JPH1191043A - フレキシブル積層包装材およびバッグインボックス内容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン含量２０〜６０モル％、ケン化度９
０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体６０〜
９９重量％および（メタ）アクリル酸含量１〜３０重量
％のエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体４０〜１重
量％からなり、エチレン−ビニルアルコール共重合体の
マトリックス中にエチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体粒子が分散している樹脂組成物よりなる層を少なくと
も一層有するフレキシブル積層包装材。 【効果】 本発明のバッグインボックスは、ガスバリヤ
ー性が良好な上、耐ピンポール性が優れているため、輸
送時および持ち運び時の屈曲、振動により生じるピンホ
ールの発生が極めて少ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐ピンポール性および
ガスバリヤー性に優れたフレキシブル積層包装材、およ
びそれからなるバッグインボックス内容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】フレキシブル積層包装材に求められる機
能は、基本的には被包装物の保存性、すなわち変質防止
であり、そのために、該包装材にあっては、特に輸送振
動強度、耐ピンポール性が要求される。なかでも、いわ
ゆるバッグインボックスまたはバッグインカートン（以
下、これらを総称してバッグインボックスという）の内
容器として用いられる場合には、高度の性能が要求され
る。ここで、バッグインボックスとは、折り畳み可能な
プラスチックの薄肉内容器と積み重ね性、持ち運び性、
印刷適性を有する外装段ボール箱とを組合わせた容器の
ことである。

【０００３】このような用途に用いられる包装材は、各
種プラスチック・フィルムそれぞれの素材の特性を活か
して積層されて用いられるが、被包装物の要請に応じ
て、素材が選択され、たとえば機械的強度を保持するた
めの基材フィルムと熱シール可能な素材との組合わせが
最も一般的である。したがって、基材フィルムの有する
酸素ガスバリア性能では、内容物の変質を保護できない
用途においては、高度なガスバリア性を有するバリヤー
層を基材層上に設け、このバリヤー層を中間層としてヒ
ートシール可能な素材をさらに積層する方法が採用され
る。

【０００４】バッグインボックス内容器には必ずヒート
シール部分があるので、バッグインボックス内容器用の
材料は、ヒートシール可能なポリエチレン系樹脂、特に
軟質ポリエチレン系樹脂を主体としていることが多い。
さらに、バッグインボックスの特徴である折り畳み可能
で内容物が液体であること等から物理的強度、特に輸送
振動強度、耐ピンポール性、耐ストレスクラック性が求
められるので、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂がよ
り好ましく用いられている。

【０００５】さらに保存性能の高度化に伴って、酸素等
のガスバリア性が要求される場合には、ナイロンフィル
ム、サランコート・ナイロンフィルム、アルミ蒸着ナイ
ロンフィルム、アルミ蒸着ポリエステルフィルム等を組
合わせた内容器が実用化され始めている。なかでも、高
度なガスバリア性を付与するためには、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと記す。）、ポ
リ塩化ビニリデン、アルミ箔などが用いられる。

【０００６】しかしこれらはガスバリア性については優
れるが、機械的強度は一般に低く、特に屈曲疲労に耐え
られるものではない。従って、機械的強度の優れた基材
層とヒートシール可能な素材の間に積層されて用いられ
るが、なおバッグインボックス内容器の構成材として用
いた場合、積層体にピンポール、クラックなどを生じた
りする。該積層体にピンポールを生じない段階において
さえ、中間層として用いた該バリヤー層に生じるクラッ
クやピンホール等に起因してバリヤー性の低下を生ずる
などのため、はげしい屈曲疲労に対して、優れた気体バ
リア性を保持することができず、実用的に満足なものは
見出されていない。ポリ塩化ビニリデン樹脂を主体とす
る層、アルミ箔、金属などの蒸着樹脂層などをバリヤー
層とする積層包装材については、たとえば特開昭５５−
７４７７号公報に示されている。

【０００７】すなわち実際に該積層体を使用し、包装さ
れた包装体の輸送、取扱後のガスバリア性が必ずしも満
足出来るものでなく、最も必要性の高い二次流通後の実
用保存性がしばしば裏切られるのは、中間層に位置する
該バリヤー層の損傷に起因する。ガスバリア性向上のた
めに設ける中間層の素材としては、ＥＶＯＨ樹脂が最も
優れており、各種の多層フィルム、多層構造をもつ容器
のバリヤー材として好んで用いられる。これはこの樹脂
が抜群のガスバリヤー性を有するだけでなく、透明性、
耐油性、印刷性、成形性などにも優れていて、基材樹脂
の特性を損なうことがないというきわめて有利な性質を
もつからである。

【０００８】しかしながら、耐ピンホール性を特に要求
される分野には、積層包装材のバリヤー層としてＥＶＯ
Ｈ樹脂が満足に用いられている例はみられない。なかで
も、前述の如く輸送振動による屈曲疲労に耐えることが
強く求められている酸素等の気体バリア性を有するバッ
グインボックスの内容器にＥＶＯＨ樹脂が用いられて該
要求を満足するものは見出されておらず、優れたバリヤ
ー性と輸送振動に耐える屈曲疲労強度をもったバッグイ
ンボックスの開発は、重要課題の一つであった。

