JP2001079998A - 積層包装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温下での耐屈曲疲労性、耐振動疲労性、耐
落下衝撃性およびガスバリア性等に優れた積層包装材を
提供すること。 【解決手段】 表面層（Ｃ）／接着性樹脂層（Ｄ）／樹
脂組成物層（Ａ）／ポリアミド系樹脂層（Ｂ）／接着性
樹脂層（Ｄ）／表面層（Ｃ）の積層構成を有し、該樹脂
組成物が、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１０
０重量部に対し、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合
体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル共
重合体１〜１００重量部を配合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層包装材に関
し、更に詳しくは、低温下での過酷な屈曲疲労、振動疲
労および落下衝撃に対しても優れたガスバリア性を保持
することができ、被包装物の変質を防止するために有効
な積層包装材を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリア性、保香性な
どに優れているが、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸性、
熱成形性、ヒートシール性、吸湿又は吸水時のガスバリ
ア性は低いという欠点も有する材料である。このため、
包装材料を目的とする用途においては、ＥＶＯＨ層の表
裏両面にポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポ
リエステル層などを積層することによってガスバリア
性、香気保持性、食品の変色防止性などのＥＶＯＨの特
性を維持しながら、耐屈曲疲労性、熱成形性、ヒートシ
ール性、防湿性などのＥＶＯＨの欠点を補って各種包装
用途に利用されているのが実情である。

【０００３】そして、かかる包装用途の一つとして、最
近では、ワインやジュース等の飲料用液体やサラダ油な
どの液体を輸送・保存するためのガスバリア性を有する
包装用容器として、バッグインボックスやバッグインカ
ートン等の内容器に代表されるフレキシブルな積層包装
材に多く利用されている。このときの該包装材に要求さ
れる性能としては、輸送時における屈曲疲労、振動疲労
に対しても優れたガスバリア性を保持することができる
こと（耐屈曲疲労性、耐振動疲労性）、および取扱中に
おける落下や衝突に対しても優れたガスバリア性を保持
することができること（耐衝撃性）などが挙げられる。
特に、冬季や冷蔵・チルド等の低温輸送・保管時などの
低温流通環境下では、更に高度な耐屈曲疲労性、耐振動
疲労性、耐衝撃性が要求される。

