JPS626436A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって製造される。

こうした磁気記録媒体においては従来から、媒体製造の
ための塗布液調製の際、微粒子状の磁性粉をバインダー
樹脂とともに有機溶媒中に分散させるために種々の分散
剤や界面活性剤が使われている。分散剤の例として、油
状レシチンあるいは粉末レシチン、飽和あるいは不飽和
脂肪酸及びこれらの塩、ポリオキシエチレン鎖を有する
炭化水素、高級アルコールの硫酸エステルやリン酸エス
テルなどがある。これらの分散剤は、磁性粉１００重量
部に対して０．０１〜２０重量部の範囲で添加される。

近年、要求される高性能磁気テープ製造のためには、磁
性体粒子の超微粒子化、高ＢＥＴ化が必須であるが、従
来の添加剤では望ましい特性を有する磁気記録層を得る
ことが困難であり、又、実験室内での試作では優れた特
性であっても量産化や生産技術的見地から実用化されな
いものもある。

又、従来技術においては、磁性粉の表面改質によるバイ
ンダー溶液への分散を第一義と考えており、製造された
塗料の安定性、塗布性についての考慮が欠けている。又
、塗布された磁性層中での分散剤の劣化、あるいはテー
プ表面へのしみ出し、あるいは走行性への悪影響をもつ
もの、電磁変換特性を低下させるものも多い。従来の分
散剤は界面活性能があるものを主に用いており、ｆｎ磁
性粉の吸着などによる磁性粉の表面改質は界面活性以外
の因子もあることを見おとしている。

さらに、分散性とさらにそれ自身の熱的、化学的安定性
を兼備する添加剤で、かつ生産適性のあるものは従来の
タイプの中には見出せない。

ハ０発明の目的 本発明の目的の第１は、新規な磁性層用の添加物により
、分散安定性を向上させた磁気記録媒体を提供すること
にあり；第２に塗布性、停滞安定性の優れた磁性塗料を
提供することにあり；第３に、前記第１、第２の目的と
相俟って、感度の良好な磁気記録媒体を提供することに
あり；第４に、記録層の耐久性の良好な磁気記録媒体を
提供することにあり；第５に、生産コストの低度な磁気
記録媒体を提供することにある。

二９発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、硼酸エステル誘導体とアミン系化合物
とによって形成される電荷移動錯体が磁性層に含有され
ている磁気記録媒体に係るものである。

本発明によれば、磁性層に上記の電荷移動錯体を含有さ
せているので、磁性粒子の分散が安定化し、塗布性が向
上する。

本発明に使用される硼酸エステル誘導体とは、下記の構
造式のものを含むものである。

但し、式中、Ｒｏ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原■ 〔但し、Ｏ≦ｎ　（ａ＋ｂ）＋ｃ＋ｄ≦４０．．ｎ＝０
．１．２．３、Ａはメチル基又はエチル基、Ｚは水ＣＯ
Ｏ−Ｍ” Ｒ−ＣＨＣＯ−基（但し、ここでＲは炭素数６〜　Ｈｚ ＣＯＯ−Ｍ”″ ２４の直鎖もしくは分岐アルキル基またはアルケニル基
、Ｍ゛は水素イオン、−価のアルカリ金属イー２基 〔但し、ここでｍ＝ｏまたはｌ、０≦１＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
ｅ＋ｆ≦４０、Ａはメチル基またはエチル基、ＣＯＯ−
Ｍ’″ はＲ−ＣＨＣＯ−基（但し、Ｒは炭素数６〜２４ＣＨ。

ＣＯＯ−Ｍ” の直鎖もしくは分岐アルキル基またはアルケニル基、Ｍ
′″は水素イオン、−価のアルカリ金属イオン又はアン
モニウムイオンを示す。）〕、もしくは、−Ｒ＋　　　
Ｒｚ−／　　Ｒ２Ｒ４−と結んでＣＨ。