【０００９】また、特開昭６１−２２０８３９号公報に
はＥＶＯＨにエチレン−カルボン酸ビニルエステル共重
合体、またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体お
よびハイドロタルサイト系化合物を配合した中間層に、
該中間層の両側に表面層を有し、少なくとも片方が熱可
塑性樹脂層で該各層が接着性樹脂層を介して配される積
層包装材について記載され、さらには、特開昭６２−１
５２８４８号公報にはＥＶＯＨにエチレン性不飽和カル
ボン酸などをグラフトしたポリエチレン系重合体を添加
することが提案されているが、必ずしも耐ピンホール性
が十分とは言えず、しばしば製品のロスを発生させてい
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐ピ
ンポール性およびガスバリヤー性に優れているフレキシ
ブル積層包装材、およびそれからなるバッグインボック
ス内容器バッグインボックスを提供することにあるが、
最大の特徴は、輸送時及び持ち運びの際の屈曲、振動に
より生じるピンホール発生の防止に非常に優れた効果を
有することであり、これにより製品のロスを最小限にと
どめることができる。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン含
量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−
ビニルアルコール共重合体６０〜９９重量％および（メ
タ）アクリル酸含量１〜３０重量％のエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体４０〜１重量％からなり、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体のマトリックス中にエ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体粒子が分散してい
る樹脂組成物よりなる層を少なくとも一層有するフレキ
シブル積層包装材を提供することによって達成される。

【００１２】このとき、エチレン−ビニルアルコール共
重合体が、エチレン含量の異なる２種類のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（ａ）および（ｂ）の混合物か
らなり、（ａ）のエチレン含量が２０〜４５モル％、
（ｂ）のエチレン含量が４５〜６５モル％、（ａ）と
（ｂ）のエチレン含量の差が８モル％以上であり、かつ
その配合重量比｛（ａ）／（ｂ）｝が２／１〜５０／１
であることによって、本発明の目的はより効果的に達成
される。

【００１３】また、エチレン−ビニルアルコール共重合
体のＭＦＲ（Ｍａ）とエチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体のＭＦＲ（Ｍｂ）の比（Ｍａ／Ｍｂ）が０．１〜
５．０であることも好適である。

【００１４】さらに、エチレン−ビニルアルコール共重
合体のマトリックス中に分散しているエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体粒子がフィルム面に平行な一軸
方向に引き延ばされた円柱状の形状で分散しており、そ
の一軸方向に垂直な面で切断したときの粒子断面の平均
径が０．２〜１．３μｍであることも好適である。

【００１５】また、樹脂組成物層の両側に表面層を有
し、該表面層の少なくとも片方がヒートシール可能な熱
可塑性樹脂層である構成のフレキシブル積層包装材が好
適なものとして挙げられ、これらのフレキシブル積層包
装材からなるバッグインボックス内容器が好適な使用態
様として挙げられる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明のＥＶＯＨは、エチレンと
ビニルエステルからなる共重合体をアルカリ触媒等を用
いてケン化して得られる。ビニルエステルとしては酢酸
ビニルが代表的なものとしてあげられるが、その他の脂
肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸
ビニルなど）も使用できる。

【００１７】本発明におけるＥＶＯＨのエチレン含量は
２０〜６０モル％であり、好適には２５〜５０モル％、
より好適には２５〜４５モル％である。なおここで、Ｅ
ＶＯＨがエチレン含量の異なる２種類以上のＥＶＯＨの
配合物からなる場合には、配合重量比から算出される平
均値をエチレン含量とする。エチレン含量が２０モル％
未満では、高湿度下でのガスバリア性が低下し溶融成形
性も悪化する。また６０モル％を越えると十分なガスバ
リア性が得られない。

【００１８】また、本発明のＥＶＯＨのビニルエステル
成分のケン化度は９０％以上であり、好適には９５％以
上、より好適には９８％以上である。なおここで、ＥＶ
ＯＨがケン化度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの配合物
からなる場合には、配合重量比から算出される平均値を
ケン化度とする。ケン化度が９０モル％未満では、高湿
度時のガスバリア性が低下するだけでなく、ＥＶＯＨの
熱安定性が悪化し、成形物にゲルが発生しやすくなる。

【００１９】またＥＶＯＨには、本発明の目的が阻害さ
れない範囲で他の単量体を少量共重合することもでき
る。共重合できる単量体の例としては、プロピレン、ブ
テン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン、オクテンなどのα−オレフィン、イタコン酸、メタ
クリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和カ
ルボン酸、その塩、その部分または完全エステル、その
ニトリル、そのアミド、その無水物、ビニルトリメトキ
シシランなどのビニルシラン系化合物、不飽和スルホン
酸、その塩、アルキルチオール類、ビニルピロリドンな
どがあげられる。

【００２０】なかでも、ＥＶＯＨに共重合成分としてビ
ニルシラン化合物０．０００２〜０．２モル％を含有す
る場合は、共押し出しする際の基材樹脂との溶融粘性の
整合性が改善され、均質な共押し出し多層パイプの製造
が可能なだけでなく、ＥＶＯＨ同士をブレンドに使用す
る際の分散性が改善され成形性などの改善の面でも有効
である。ここで、ビニルシラン系化合物としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、
γ−メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等が挙げ
られる。なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシランが好適に用いられる。

【００２１】本発明のＥＶＯＨ中のリン化合物濃度は、
リン元素重量換算で１〜２００ｐｐｍ、好適には２〜１
５０ｐｐｍ、最適には５〜１００ｐｐｍの範囲であるこ
とが成形性や熱安定性の点から好ましい。