【０００４】かかる対策として、種々の層構成や樹脂組
成物を有する積層構造体が提案されている。例えば、層
構成に特徴があるものとしては、直鎖状低密度ポリエチ
レン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／直
鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥと略記す
る）層からなる積層包装材（特開昭６０−１６１１４６
号公報）、ＬＬＤＰＥ層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／
接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層又
は二軸延伸ナイロン層又は二軸延伸ポリプロピレン層か
らなる積層包装材（特開昭６０−１６８６４９号公
報）、表面層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂
層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／表面層からなる積層包
装材（特開昭６０−１６８６５０号公報）、表面層／カ
ルボン酸変性ＬＬＤＰＥ層／ＥＶＯＨ層／カルボン酸変
性ＬＬＤＰＥ層／表面層からなる積層包装材（特開昭６
０−２４２０５４号公報）、ＬＬＤＰＥ層／接着性樹脂
層／ポリアミド樹脂層／ＥＶＯＨ層／ポリアミド樹脂層
／接着性樹脂層／ＬＬＤＰＥ層またはＬＬＤＰＥ層／接
着性樹脂層／ポリアミド樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯ
Ｈ層／接着性樹脂層／ＬＬＤＰＥ層からなる複合フィル
ム（特開平７−１０１００２号公報）等が提案されてお
り、また、樹脂組成物に特徴があるものとしては、ＥＶ
ＯＨとエチレン−アクリル酸エステル共重合体からなる
樹脂組成物層を有する積層包装材（特開昭６１−２２０
８３９号公報、特開昭６２−１５２８４７号公報）、Ｅ
ＶＯＨとエチレン−不飽和カルボン酸アイオノマー等か
らなる樹脂組成物層を有する包装材料（特開平８−２１
７９３４号公報、特開平９−７７９４５号公報、特開平
９−３２８５９２号公報、特開平１１−１４０２４４号
公報等）、ＥＶＯＨと（メタ）アクリル酸共重合体から
なる樹脂組成物層を有する積層包装材（特開平１１−９
１０４３号公報）等が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、特開
昭６０−１６１１４６号公報、特開昭６０−１６８６４
９号公報、特開昭６０−１６８６５０号公報、特開昭６
０−２４２０５４号公報に記載の技術では、耐屈曲疲労
性の向上はある程度認められるものの、長期間の保存や
輸送に耐えるだけの高度なガスバリア保持性は未だ不充
分であり、特開昭６１−２２０８３９号公報、特開昭６
２−１５２８４７号公報、特開平７−１０１００２号公
報、特開平８−２１７９３４号公報、特開平９−７７９
４５号公報、特開平９−３２８５９２号公報、特開平１
１−９１０４３号公報、特開平１１−１４０２４４号公
報に記載の技術においても、常温下においては優れた耐
屈曲疲労性、耐振動疲労性、耐衝撃性等が認められるも
のの、低温下における昨今の過酷な流通条件下において
は、更なる改善の余地があることが分かった。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者ら
は、上記の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、表面層（Ｃ）／接着性樹脂層（Ｄ）／樹脂組成物層
（Ａ）／ポリアミド系樹脂層（Ｂ）／接着性樹脂層
（Ｄ）／表面層（Ｃ）の積層構成を有し、かつ該樹脂組
成物が、ＥＶＯＨ１００重量部に対してオレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和
カルボン酸エステル共重合体１〜１００重量部を配合し
てなる積層包装材が、低温下での過酷な屈曲疲労、振動
疲労および落下衝撃等に対しても優れたガスバリア性を
保持することができることを見いだし本発明を完成する
に至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明の積層包装材は、表面層（Ｃ）／接着性樹脂層
（Ｄ）／樹脂組成物層（Ａ）／ポリアミド系樹脂層
（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｄ）／表面層（Ｃ）の積層構成
を有するもので、かかる樹脂組成物層（Ａ）に用いられ
る樹脂組成物は、ＥＶＯＨにオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸
エステル共重合体を配合してなるもので、かかるＥＶＯ
Ｈとしては、エチレン含有量が１０〜７０モル％（更に
は２０〜６０モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更
には９５モル％以上）のものが好ましく用いられ、該エ
チレン含有量が１０モル％未満では高湿時のガスバリア
性、溶融成形性が低下し、逆に７０モル％を越えると充
分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル
％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下し
て好ましくない。

【０００８】また、該ＥＶＯＨのメルトフローレート
（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜
１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分）が好ま
しく、該メルトフローレートが該範囲よりも小さい場合
には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加
工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、得
られる積層包装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等が低
下することがあり好ましくない。

【０００９】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。

【００１０】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【００１１】また、上記のＥＶＯＨに配合されるオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体やオレフィン−不飽和
カルボン酸エステル共重合体とは、オレフィンを主成分
として不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン
酸エステルを共重合した重合体のことであり、更にカル
ボン酸成分が金属イオンにより（部分）中和された、い
わゆるアイオノマーであってもよい。該共重合体中のオ
レフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レン、スチレン等が挙げられ、このうちエチレンが最も
好適に用いられる。

【００１２】オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体中
の不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性
不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、マ
レイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン
酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられ、このう
ちアクリル酸またはメタクリル酸が最も好適に用いられ
る。

【００１３】該共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量
は、１〜３０重量％（更には２〜２５重量％、特には３
〜２０重量％）のものが好ましく用いられ、該不飽和カ
ルボン酸含有量が１重量％未満では、得られる積層包装
材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等が不充分となること
があり、逆に３０重量％を越えると、樹脂組成物の熱安
定性が低下する傾向にあり好ましくない。

【００１４】該共重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜１００
ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分、特には２〜２
５ｇ／１０分）が、ＥＶＯＨとの相溶性に優れる点で好
ましい。