〔但し、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４０、Ａはメチル基また
はエチル基、Ｚは水素原子または ＣＯＯ−Ｍ” （但し、ここでＲは炭素数６〜２４の直鎖もしくは分岐
アルキル基またはアルケニル基、Ｍ゛は水素イオン、−
価のアリカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを示
す）〕 Ａ ＣＨ２ 〔但し、Ｏ≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４０．　Ａはメチル基ま
たはエチル基、Ｚは水素原子または ＣＯＯ−Ｍ”″ （但し、ここでＲは炭素数６〜２４の直鎖もしくは分枝
アルキル基またはアルケニル基、Ｍ＋は水素イオン、−
価のアルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを示
す）〕となり、かつＲ＋、Ｒｚ、Ｒ３、Ｒ４の合計にお
いて少なくとも１ケがＲＣＨＣＨｔＣ〇−基もしくは、
Ｒ−ＣＨＣＯ−ｌ Ｃ００−Ｍ”　　　　　　　　　　　　ｃＨｔＣＯＯ−
Ｍ’″ 基を結合する基であることを要する。

夢資ｔＩＤ団便用諌５石朋蒙エステル躬ｌ暮体ちり橡Ｉ
。

化合物ＣＩ） （但し、Ｒ＋　＝Ｃ＋５Ｈｚｓ−） （Ｅｆｉ　（Ｉｆ） 佃しＲｘ　＝Ｃ＋ｉＨｓ＋−） 化合物〔■〕 ｍＬ−Ｒｓ　−Ｃ＋５Ｈｓｓｊ ａこ５、　Ｒ４〜ＣＩ＆Ｈ３１−ン 硼酸エステル誘導体に対しアミン系化合物をほぼ等量と
するか或いはアミン系化合物を多めにしてよい。また、
この電荷移動錯体の磁性層中への添加量には適切な範囲
があり、磁性粉１００重量部に対して０．０１〜２０重
量部がよ＜、０．１〜ｌＯ重量部が更によい。添加量を
０．１重量部以上とすることによって分散性、耐久性等
を充分とし、層の表面性を良くし、また１０重量部以下
とすることによって塗料の粘度を充分として膜厚の制御
をし易くなる。

また、この電荷移動錯体は、プレミックスの段階で添加
してもよいし、ニーダ−などで磁性粉と練り合わせても
よいし、前記処理として磁性粉を分散剤溶液に含浸させ
てもよい。

本発明の電荷移動錯体に加えて、カルボキシル基及び／
又はスルホ基を有する有機染料又は顔料を併用すること
がよい。こうした有機染料又は有機顔料としては、以下
の４つの条件の少なくともいずれか１つの条件を満たし
ていることが望ましい。

１、アゾ系化合物であること。

２、塩の形であること。塩としては、ＮＨ，（アンモニ
ウム塩）、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、有機
アミン塩が好ましい。

３、一般式として、以下の骨格を有していること。

Ｒ１，Ｒ２に炭化水素残基で、少なくともいずれかにカ
ルボキシ基又はスルホ基を有している。

さらに好ましくは次の基本構造式を有しているＣｚＨｓ
　、ＯＣｚＨｓ　、ＣＯＮ　ＨＲ３、−Ｈｌ−ＯＨのい
ずれか。

Ｒ”　　ニーＣ１−Ｎｏｚ　、−ＯＣＨ３、−ＣＨ３、
ＣｚＨｓ　、　０ＣｚＨｓ　、　Ｈ，Ｃ０ＯＨ。

−３０３Ｈのいずれかを有するフェニル環又はナフタレ
ン、インドール、キノリン環等の縮合環。

Ｚ　：　−ＣＯＯＨ又は−３Ｏ，Ｈ又はこれらの塩（塩
としては、アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、有機アミン塩）。