【００２２】さらにナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、リチウムイオンなどのアルカリ金属イオンを金属重
量換算でＥＶＯＨに対し１０〜５００ｐｐｍ含有させる
ことも本発明の効果を増進させ、層間接着性や相溶性の
改善のために効果的である。アルカリ金属化合物として
は、一価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸
塩、リン酸塩、金属錯体等があげられ、具体的には、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩等があげ
られ、好適には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン
酸ナトリウムがあげられる。

【００２３】また、本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２１６０ｇ荷
重下で測定した値）は、好適には０．１〜５０ｇ／１０
分、最適には０．５〜２０ｇ／１０分である。なおここ
で、ＥＶＯＨがメルトフローレートの異なる２種類以上
のＥＶＯＨの配合物からなる場合には、配合重量比から
算出される平均値をメルトフローレートとする。

【００２４】本発明で用いるＥＶＯＨとしては、エチレ
ン含量および／またはケン化度の異なる２種以上のＥＶ
ＯＨをブレンドして用いる事が好適である。特に、ＥＶ
ＯＨが、エチレン含量の異なる２種類のＥＶＯＨ（ａ）
および（ｂ）の混合物からなり、（ａ）のエチレン含量
が２０〜４５モル％、（ｂ）のエチレン含量が４５〜６
５モル％、（ａ）と（ｂ）のエチレン含量の差が８モル
％以上であり、かつその配合重量比｛（ａ）／（ｂ）｝
が２／１〜５０／１であることが、良好なガスバリア性
と柔軟性の両立のために好ましい。

【００２５】このとき、ＥＶＯＨ（ａ）のエチレン含量
は２０〜４５モル％であることが好ましい。より好適に
は２５〜４２モル％であり、さらに好適には３０〜４０
モル％である。ＥＶＯＨ（ａ）のエチレン含量が２０モ
ル％未満では、柔軟性が悪化し、４５モル％を超えると
ガスバリア性が低下する。

【００２６】また、 ＥＶＯＨ（ｂ）のエチレン含量は
４５〜６５モル％であることが好ましい。より好適には
４７〜６２モル％であり、さらに好適には５０〜６０モ
ル％である。ＥＶＯＨ（ｂ）のエチレン含量がかかる範
囲にあることで、柔軟性が十分に改善される。

【００２７】さらに、 ＥＶＯＨ（ａ）と（ｂ）のエチ
レン含量の差は８モル％以上であることが好ましい。よ
り好適には１２モル％以上であり、さらに好適には１５
モル％以上である。ＥＶＯＨ（ａ）のエチレン含量の差
が８モル％未満では、柔軟性の改善効果が小さい。

【００２８】またＥＶＯＨ（ａ）および（ｂ）の配合重
量比｛（ａ）／（ｂ）｝が２／１〜５０／１であること
が好ましい。より好適には３／１〜４０／１であり、さ
らに好適には４／１〜３０／１である。配合重量比が２
／１未満では、ガスバリア性が低下し、５０／１を超え
ると柔軟性の改善効果が小さい。

【００２９】本発明で用いられるエチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体とは、エチレンを主成分としアクリル
酸またはメタクリル酸を共重合した重合体のことをい
う。本発明においては共重合体中のカルボキシル基がナ
トリウムや亜鉛などの金属の塩の形で存在している、い
わゆるアイオノマーを含むものではない。かかるアイオ
ノマーを用いた場合に本願発明の目的が達成されないこ
とは、理由は明らかでないが、後述する比較例に示した
とおりである。

【００３０】エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中
の（メタ）アクリル酸含量は、１〜３０重量％であり、
好適には２〜２５重量％であり、より好適には３〜２０
重量％である。（メタ）アクリル酸含量が１重量％未満
である場合は樹脂粒子の分散が不良となり、剛性が高く
なり屈曲によるピンホールを生じやすい。また３０重量
％を超える場合にはバリア性が不足する。

【００３１】また、本発明に用いるエチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体の好適なメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値）は、
好適には０．１〜８０ｇ／１０分、最適には０．５〜５
０ｇ／１０分である。本発明においてエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体は、（メタ）アクリル酸含量お
よび／またはＭＦＲの異なる２種あるいはそれ以上のエ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体をブレンドして用
いることもできる。

【００３２】本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨの含
有量は６０〜９９重量％、好ましくは７０〜９７重量
％、より好ましくは８０〜９５重量％である。またエチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量は１〜４０
重量％、好ましくは３〜３０重量％、さらに好ましくは
５〜２０重量％である。エチレン−（メタ）アクリル酸
共重合体の配合比が１重量％より少ない場合には、柔軟
性が低下し、屈曲時にピンホールを生じ、ガスバリア性
が低下する場合がある。また、エチレン−（メタ）アク
リル酸共重合体の配合比が４０重量％より多い場合に
は、ガスバリア性が著しく低下する。

【００３３】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨのマトリ
ックス中にエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体粒子
が分散しているものである。かかる分散形態を有するこ
とで、良好なガスバリア性、力学特性を保有することが
できる。エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のマト
リックス中にＥＶＯＨが分散していたり、双方の樹脂が
連続状につながっているような形態の時にはガスバリア
性の低下が著しい。