【００１５】更にアイオノマーとしては、上記のオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボン酸成分が金
属イオンにより（部分）中和されたものであり、金属イ
オンとしては、具体的には亜鉛、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、リチウム等
が挙げられ、このうち亜鉛、ナトリウム、カリウムが最
も好適に用いられる。カルボン酸成分の金属イオンによ
る中和度は、５〜１００％（更には１０〜９０％、特に
は３０〜７０％）が好ましい。該共重合体のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、
０．５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０
分、特には１．５〜２５ｇ／１０分）が、ＥＶＯＨとの
相溶性に優れる点で好ましい。

【００１６】本発明においては、更にアイオノマーとＥ
ＶＯＨの相溶性を向上させるために、第三成分として、
ポリアミド系樹脂を配合することも、ＥＶＯＨ中のアイ
オノマーの分散状態が良好となり、本発明の効果をより
顕著に発現できうる点で好ましく、かかるポリアミド系
樹脂としては、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−
ω−アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミ
ノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナ
イロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１
２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２
６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４
６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１
０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１
２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８
６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０
８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナ
イロン６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン
酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロ
ン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジア
ンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６
６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアンモニ
ウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合
体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサメチレン
イソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミ
ド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミ
ド共重合体あるいはこれらのポリアミド系樹脂をメチレ
ンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族ア
ミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウムア
ジペート等が挙げられ、これらの１種または２種以上が
用いられ、更にはこれらの中でも、融点が２４０℃以
下、特に融点が１１０〜２３０℃のポリアミド系樹脂
が、相溶性改善と熱安定性のバランスに優れる点で好ま
しく、具体的にはポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ
ラウリルラクタム（ナイロン１２）、カプロラクタム／
ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプ
ロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート
共重合体（ナイロン６／６６）等が好適に用いられる。

【００１７】かかるポリアミド系樹脂を含有させるにあ
たっては、ＥＶＯＨとアイオノマーの溶融混練等の混合
時に同時に加えたり、予めＥＶＯＨ又はアイオノマーに
溶融混練等により混合しておくこともできる。また、か
かるポリアミド系樹脂の含有量は特に限定されないが、
アイオノマー１００重量部に対して１〜１００重量部
（更には５〜８０重量部、特に２０〜５０重量部）であ
ることが好ましく、かかる含有量が１重量部よりも少な
いときは相溶性の向上効果に乏しく、逆に１００重量部
より多いときは樹脂組成物の熱安定性が悪くなることが
あり好ましくない。

【００１８】また、オレフィン−不飽和カルボン酸エス
テル共重合体中の不飽和カルボン酸エステルとしては、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、フマール酸モノメチ
ルエステル、フマール酸モノエチルエステル等が挙げら
れ、このうちアクリル酸メチル、アクリル酸エチルが最
も好適に用いられる。

【００１９】該共重合体中の不飽和カルボン酸エステル
の含有量は、２〜５０重量％（更には４〜４０重量％、
特には５〜３０重量％）のものが好ましく用いられ、該
不飽和カルボン酸エステル含有量が２重量％未満では、
得られる積層包装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等が
不充分となることがあり、逆に５０重量％を越えると、
樹脂組成物の熱安定性が低下する傾向にあり好ましくな
い。該共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９
０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分
（更には１〜５０ｇ／１０分、特には２〜２５ｇ／１０
分）が、ＥＶＯＨとの相溶性に優れる点で好ましい。

【００２０】本発明においては、さらに、オレフィン−
不飽和カルボン酸エステル共重合体とＥＶＯＨの相溶性
を向上させるために、第三成分として、不飽和カルボン
酸またはその無水物をオレフィン系重合体に付加反応や
グラフト反応等により化学的に結合させて得られるカル
ボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を配合す
ることも、ＥＶＯＨ中のオレフィン−不飽和カルボン酸
エステル共重合体の分散状態が良好となり、本発明の効
果をより顕著に発現できうる点で好ましく、かかる不飽
和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン酸が
好適に用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性ポ
リエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水
マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、無水マ
レイン酸変性エチレン−アクリル酸メチル共重合体、無
水マレイン酸変性エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
等から選ばれた１種または２種以上の混合物が好適なも
のとして挙げられ、このときの、変性オレフィン系重合
体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量
は、０．００１〜３重量％（更には０．０１〜１重量
％、特には０．０３〜０．５重量％）が好ましく、該変
性物中の変性量が少ないと相溶性の向上効果に乏しく、
逆に多いと樹脂組成物の熱安定性が悪くなることがあり
好ましくない。