わオ。

ｘ：ｃｂ、　ＮＯｚ　、　ＯＣＨ：ｌ　、　ＣＨ３、Ｃ
ｚＨｓ　−０ＣｚＨｓ　、　Ｈ，Ｃ００Ｈ−３Ｏ３Ｈの
いずれか。

なお、Ｒ３、Ｘの−ＣＯＯＨ，５Ｏ３Ｈに”）いてもＺ
と同じく塩を形成してもよい。

４、赤色系統のものであること。

これらの有機染料又は有機顔料の例は下記のｉＪ！１り
である。

（ＨｓｗＣ＋＊）ｔ Ａ１ 又、その他の使用できる例は次のものである。

）ｉ　　　　　　　ｌｌＳＬｈｌ−１ Ｃｌ１（Ｊ　　　　　　　　　ＩＪＵｇＩ ｇｉ−ｉｓ 以上に示した硼酸エステルｍＷ体とアミン系化合物とを
混合して電荷移動錯体を調製し、この電荷移動錯体と有
機染料又は顔料とを磁気記録媒体の磁性層中に含有せし
めるには、これらの少なくとも１種を水またはトルエン
、メチルエチルケトン、あるいはシクロヘキサノン等の
有機溶媒に溶解し、その溶液に所定の割合で、磁性粉を
浸漬し、攪拌混合した後、濾別し乾燥処理して得られた
処理磁性粉とバインダー樹脂を混練するか、あるいは有
機染料又は顔料の少なくとも１種を磁性粉の分散時に直
接または適当な溶媒に溶解して添加しても良い。さらに
は、磁性塗料の支持体への塗工前に添加することも可能
である。

有機色素化合物と電荷移動錯体は通常、磁性粉に対して
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％
の範囲で使用されるのが望ましい。混合比率は有機色素
化合物：電荷移動錯体＝１：９９〜９９：１と広い範囲
での使用が可能である。

有機色素化合物を電荷移動錯体を用いて、磁性粉および
結合剤を有機溶剤等で混線分散して得られた磁性塗料は
、分散安定性に優れており、粘度が低く、さらに経時の
停滞安定性も良く、塗布性も著しく優れている。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層のバインダー樹
脂として少なくともポリウレタンを使用できるが、これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によって
合成できる。使用可能なポリオールとしては、フタル酸
、アジピン酸、アゼライン酸、二世化すルイン酸、マレ
イン酸などの有機二塩基酸と、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコールなどのグリコール類もしくはトリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコ
ール類もしくはこれらのグリコール類および多価アルコ
ール類の中から選ばれた任意の２種以上のポリオールと
の反応によって合成されたポリエステルポリオール；ま
たは、Ｓ−カプロラクタム、α−メチル−１−カプロラ
クタム、Ｓ−メチル−３−カプロラクタム、γ−ブチロ
ラクタム等のラクタム類から合成されるラクトン系ポリ
エステルポリオール；またはエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどから合成さ
れるポリエーテルポリオール等が挙げられる。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
や、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート
化したポリカーボネートポリウレタンが合成される。

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ソシアネート基及′ＣＪａ″／又はヒドロキシル基を含
有するウレタン樹脂またはウレタンプレポリマーの形で
も、あるいはこれらの反応性末端基を含有しないもの（
例えばウレタンエラストマーの形）であってもよい。

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。

なお、本発明では、バインダー樹脂として上記のポリウ
レタンと共に、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系
共重合体も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁
性粉の分散性が向上し、その機械的強度が増大する。但
、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体のみ
では層が硬くなりすぎるがこれはポリウレタンの含有に
よって防止でき、支持体又は下地層との接着性が良好と
なる。

使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンの重合より得られる重合体であり、下
記一般式で表わされる。

（但、ｎイ８２〜１３） 例えば、ユニオンカーバイド社製のＰＫＨＣ。

ＰＫＨＨ，ＰＫＨＴ等がある。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。この場合、 におけるｌ及びｍから導き出されるモル比は、前者のユ
ニットについては９５〜５０モル％であり、後者のユニ
ットについては５〜５０モル％である。また、Ｘは塩化
ビニルと共重合し得る単量体残基を表わし、酢酸ビニル
、ビニルアルコール、無水マレイン酸等からなる群より
選ばれた少なくとも１種を表わす。（ｊ！＋ｍ）として
表わされる重合度は好ましくは１００〜６００であり、
重合度が１００未満になると磁性層等が粘着性を帯び易
り、６００を越えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビ
ニル系共重合体は、部分的に加水分解されていてもよい
。

塩化ビニル系共重合体として、好ましくは塩化ビニルー
酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下、「塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体」という。）が挙げられる。塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸の各共重合体が挙げられ、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解さ
れた共重合体が好ましい。上記の塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体の具体例としては、ユニオンカーバイド社
製のｒＶＡＧＨＪ、ｒＶＹＨＨＪ、ｒＶＭｃＨＪ　、積
木化学■製の「エスレックＡ」、「エスレノクＡ−５」
、「エスレックＣ」、「エスレノクＭ　Ｊ　、Ｓｔ気化
学工業■製の［デンカビニル１００ＯＣ；Ｊ、「デンカ
ビニル１００ＯＷＪ等が使用できる。