【００３４】本発明に用いるＥＶＯＨとエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値）比と
しては、ＥＶＯＨのＭＦＲ（Ｍａ）とエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体のＭＦＲ（Ｍｂ）の比（Ｍａ／
Ｍｂ）が０．１〜５．０であることが好ましく、より好
適には０．１５〜３．０、最適には０．２〜２．０であ
る。かかる範囲のＭＦＲの比の樹脂を組み合わせること
によって、良好に分散され、本発明の目的を達成するこ
とができる。

【００３５】本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を
増進させ、また溶融安定性等を改善するためにハイドロ
タルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダ
ードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩
（たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マ
グネシウム等）の一種または二種以上を樹脂組成物に対
し０．０１〜１重量％添加することは好適である。

【００３６】また、本発明の樹脂組成物に必要に応じて
各種の添加剤を配合することもできる。このような添加
剤の例としては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、ある
いは他の高分子化合物を挙げることができ、これらを本
発明の作用効果が阻害されない範囲でブレンドすること
ができる。添加剤の具体的な例としては次のようなもの
が挙げられる。

【００３７】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。

【００３８】紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−
クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン等。

【００３９】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、リン酸エステル等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロイルアミド、ブチルステア
レート等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 充填剤：グラスファイバー、アスベスト、バラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。

【００４０】また、他の多くの高分子化合物を本発明の
作用効果が阻害されない程度にブレンドすることもでき
る。

【００４１】本発明のフレキシブル積層包装材における
樹脂組成物層の各樹脂の分散状態は、ＥＶＯＨのマトリ
ックス中に分散しているエチレン−（メタ）アクリル酸
共重合体粒子がフィルム面に平行な一軸方向に引き延ば
された円柱状に分散分散されていることが好ましい。こ
こで、一軸方向とはフィルムの押出方向のことである。
このとき、その軸方向に垂直な面で切断したときの粒子
断面の平均径が０．２〜１．２μｍであることが好まし
く、０．３〜１．０μｍであることがより好ましい。か
かる粒子断面の平均径が１．２μｍより大きい場合に
は、組成物中での不均一な分散が発生しやすく、フィル
ム屈曲時にクラックを生じるとともにガスバリア性が低
下する。また粒子断面の平均径が０．２μｍ未満の場
合、分散粒子を含有する効果が組成物の耐屈曲性に生か
されない。

【００４２】本発明でいう粒子断面の平均径の測定方法
としては、以下の手順が示される。まず、フィルムの押
出方向と垂直な面のサンプルの破断面を走査型電子顕微
鏡、あるいは透過型電子顕微鏡観察等によって撮影す
る。続いてこれら電子顕微鏡観察等によって得られた写
真を画像処理によりその輪郭を特定し、特定された粒子
の輪郭の長径および短径の平均の値をその粒子の径と
し、得られた各粒子の径の平均値を粒子断面の平均径と
して求めた。

【００４３】このような分散形態を得るために、本発明
における混練操作は重要である。高度な分散を有する組
成物を得るための混練機としては、連続式インテンシブ
ミキサー、ニーディングタイプ二軸押出機（同方向、あ
るいは異方向）などの連続型混練機が最適であるが、バ
ンバリーミキサー、インテンシブミキサー、加圧ニーダ
ーなどのバッチ型混練機を用いることもできる。また別
の連続混練装置としては石臼のような摩砕機構を有する
回転円板を使用したもの、たとえば（株）ＫＣＫ製のＫ
ＣＫ混練押出機を用いることもできる。混練機として通
常に使用されるもののなかには、一軸押出機に混練部
（ダルメージ、ＣＴＭ等）を設けたもの、あるいはブラ
ベンダーミキサーなどの簡易型の混練機もあげることが
できる。

【００４４】この中で、本発明の目的に最も好ましいも
のとしては連続式インテンシブミキサーを挙げることが
できる。市販されている機種としてはＦａｒｒｅｌ社製
ＦＣＭ、（株）日本製鋼所製ＣＩＭあるいは（株）神戸
製鋼所製ＫＣＭ、ＬＣＭあるいはＡＣＭ等がある。実際
にはこれらの混練機の下に一軸押出機を有する、混練と
押出ペレット化を同時に実施する装置を採用するのが好
ましい。また、ニーディングディスクあるいは混練用ロ
ータを有する二軸混練押出機、例えば（株）日本製鋼所
製のＴＥＸ、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社の
ＺＳＫ、東芝機械（株）製のＴＥＭ、池貝鉄工（株）製
のＰＣＭ等も本発明の混練の目的に用いられる。

【００４５】これらの連続型混練機を用いるにあたって
は、ロータ、ディスクの形状が重要な役割を果たす。特
にミキシングチャンバとローターチップあるいはディス
クチップとの隙間（チップクリアランス）は重要であ
り、狭すぎても広すぎても本発明の良好な分散性を有す
る組成物は得られない。チップクリアランスとしては１
〜５ｍｍが最適である。