【００２１】かかる変性オレフィン系重合体を含有させ
るにあたっては、ＥＶＯＨとオレフィン−不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体の溶融混練等の混合時に同時に加
えたり、予めＥＶＯＨ又はオレフィン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体に溶融混練等により混合しておくこ
ともできる。また、かかる変性オレフィン系重合体の含
有量は特に限定されないが、オレフィン−不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体１００重量部に対して１〜１００
重量部（更には５〜８０重量部、特に２０〜５０重量
部）であることが好ましく、かかる含有量が１重量部よ
りも少ないときは相溶性の向上効果に乏しく、逆に１０
０重量部より多いときは樹脂組成物の熱安定性が悪くな
ることがあり好ましくない。

【００２２】かかるオレフィン−不飽和カルボン酸共重
合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル
共重合体の配合量は、ＥＶＯＨ１００重量部に対して、
１〜１００重量部であることが必要であり、オレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不
飽和カルボン酸エステル共重合体の配合量が１重量部未
満では、得られる積層包装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲
労性等が不充分となり本発明の目的を達成することがで
きず、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又
はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の配
合量が１００重量部を越えると、得られる積層包装材の
ガスバリア性が不足することになり、更には３〜７０重
量部、特には５〜５０重量部とすることが好ましい。

【００２３】また、本発明においては、共重合成分の種
類、共重合比率、分子量（ＭＦＲ）などが異なる２種類
以上のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体やオレフ
ィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、オレフィン
−飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体
を用いることもできる。

【００２４】ＥＶＯＨとオレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エス
テル共重合体の混合方法については、特に限定されない
が、混合の均一性の点からは溶融状態で混練することが
好ましく、その手段としては、例えば、ニーダールーダ
ー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、
プラストミルなどの公知の混練装置を使用して行うこと
ができるが、通常は単軸又は二軸の押出機を用いること
が工業上好ましく、また、必要に応じて、ベント吸引装
置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けることも
好ましい。特に、水分や副生成物（熱分解低分子量物
等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を
設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を
防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的
に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減さ
れた品質の優れた樹脂組成物を得ることができる。

【００２５】また、供給方法についても特に限定され
ず、ＥＶＯＨとオレフィン−不飽和カルボン酸共重合
体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル共
重合体を押出機に供給する前に予めブレンドしておく方
法、ＥＶＯＨとオレフィン−不飽和カルボン酸共重合
体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル共
重合体をドライブレンドして一括して押出機に供給する
方法、ＥＶＯＨを押出機に供給して溶融させたところ
に固体状のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び
／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体
を供給する方法、ＥＶＯＨを押出機に供給して溶融さ
せたところに溶融状態のオレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エス
テル共重合体を供給する方法等を挙げることができる
が、中でも、の方法が装置の簡便さ、ブレンド物のコ
スト面等で実用的である。

【００２６】本発明においては、かかるＥＶＯＨとオレ
フィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィ
ン−不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる樹脂組
成物中にアルカリ金属を含有させることも、得られる積
層包装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等がさらに向上
する点で好ましく、かかるアルカリ金属としては、ナト
リウムやカリウムが好ましく、これらの金属を含有させ
るに当たっては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸
や、硫酸、亜硫酸、炭酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸の
金属塩として含有させることが好ましく、好適には酢酸
塩、ホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩である。また、
アルカリ金属の含有量としては、ＥＶＯＨとオレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不
飽和カルボン酸エステル共重合体からなる樹脂組成物に
対して金属換算で５〜１０００ｐｐｍ（更には１０〜５
００ｐｐｍ、特には２０〜３００ｐｐｍ）とすることが
好ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満では、その含有
効果を得ることが困難となって、得られる積層包装材の
耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等が不充分となることがあ
り、逆に１０００ｐｐｍを越えると、得られる積層包装
材の外観が悪化することになり、また耐屈曲疲労性、耐
振動疲労性等も低下することとなり好ましくない。尚、
樹脂組成物中に２種以上のアルカリ金属が含有される場
合は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが好ま
しい。