また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊維素系樹
脂が使用可能であるがこれには、セルロースエーテル、
セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル
等が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチル
セルロース、エチルセルロース等が使用できる。セルロ
ース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸
セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。また、セ
ルロース有機酸エステルとしては、アセチルセルロース
、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース等が使
用できる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロース
が好ましい。

また、バインダー組成全体については、上述のウレタン
樹脂と、その他の樹脂（フェノキシ樹脂と塩化ビニル系
共重合体等との合計量）との割合は、重量比で９０／１
０〜４０／６０であるのが望ましく、８５／１５〜４５
１５５が更に望ましいことが確認されている。この範囲
を外れて、ウレタン樹脂が多いと分散が悪くなり易く、
またその他の樹脂が多くなると表面性不良となり易（、
特に６０重景気を越えると塗膜物性が総合的にみてあま
り好ましくなくなる。塩化ビニル−酢酸ビニルの場合、
ウレタン樹脂とかなりの自由度で混合でき、好ましくは
ウレタン樹脂は１５〜７５重量％である。

本発明の磁気記録媒体を構成する層のバインダー樹脂と
しては、前記したものの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が使用されても
よい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００　、重合度が約
２００〜２，０００程度のもので、例えばアクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−ス
チレン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化または熔融しないものが好ましい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ等が挙げられる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層中には、更にカ
ーボンブラックを添加してよい。このカーボンブランク
は導電性のあるものが望ましいが、遮光性のあるものも
添加してよい。こうした導電性カーボンブラックとして
は、例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス
（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）９７５（比表面積２５０ｍ／ｇ
、粒径２４ｍμ）、コンダクテックス９００（比表面積
１２５ｍ／ｇ、粒径２７ｍμ）、カポット社製のパルカ
ン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ）ＸＣ−７２（比表面積
２５４ｍ／ｇ、粒径３０ｍμ）、ラーベン１０４０．４
２０、三菱化成■製の＃４４等がある。遮光用カーボン
ブランクとしては、例えばコロンビアカーボン社製のラ
ーベン２０００　（比表面積１９０耐／ｇ、粒径１８ｍ
μ）　、２１００．１１７０．１０００、三菱化成側製
の＃１００　、＃７５、＃４０、＃３５、＃３０等が使
用可能である。カーボンブランクは、その吸油量が９０
ｍ１２　（ＤＢＰ）／１００　ｇ以上であるとストラフ
チャー構造をとり易く、より高い導電性を示す点で望ま
しい。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
支持体１上に磁性Ｎ２を有している。また磁性層２とは
反対側の面に８０層３が設けられている。このＢＣ層は
設けられてよいが、設けなくてもよい。磁性層２に使用
される磁性粉末、特に強磁性粉末としては、γ−Ｆｅｚ
Ｏ，，、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣＯ含
有Ｆ　ｅ　３０　ａ等の酸化鉄磁性粉ｉＦｅ、、Ｎｉ　
、Ｃｏ、Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ａ１合金、
Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｃｒ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎ
ｉ−Ｐ合金、Ｃｏ　−Ｎｉ合金等Ｆ　ｅ　％　Ｎ　Ｉ　
％　Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性
粉が挙げられる。これらのうち、Ｃｏ含有酸化鉄やメタ
ル磁性粉が望ましい。

また、磁性粉のＢＥＴ値は３０ｍ／ｇ以上、更には３５
ｍ／ｇ以上とするのが望ましい。磁性層２にはまた、潤
滑剤（例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化
モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２〜２
０の一塩基性脂肪酸（例えばステアリン酸）と炭素原子
数が１３〜２６個の一価のアルコールからなる脂肪酸エ
ステル等）、研磨剤（例えば溶融アルミナ）、帯電防止
剤（例えばグラファイト）等を添加してよい。

磁性層２に含有せしめられる非磁性粉（非磁性研磨剤）
としては、カーボンブランク、酸化珪素、酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシ
ウム、酸化亜鉛、α−ＦｅｚＯｘ、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒素ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリ
ブデン、炭酸カルシウム等からなるものが挙げられる。

