
ーディスクを得た。
【0052】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0053】
【比較例1】アルミナ粉末を予備処理することなく用
い、下記の組成の成分を混合分散して磁性塗料とし、以
下実施例2と同様にして3.5インチのフロッピーディ
スクを得た。
【0054】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0055】
【表6】 メタル粉末(比表面積43m2 /g) 100部 バインダー(実施例1と同じ) 23.1部 アルミナ粉末(平均粒径0.4μm) 15.4部 グリセロール・グリセロールイソステアレートボレート 4.6部 潤滑剤(実施例1と同じ) 3.0部 テトラヒドロフラン・シクロヘキサン混合溶剤 400部
【0056】
【比較例2】実施例1においてアルミナ粉末の有機硼素
化合物による処理を行わず、かつ磁性塗料にも有機硼素
化合物を含まない(この分バインダーを増やし36.3
部とした)以外は、実施例1と同様にしてフロッピーデ
ィスクを得た。
【0057】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0058】
【比較例3】実施例2においてグリセロール・グリセロ
ールポリオキシエチレンオレートボレートの添加量を
2.3部に減少させ、バインダーを25.4部に増加さ
せた以外は、実施例2と同様にしてフロッピーディスク
を得た。
【0059】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0060】
【比較例4】実施例3においてアルミナ粉末の有機硼素
化合物による処理を行わず、かつ磁性塗料にも有機硼素
化合物を含まない(この分バインダーを増やし31.3
部とした)以外は、実施例3と同様にしてフロッピーデ
ィスクを得た。
【0061】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0062】
【比較例5】実施例5において、磁性塗液の組成を下記
に変更した以外は実施例5と同様にしてフロッピーディ
スクを得た。
【0063】このフロッピーディスクの特性を表1に示
す。
【0064】
【表7】 メタル粉末(実施例5と同じ) 100部 バインダー(実施例5と同じ) 21.8部 アルミナ粉末(実施例5と同じ) 11.1部 グリセロール・グリセロールイソステアレートボレートと ジグリセロールオレートラウレートの1:1混合物 15.6部 潤滑剤(実施例5と同じ) 3.0部 テトラヒドロフラン・シクロヘキサノン混合溶剤 400部
【0065】
【表8】
【0066】
【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、高記録密度で
の電磁変換特性、滑り性及び耐久性の全てにバランスが
とれており、特に耐久性に優れた特徴を発揮する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−95730(JP,A) 特開 昭62−162228(JP,A) 特開 昭64−86315(JP,A) 特開 昭49−39402(JP,A) 特開 昭62−6436(JP,A) 特開 昭59−165242(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G11B 5/62 - 5/72 C09D 5/23

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非磁性基体上に強磁性粉体とバインダー
    を含む磁性塗液を塗布して磁性層を形成してなる磁気記
    録媒体において、前記強磁性粉体としてBET法による
    比表面積が30m2 /g以上の強磁性粉体を用い、そし
    て前記磁性塗液に平均粒径が0.1〜1.5μmであっ
    て磁性層厚みの1.2倍以下で予め下記式で示される有
    機硼素化合物で処理したアルミナ粉末及び下記式 【化1】 [ここで、R1 はH又は−(C2 4 O)n −CO
    3 、R2 は−(C2 4O)m −COR4 である。た
    だしnは0〜20の数、mは0〜20の数、R3 ,R4
    は炭素数11〜17の高級脂肪酸残基である。]で示さ
    れる有機硼素化合物を含有させており、該有機硼素化合
    物の量が、アルミナ粉末100重量部に対して25〜1
    20重量部であることを特徴とする磁気記録媒体。
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JPH04319516A (ja) 1992-11-10

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