【００４６】また、本発明の良好な分散性を有する組成
物を得るためには混練機の比エネルギーとして０．１ｋ
Ｗｈ／ｋｇ以上、望ましくは０．２〜０．８ｋＷｈ／ｋ
ｇで混練することが最良であることが判明した。比エネ
ルギーは混練に使用されるエネルギー（消費電力量；ｋ
Ｗ）を１時間あたりの混練処理量（ｋｇ）で除して求め
られるものであり、その単位はｋＷｈ／ｋｇである。比
エネルギーが通常の混練で採用される値より高い値で混
練することが本発明の組成物を得るためには必要であ
り、比エネルギー０．１ｋＷｈ／ｋｇ以上とするために
は、単に混練機の回転数をあげるだけでは不十分で、混
練中の組成物をジャケットなどにより冷却して温度を下
げ、粘度を上昇させることが好ましい。粘度を低くした
状態で混練したのでは本発明の目的とする組成物を得る
ことは難しい。したがって、混練温度は混練部の出口の
排出樹脂温度でＥＶＯＨの融点〜融点＋４０℃の範囲で
あることが効果的である。

【００４７】また、混練機のローターの回転数は１００
〜１２００ｒｐｍ、望ましくは１５０〜１０００ｒｐ
ｍ、さらに望ましくは２００〜８００ｒｐｍの範囲が採
用される。混練機チャンバー内径（Ｄ）は３０ｍｍ以
上、望ましくは５０〜４００ｍｍの範囲のものが挙げら
れる。混練機のチャンバー長さ（Ｌ）との比Ｌ／Ｄは４
〜３０が好適である。また混練機はひとつでもよいし、
また２以上を連結して用いることもできる。

【００４８】混練時間は長い方が良い結果を得られる
が、ＥＶＯＨの熱劣化変質あるいは経済性の点から１０
〜６００秒、好適には１５〜２００秒の範囲であり、最
適には１５〜１５０秒である。

【００４９】本発明のフレキシブル積層包装材は、上記
樹脂組成物よりなる層を少なくとも一層有するものであ
る。フレキシブル積層包装材の層構成は特に限定される
ものではないが、樹脂組成物層の両側に表面層を有し、
該表面層の少なくとも片方がヒートシール可能な熱可塑
性樹脂層であることが好ましい。

【００５０】樹脂組成物層の両側に表面層を有すること
が好ましいのは、樹脂組成物層を物理的に保護し、強度
等を改善することができるのと同時に、樹脂組成物層が
吸湿してガスバリア性が低下するのを防ぐこともできる
からである。また、表面層として用いることのできる樹
脂は特に限定されるものではなく、ポリオレフィン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、飽和ポリ
エステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート等）、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニリデン系樹脂等があげられ、適当に選択できる。
これらのうち、柔軟性を確保する観点から、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリアミド樹脂が、好ましいものとして挙げ
られる。

【００５１】上記表面層の少なくとも片方がヒートシー
ル可能な熱可塑性樹脂層であるのが好ましいのは、ヒー
トシール操作によって内容物を容易に密封できるからで
ある。ヒートシール層に用いられる樹脂は特に限定され
るものではないが、樹脂組成物層中に用いられるＥＶＯ
Ｈ樹脂の融点よりも低い融点あるいは軟化点を有する樹
脂が好ましく、特にポリオレフィン系樹脂が好ましい。
用いられるポリオレフィン系樹脂としては、高密度もし
くは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−１などの単独重合体、およびエチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル
−１−ペンテンなどから選ばれたα−オレフィン同士の
共重合体あるいはα−オレフィンと他の共重合体成分と
の共重合体があげられる。これらα−オレフィン以外の
共重合成分としては、ジオレフィン、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ス
チレン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、などのビ
ニル化合物、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カル
ボン酸、そのエステルおよびその酸無水物あるいはこれ
らにヒドロキシル基またはエポキシ基を付加したものな
どがあげられる。例えばグラフト可能なモノマーとポリ
オレフィンとの共重合体やα−オレフィン／α，β−不
飽和カルボン酸共重合体とイオン性金属化合物との反応
物であるアイオノマー樹脂などの各種の共重合体などを
用いることもできる。なかでも、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）が好適である。これらのポリオレフィン系樹脂はそ
れぞれ単独で用いることもできるし、また２種以上を混
合して用いることもできる。また、内外の両表面層にか
かるヒートシール可能な熱可塑性樹脂を設けることも好
ましい。

【００５２】また、樹脂組成物層と両表面層との間の接
着性を確保するために接着性樹脂層を設けることもでき
る。接着性樹脂層に使用される樹脂は特に限定されるも
のではないが、ポリウレタン系、ポリエステル系一液型
あるいは二液型硬化性接着剤、不飽和カルボン酸または
その無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重合
体または共重合体に共重合またはグラフト変性したもの
（カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂）が、好適に用い
られる。このような接着性樹脂層を設けることにより、
層間接着性の優れたフレキシブル積層包装材を得ること
ができる。

【００５３】これらのうちでも、接着性樹脂がカルボン
酸変性ポリオレフィン樹脂であることが、ＥＶＯＨを含
む樹脂組成物層あるいは共重合ポリプロピレンとの接着
性、あるいはスクラップ回収時の相溶性の観点からより
好ましい。かかるカルボン酸変性ポリエチレン系樹脂の
例としては、ポリエチレン｛低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超
低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）｝、ポリプロピレ
ン、共重合ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル（メチル
エステル、またはエチルエステル）共重合体等をカルボ
ン酸変性したものが挙げられる。

【００５４】本発明のフレキシブル積層包装材の具体的
構成例は、樹脂組成物層をＢ、熱可塑性樹脂層をＴとし
たときに、Ｔ／Ｂ、Ｔ／Ｂ／Ｔ、Ｔ／Ｂ／Ｔ／Ｂ、Ｔ／
Ｂ／Ｔ／Ｂ／Ｔ等の構成が挙げられる。このとき、熱可
塑性樹脂層のＴの一層または全層がヒートシール層であ
ることが好ましく、これらの層間に接着性樹脂層を介在
させてもよい。