これら研磨剤は平均粒径０．５μｍ未満でかつモース硬
度５以上であるのがよい。

また、８０層３には、前記の非磁性粉をはじめ、有機粉
末、例えばベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、
フタロシアニン系顔料等を添加してもよい。

また、第１図の磁気記録媒体は、磁性層２と支持体１と
の間に下引き層（図示せず）を設けたものであってよ（
、或いは下引き層を設けなくてもよい（以下同様）。ま
た支持体にコロナ放電処理をほどこしてもよい。また、
８０層３にも、本発明に係る化合物を含有させてもよい
。

また、支持体１の素材としては、ポリエチレンテレブタ
レート、ポリプロピレン等のプラスチック、Ａ！、Ｚｎ
等の金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｉカーバイド、磁器、陶器
等のセラミックなどが使用される。

なお、上記の磁性層の塗布形成時には、塗料中に架橋剤
としての多官能イソシアネートを所定量添加してお（。

第２図は、他の磁気記録媒体を示すものであ・るが、第
１図の媒体の磁性層２上に００層４が設けられている。

この００層４は、磁性層２を損傷等から保護するために
設けられるが、そのために滑性が充分である必要がある
。そこで、００層４のバインダー樹脂として、上述の磁
性層２に使用したウレタン樹脂を（望ましくはフェノキ
シ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体を併用して）使
用する。００層４の表面粗さは特にカラーＳ／Ｎとの関
連でＲａ　≦０．０１μｍ、、Ｒｍａｘ≦０．１３．ｃ
ｒｍとするのがよい。この場合、支持体１の表面粗さを
Ｒａ≦０．ｏｔμｍ％　Ｒｍａｘ≦０．１３．ｃｒｍと
し、平滑な支持体１を用いるのが望ましい。

第３図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２．００
層４が夫々設けられており、０ＣＮ４には上述のウレタ
ン樹脂を主成分とするバインダー樹脂が含有せしめられ
てよい。

ホ、実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき比較例と共に説明
する。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の
精神から逸脱しない範囲において種々変更しうる。「部
」は重量部を表わす。

〈実施例１〉 Ｆｅ系強磁性金属粉　　　　　　　　　８０部ポリウレ
タン （グツドリッチ社製ニスタン５７０１）　　　　５部フ
ェノキシ樹脂 （ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ）　　　２部硼酸エ
ステル誘導体ＣＩ）とアミン 系化合物（Ａ）との電荷移動錯体　　　　４部研磨剤（
α−Ａ４２ｚＯ＋）　　　　　　　　　４部シクロへキ
サノン　　　　　　　　　　２００部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　３０部メチルエチルケトン　　　
　　　　　　　３０部上記組成物をボールミルで充分に
攪拌混合し、硬化剤として多官能イソシアネート（日本
ポリウレタン社製コロネー）Ｌ）を３部添加した後、フ
ィルターで濾過した。得られた磁性塗料を厚さ１３μｍ
のポリエチレンテレフタレートベースの表面に、乾燥膜
厚３μｍとなるように塗布した。しかる後、スーパーカ
レンダーロールで磁性層を表面加工処理し、所定の厚さ
の磁性層を有する広幅の磁性フィルムを得た。このフィ
ルムをＡインチ幅に切断し、ビデオ用の磁気テープを作
成し、試料を得た。

〈実施例２〜２０、比較例１〜４〉 実施例１において使用した硼酸エステル誘導体（Ｉ）と
アミン系化合物（Ａ）との電荷移動錯体に換えて、前記
に示した硼酸エステル誘導体（ｎ）、［１１ｒ）、（Ｉ
Ｖ）とアミン系化合物（ＢＥ、〔ＣＤ、ＣＤ）の電荷移
動錯体を使用した。その他の組成、方法等は実施例１と
同様である。

以上を表−１に示す。また、比較例として、実施例１に
おいて本発明に係わる電荷移動錯体（〔■〕及び〔Ａ〕
）を表−１に示す様に置き換えで、それぞれ比較例１〜
４とした。

以下余白 表−１ 以上の結果を表−２に示す。但し、分散度は、◎：非常
に良好、○：良好、△：やや不良、×：不良とした。こ
れは顕微鏡での目視判定である。

以上の結果より、本発明に基いて硼酸エステル誘導体と
アミン系化合物の電荷移動錯体を用いると、これらの化
合物を単独使用したときよりも分散に有効であることが
わかる。

〈実施例２１〜３６、比較例５〜２１〉Ｃｏ−ＴＦｅｚ
０３　　　　　　　１００部塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体 （ユニオンカーバイド社製ＶＡＧＨ）　　　　１０部ウ
レタンプレポリマー　　　　　　　　　　１０部硼酸エ
ステル誘導体とアミン系化合物 の等量混合した電荷移動錯体　　　　　　　３部研磨剤
（α−Ａ２□Ｏ１）　　　　　　　　　４部潤滑剤（ミ
リスチン酸）　　　　　　　　　１部潤滑剤（ブチルス
テアレート）　　　　　　１部カーボンブラック　　　
　　　　　　　　　１部シクロへキサノン　　　　　　
　　　　　１２０部トルエン　　　　　　　　　　　　
　　　１２０部上記組成物をボールミルで充分に攪拌混
合し、硬化剤として多官能イソシアネート（日本ポリウ
レタン社製コロネートし）を４部添加した後、フィルタ
ーで濾過した。得られた磁性塗料を厚さ１３μｍのポリ
エチレンテレフタレートベースの表面に乾燥膜厚３μｍ
となるように塗布した。しかる後、スーパーカレンダー
ロール（１５ｋｇ、　７０℃）で磁性層を表面加工処理
し、所定厚さの磁性層を有する広幅の磁性フィルムを得
た。このフィルムを５インチ幅に切断し、ビデオ用の磁
気テープを作成した。

上記において、分散剤を表−３、表−４、表−５のよう
に変え、同様にして磁気テープを作成した。但し、実施
例２１〜２６及び比較例５〜１１はＢＥＴ値３０ｒｄ／
ｇのＣｏ　　Ｔ　　ＦｅｚＯｚを用い、実施例２７〜３
２及び比較例１２〜１８はＢＥＴ値４０ｒＪ／ｇのＣｏ
　−ｒ−ＦｅｚＯ３を用い、実施例３３〜３６及び比較
例１９〜２１はＢＥＴ値５Ｑｍ／ｇのＣｏ　　ｒ　　Ｆ
ｅｚＯ３を用いている。下記表において、数字は各化合
物のモル比率を示す。但し、例１１〜１２は分散剤を磁
性粉に対し５部添加した。

表−５ 各側の磁気テープの性能を表６〜８に示した。

塗布性は、グラビアロールコータで塗布した場合、スム
ーザ−を通過させた後のテープについての目視であきら
かに塗布故障のあるものを×、５０倍の顕微鏡でわかる
ものへ、スジ、異物のないものをＯとした。

また、各特性の測定法は次の通りであった。

クロマＳ／Ｎ：カラービデオノイズメーターｒ　５ｈｉ
ｂａｓｏｋｕ　９２５Ｄ／　Ｉ　Ｊにより測定し、１０
０回後の出力レベ ルを相対値で示した。

ルミＳ／Ｎ　　：同上。

ＲＦ比出力　：ＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４
Ｍ１ｌｚでのＲＦ比出力測 定し、１００回再生後の、当初の 出力に対して低下している値を 示した（単位：ｄ１３） したものを顕微鏡で観察して、明らかに凝集物、異物の
あるものを×、均一な平面が見られるものを○とした。

〈実施例３７〉 コバルトを被着した酸化鉄 （Ｂ　Ｅ　Ｔ４０ｎｆ／　ｇ　）　　　　　１００部塩
化ビニル−酢酸ビニル 共重合体（前記と同じ）　　　　　　　　　１０部ポリ
ウレタン（前記と同じ）１ｏ部 有機色素化合物（１）　　　　　　　　　２部硼酸エス
テル誘導体〔Ｉ〕と アミン系化合物（Ａ）の 電荷移動錯体　　　　　　　　　　　　　２部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　　１部研磨剤（α−ＡＩ
！２０□）　　　　　　　　４部シクロへキサノン　　
　　　　　　　　２００部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　３０部メチルエチルケトン　　　　　　　　
　３０部上記組成物をボールミルで充分に攪拌混合し、
硬化剤として多官能イソシアネート（日本ポリウレタン
社製コロネートし）を３部添加した後、フィルターで濾
過した。得られた磁性塗料を厚さ１３μｍのポリエチレ
ンテレフタレートベースの表面に、乾燥膜厚３μｍとな
るように塗布した。しかる後、スーパーカレンダーロー
ルで磁性層を表面加工処理し、所定の厚さの磁性層を有
する広幅の磁性フィルムを得た。このフィルムをＡイン
チ幅に切断し、ビデオ用の磁気テープを作成し、試料を
得た。