【００５５】かかるフレキシブル積層包装材の厚み構成
は特に限定されるものではないが、全体厚みが８０〜２
００μｍであることが好ましく、より好ましくは１００
〜１５０μｍである。全体厚みが２００μｍを超える場
合には、柔軟性が低下するとともに、必要以上に容器の
重量が大きくなり、コストの点から好ましくない。また
全体厚みが８０μｍ未満では、力学的強度が小さくて破
れやすく、しかもその部分の樹脂組成物層にピンホール
が発生しやすいので内容物を充分に保護することができ
ない。

【００５６】また、樹脂組成物層の厚みは５〜３５μｍ
であることが好ましく、より好ましくは１０〜２５μｍ
である。樹脂組成物層の厚みが３５μｍを超える場合に
はコストが上昇する上にフィルム全体の柔軟性が低下す
るので好ましくない。逆に樹脂組成物層の厚みが５μｍ
以下では、良好なガスバリア性が得られず好ましくな
い。

【００５７】本発明のフレキシブル積層包装材を得る方
法は、特に限定されるものではないが、一般のポリオレ
フィン等の分野において実施されている成形方法、例え
ばＴダイ成形、インフレーション成形、共押出成形、ド
ライラミネート成形等を採用することができ、特に共押
出成形が好適である。

【００５８】上述のようなフレキシブル積層包装材は、
バッグインボックス内容器の材料として好適である。か
かるバッグインボックスの内容物としては、保存性が要
求される各種の液体が挙げられ、具体的にはワイン、食
用油、しょうゆ、ソース、機械用潤滑油等が好適な内容
物として挙げられる。

【００５９】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する。
実施例によって得られたフレキシブル積層包装材の評価
は、以下の方法に従って行った。

【００６０】・フレキシブル積層包装材中の分散粒子の
粒子断面の平均径 積層フィルムの押出方向と垂直な面のサンプルの破断面
を走査型電子顕微鏡で観察し、倍率３０００〜２０００
０倍の写真撮影を行った。得られた写真中の分散粒子断
面をケイオー電子工業製画像計測ツールシステムＡＳＰ
ＥＣＴを用いてその輪郭を特定し、特定された粒子の輪
郭の長径および短径の平均の値をその粒子の径とし、得
られた各粒子の径の値の平均値を粒子断面の平均径とし
て求めた。測定する分散粒子の数は３０個以上になるよ
うにした。分散粒子の観察に際しては、配合樹脂の種類
により観察が困難な場合には必要に応じて、ペレット破
断面をミクロトームで平滑にしたり、分散粒子をキシレ
ン等により溶解して分散粒子の溶解後の痕跡を観察する
方法を採用したりした。

【００６１】・酸素透過量 積層フィルムを２０℃−８５％ＲＨに湿度調整した後、
バリア測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲ
ＡＮ−１０／５０Ａ）にて、積層フィルムの酸素透過量
を測定した。

【００６２】・ヘイズ 積層フィルムの一部を切り取りシリコンオイルを塗布し
て、村上色彩技術研究所製ＨＲ−１００を用い、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１００３−６１に従ってヘイズ値を測定した。

【００６３】・耐ピンホール性 ゲルボフレックステスター（理学工業（株）製）を用い
て測定した。ゲルボフレックステスターとは、１２ｉｎ
×８ｉｎの試料片を直径３．５ｉｎの円筒状となし、両
端を把持し、初期把持間隔７ｉｎ、最大屈曲時の把持間
隔１ｉｎ、ストロークの最初の３．５ｉｎで、４４０℃
の角度のひねりを加え、その後の２．５ｉｎは直線水平
動である動作のくり返し往復動を４０回／分の速さで２
０℃、相対湿度６５％の条件下に行うものであり、耐ピ
ンホール性とは、ゲルボフレックステスターにより１個
のピンホールが発生するまでの往復回数をいう。

【００６４】実施例１ 酢酸ナトリウムをナトリウム元素の重量換算で６５ｐｐ
ｍ、リン化合物をリン酸塩の形でリン原子当たりの重量
で１００ｐｐｍ含有するＥＶＯＨ｛エチレン量３２モル
％、ケン化度９９．６％、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０分
（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝９０重量％と、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体（以下ＥＭＡＡと略する）
｛メタクリル酸（ＭＡＡ）含有量：９重量％、三井デュ
ポンケミカル「ニュクレル０９０３ＨＣ、ＭＦＲ＝５．
７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝１０重量
％とをドライブレンドした後、ニーディングディスクを
有する３０ｍｍφの２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３
０：Ｌ／Ｄ＝３０）を用いてシリンダー温度をフィード
下部を１９０℃、混練部及びノズル付近を２１０℃に設
定し、押出機のローターの回転数は６１０ｒｐｍ、フィ
ーダーのモーター回転数２５０ｒｐｍで、溶融混練しペ
レット化を行った。この時の押出量が１時間当たり２０
ｋｇでシリンダー内部の樹脂圧力は２０ｋｇ／ｃｍ²で
あった。このときの比エネルギーは０．６ｋＷｈ／ｋｇ
であった。