〈実施例３８〜６４〉 実施例３７において使用した有機色素化合物（１）と、
硼酸エステル誘導体（■）、アミン系化合物（Ａ）の電
荷移動錯体に各々換えて、前記有機色素化合物（２）〜
（１８）　、硼酸エステル誘導体（ｎ）〜（Ｖｌ）とア
ミン系化合物ＣＢ）〜（Ｄ）の電荷移動錯体を使用した
。その他の組成方法等は実施例３７と同様である。以上
を表−９に示す。

また、実施例３７において使用した有機色素化合物（１
）と、硼酸エステル誘導体（Ｉ）、アミン系化合物（Ａ
）の電荷移動錯体を表−１０のように換えて、それぞれ
実施例６３．６４とした。

表−１０ 以下の結果を表−１１に示す。

この結果より、有機色素化合物と、硼酸エステル誘導体
−アミン系化合物の電荷移動錯体とを併用した方が単独
系、あるいは従来公知の分散との併用より、電磁変換特
性、分散性により優れることが分る。

〈実施例６５〜７８、比較例２２〜２詩Ｃｏ　−７−Ｆ
ｅｚＯ３１００部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （前記と同じ）１０部 ウレタンプレポリマー　　　　　　　　　１０部分散剤
　　　　　　　　　　　　　　　２部研磨剤　　　　　
　　　　　　　　　　　４部潤滑剤（ミリスチン酸）　
　　　　　　　１部〃　　（ブチルステアレート）　　
　　　　１部カーボンブラック　　　　　　　　　　　
１部シクロへキサノン　　　　　　　　　　１２０部ト
ルエン　　　　　　　　　　　　　１２０部上記組成物
をボールミルで充分に攪拌混合し、硬化剤として多官能
イソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネートし）
を４部添加した後、フイルターで濾過した。得られた磁
性塗料を厚さ１３μｍのポリエチレンテレフタレートベ
ースの表面に、乾燥膜厚３μｍとなるように塗布した。

しかる後、スーパーカレンダーロール（１５０ｋｇ、７
０℃）で磁性層を表面加工処理し、所定の厚さの磁性層
を有する広幅の磁性フィルムを得た。このフィルムを２
インチ幅に切断し、ビデオ用の磁気テープを作成した。

上記において、分散剤と研磨剤を表−１２のように変え
、同様にして磁気テープを作成した。

以下余白 テープ性能を表−１３に示す。

＊スチル耐久時間は、ビデオデツキのスチルモードで画
像が残存する時間（分）であり、○は１２０分以上、×
は１２０分以下、数字は耐久時間をあられす。

〈実施例７９〜８２、比較例２４〉 比較例２２、実施例６５．６９．７３．７７について、
表−１４のように研磨剤の粒径を変更して同様に磁気テ
ープを作成した。

テープ性能を表−１５に示した。

＊Ｄ、Ｏは、１５μｓ、−２０ｄＢの信号欠落の３０秒
間におけるカウント数。

上記から、研磨剤の粒径が０．５μより大きいとルミＳ
／Ｎが低下し易く、又、０．０（ドロップアウト）も増
え易いことが分る。

また、研磨剤は、本発明において、平均粒径０．５μ以
下、モース硬度５以上のものは広く用いることができる
。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図、第
２図、第３図は各側による磁気記録媒体の一部分の各拡
大断面図 である。 なお、図面に用いられている符号において、２−・−・
・−−−−−−一磁性層 ３−−−−−−−−−−−−−　バー／　り’：１−ト
層（ＢＣｍ”）４−−−−−−−−−−−−−−オーバ
ーコート層（ＯＣ層）である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、硼酸エステル誘導体とアミン系化合物とによって形
   成される電荷移動錯体が磁性層に含有されている磁気記
   録媒体。