【００６５】さらに、このペレタイズされた樹脂組成物
を用いて、４０Φ押出機とＴダイからなる製膜機によ
り、押出機温度１８０〜２２０℃、Ｔダイ温度２１５℃
で製膜し、厚さ２５μの炭層フィルムを得た。該フィル
ムについて耐ピンホール性、ヘイズの評価を行った。ま
た、得られたペレットを樹脂組成物層とし、直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）｛ＭＦＲ＝２．１ｇ／１
０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、三井石油化学製
「ウルトゼックス３５２０Ｌ」｝を両外層とし、無水マ
レイン酸変性ポリエチレン｛ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０分
（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、三井石油化学製「アド
マーＳＦ６００」｝を接着剤（ＡＤ）層とし、Ｔ型ダイ
を備えた共押出機にて３種５層（ＬＬＤＰＥ／ＡＤ／樹
脂組成物層／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＝３０μ／１０μ／２０
μ／１０μ／３０μ）で全体厚みが１００μｍの多層フ
ィルムを得た。得られた多層フィルムについて、樹脂組
成物層中の分散樹脂粒子断面平均径、酸素透過量および
耐ピンホールを測定した。これらの結果について表１お
よび表２に示した。

【００６６】比較例１ 実施例１において、樹脂組成物層のかわりに実施例１で
用いたのと同じＥＶＯＨ樹脂を単独で用いた以外は、実
施例１に同様にしてサンプルを作製し試験をおこなっ
た。評価結果は表１および表２にまとめて示す。

【００６７】実施例２、３、比較例２ 実施例１において使用したものと同じＥＶＯＨとＥＭＡ
Ａを用い、その混合比をＥＶＯＨ９５重量％、ＥＭＡＡ
５重量％（実施例２）、ＥＶＯＨ８０重量％、ＥＭＡＡ
２０重量％（実施例３）、ＥＶＯＨ５０重量％、ＥＭＡ
Ａ５０重量％（比較例２）に変更した以外は、実施例１
に同様にしてサンプルを作製し試験をおこなった。評価
結果は表１および表２にまとめて示す。

【００６８】実施例４、５ 実施例１において使用したＥＶＯＨをエチレン含量の異
なるＥＶＯＨ｛エチレン含量２７モル％、ケン化度９
９．６％、ＭＦＲ＝３．９ｇ／１０分（２１０℃、２１
６０ｇ荷重）｝（実施例４）、｛エチレン含量４４モル
％、ケン化度９９．７％、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分
（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝（実施例５） に変更
した以外は実施例１に同様にしてサンプルを作製し試験
をおこなった。評価結果は表１および表２にまとめて示
す。

【００６９】実施例６〜９ 実施例１において使用したＥＶＯＨ９０重量％の代わり
に、以下に示す割合で配合した２種類のＥＶＯＨを用い
た以外は実施例１に同様にしてサンプルを作製し試験を
おこなった。評価結果は表１および表２にまとめて示
す。 実施例６；エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ８５重量部 エチレン含量５１モル％、ケン化度９６％、ＭＦＲ＝１
５．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶ
ＯＨ５重量部 実施例７；エチレン含量３８モル％、ケン化度９９．７
％、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ８５重量部 エチレン含量５１モル％、ケン化度９６％、ＭＦＲ＝１
５．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶ
ＯＨ５重量部 実施例８；エチレン含量３８モル％、ケン化度９９．７
％、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ８５重量部 エチレン含量４４モル％、ケン化度９９．７％、ＭＦＲ
＝３．５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥ
ＶＯＨ５重量部 実施例９；エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ５０重量部エチレン含量５１モル％、
ケン化度９６％、ＭＦＲ＝１５．１ｇ／１０分（２１０
℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ４０重量部

【００７０】実施例１０〜１２、比較例３〜８ 実施例１において用いたＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有
量：９重量％、三井デュポンケミカル「ニュクレル０９
０３ＨＣ、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分（２１０℃、２１
６０ｇ荷重）｝のかわりに、以下に示す樹脂を用いた以
外は実施例１に同様にしてサンプルを作製し試験をおこ
なった。評価結果は表１および表２にまとめて示す。 実施例１０；ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量：４重量
％、三井デュポンケミカル「ニュクレルＡＮ４２１４
Ｃ」、ＭＦＲ＝１２．２ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重）｝ 実施例１１；ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量；１２重量
％、三井デュポンケミカル「ニュクレル１２０７Ｃ」、
ＭＦＲ＝１３．４ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷
重）｝ 実施例１２；エチレン−アクリル酸共重合体（以下ＥＡ
Ａと略する）｛アクリル酸（ＡＡ）含有量：９．０重量
％、ダウケミカル「プリマコール１４３０、ＭＦＲ＝
８．７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝ 比較例３；エチレンーメチルメタクリレート共重合体
｛メチルメタアクリル酸（ＭＭＡ）含有量：１８重量
％、住友化学「アクリフトＷＨ３０３、ＭＦＲ＝１２．
１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝ 比較例４；無水マレイン酸変性ポリエチレン｛ＭＦＲ＝
３．６ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、三井
石油化学製「アドマーＮＦ５００」｝ 比較例５；アイオノマー｛三井デュポンケミカル製「ハ
イミラン１６５２、ＭＦＲ＝７．６ｇ／１０分（２１０
℃、２１６０ｇ荷重）｝ 比較例６；ＬＤＰＥ｛三井石油化学製「ミラソンＢ３２
４、ＭＦＲ＝３．４ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）｝ 比較例７；ナイロン｛ナイロン６（ＰＡ−６）｛ＭＦＲ
＝７．２ｇ／１０分（２３０℃、２１６０ｇ荷重）、宇
部興産製「ＵＢＥナイロン１０２２Ｂ」｝ 比較例８；エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物｛東
ソー製「メルセンＨ６０５１」、エチレン含量８９モル
％、ケン化度９７％、ＭＦＲ＝１２．１ｇ／１０分（２
３０℃、２１６０ｇ荷重）｝

【００７１】実施例１３〜１６ 以下に示すＥＶＯＨとエチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体を組み合わせて用いた以外は実施例１と同様にし
てサンプルを作製し試験をおこなった。このとき、用い
るＥＶＯＨとエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の
ＭＦＲを変更することで、その（Ｍａ／Ｍｂ）を調整し
た。評価結果は表１および表２にまとめて示す。 実施例１３ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）｝、ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量：９重量％、
三井デュポンケミカル「ニュクレルＮＣ０９０８Ｈ
Ｇ」、ＭＦＲ＝１５．３ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重）｝ 実施例１４ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３３．０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０
ｇ荷重）｝、ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量：９重量
％、三井デュポンケミカル「ニュクレル０９０３ＨＣ、
ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷
重）｝ 実施例１５ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）｝、ＥＡＡ｛アクリル酸含有量：９重量％、ダウ
ケミカル「プリマコール３４４０」、ＭＦＲ＝１８．０
ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝ 実施例１６ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３３．０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０
ｇ荷重）｝、ＥＡＡ｛アクリル酸含有量：９重量％、ダ
ウケミカル「プリマコール１４２０」、ＭＦＲ＝５．６
ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝

【００７２】実施例１７ 実施例１において、ＥＶＯＨとＥＭＡＡの溶融混練を２
軸押出し機を用いる替わりに、１軸押出し機（プラコー
製ＧＴ−４０−Ａ：Ｌ／Ｄ＝２６、フルフライトタイプ
スクリュー使用）を用いてシリンダー温度をフィード下
部で１９０℃、混練部及びノズル付近で２１０℃に設定
し、押出機のローターの回転数は１５００ｒｐｍで、溶
融混練しペレット化を行い、この時の押出量が１時間当
たり２０ｋｇでシリンダー内部の樹脂圧力は８ｋｇ／ｃ
ｍ²で、このときの比エネルギーは０．１ＫＷｈ／Ｋｇ
であった以外は、実施例１に同様にしてサンプルを作製
し試験をおこなった。評価結果は表１および表２にまと
めて示す。

【００７３】実施例１８ スクリューをフルフライトタイプスクリューから、先端
に混練部を有したタイプのスクリューに交換した以外は
実施例１７と同様にしてサンプルを作製し試験をおこな
った。このとき、シリンダー内部の樹脂圧力は１０ｋｇ
／ｃｍ²で、このときの比エネルギーは０．１５ＫＷｈ
／Ｋｇであった。評価結果は表１および表２にまとめて
示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】以上のように、本発明のバッグインボッ
クスは、ガスバリヤー性が良好な上、耐ピンホール性が
優れているため、輸送時および持ち運び時の屈曲、振動
により生じるピンホールの発生が極めて少ない。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含量２０〜６０モル％、ケン化
   度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体６
   ０〜９９重量％および（メタ）アクリル酸含量１〜３０
   重量％のエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体４０〜
   １重量％からなり、エチレン−ビニルアルコール共重合
   体のマトリックス中にエチレン−（メタ）アクリル酸共
   重合体粒子が分散している樹脂組成物よりなる層を少な
   くとも一層有するフレキシブル積層包装材。
2. 【請求項２】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
   が、エチレン含量の異なる２種類のエチレン−ビニルア
   ルコール共重合体（ａ）および（ｂ）の混合物からな
   り、（ａ）のエチレン含量が２０〜４５モル％、（ｂ）
   のエチレン含量が４５〜６５モル％、（ａ）と（ｂ）の
   エチレン含量の差が８モル％以上であり、かつその配合
   重量比｛（ａ）／（ｂ）｝が２／１〜５０／１である請
   求項１記載のフレキシブル積層包装材。
3. 【請求項３】 エチレン−ビニルアルコール共重合体の
   ＭＦＲ（Ｍａ）とエチレン−（メタ）アクリル酸共重合
   体のＭＦＲ（Ｍｂ）の比（Ｍａ／Ｍｂ）が０．１〜５．
   ０である請求項１または２に記載のフレキシブル積層包
   装材。
4. 【請求項４】 エチレン−ビニルアルコール共重合体の
   マトリックス中に分散しているエチレン−（メタ）アク
   リル酸共重合体粒子がフィルム面に平行な一軸方向に引
   き延ばされた円柱状の形状で分散しており、その一軸方
   向に垂直な面で切断したときの粒子断面の平均径が０．
   ２〜１．３μｍである請求項１ないし３のいずれかに記
   載のフレキシブル積層包装材。
5. 【請求項５】 樹脂組成物層の両側に表面層を有し、該
   表面層の少なくとも片方がヒートシール可能な熱可塑性
   樹脂層である請求項１ないし４のいずれかに記載のフレ
   キシブル積層包装材。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載のフ
   レキシブル積層包装材からなるバッグインボックス内容
   器。