【００２７】本発明においては、かかるＥＶＯＨとオレ
フィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィ
ン−不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる樹脂組
成物中にアルカリ土類金属を含有させることも、樹脂組
成物のロングラン成形性が改善され得られる積層包装材
の外観等がさらに向上する点で好ましく、かかるアルカ
リ土類金属としては、カルシウムやマグネシウムが好ま
しく、これらの金属を含有させるに当たっては、上記酸
類の金属塩として含有させることが好ましく、好適には
酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩である。ま
た、アルカリ土類金属の含有量としては、ＥＶＯＨとオ
レフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフ
ィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる樹脂
組成物に対して金属換算で５〜５００ｐｐｍ（更には１
０〜３００ｐｐｍ、特には２０〜２５０ｐｐｍ）とする
ことが好ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満では、そ
の含有効果を得ることが困難となって、樹脂組成物のロ
ングラン成形性の向上効果に乏しくなることがあり、逆
に５００ｐｐｍを越えると、得られる積層包装材の外観
が悪化することになり、また耐屈曲疲労性、耐振動疲労
性等も低下することとなり好ましくない。尚、樹脂組成
物中に２種以上のアルカリ土類金属が含有される場合
は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが好まし
い。

【００２８】樹脂組成物中にアルカリ金属及び／又はア
ルカリ土類金属を含有させる方法については、特に限定
されず、予めＥＶＯＨに含有させておいたり、予めオレ
フィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィ
ン−不飽和カルボン酸エステル共重合体に含有させてお
いたり、ＥＶＯＨとオレフィン−不飽和カルボン酸共重
合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル
共重合体の混合時に同時に含有させたり、ＥＶＯＨとオ
レフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフ
ィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の混合後の樹
脂組成物に含有させたり、これらの方法を組み合わせた
りすることができる。本発明の効果をより顕著に得るた
めには、予めＥＶＯＨに含有させておく方法が、アルカ
リ（土類）金属の分散性に優れる点で好ましい。

【００２９】予めＥＶＯＨに含有させておく方法として
は、イ）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨの多孔性析
出物を、アルカリ（土類）金属化合物水溶液と接触させ
て、アルカリ金属化合物を含有させてから乾燥する方
法、ロ）ＥＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）
にアルカリ（土類）金属化合物を含有させた後、凝固液
中にストランド状に押し出し、次いで得られたストラン
ドを切断してペレットとして、更に乾燥処理をする方
法、ハ）ＥＶＯＨとアルカリ（土類）金属化合物を一括
して混合してから押出機等で溶融混練する方法、ニ）Ｅ
ＶＯＨの製造時において、ケン化工程で使用したアルカ
リ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸で中
和して、副生成する酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の
量を水洗処理により調整したりする方法等を挙げること
ができる。本発明の効果をより顕著に得るためには、ア
ルカリ（土類）金属の分散性に優れるイ）、ロ）または
ニ）の方法が好ましい。

【００３０】また、本発明においては、かかる樹脂組成
物に本発明の目的を阻害しない範囲において、飽和脂肪
族アミド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸
アミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド
(例えばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪酸金
属塩(例えばステアリン酸カルシウム等)、低分子量ポリ
オレフィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度の低
分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等)
などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、
可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキ
サンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸素吸
収剤（例えば無機系酸素吸収剤として、還元鉄粉類、さ
らにこれに吸水性物質や電解質等を加えたもの、アルミ
ニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チタン等が、有
機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビン酸、さらに
その脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロキノン、没食
子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹脂等の多価フ
ェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−イミンコバル
ト、テトラエチレンペンタミンコバルト、コバルト−シ
ッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポリアミン錯
体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の含窒素化合
物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合物、アミノ
酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応物、トリフ
ェニルメチル化合物等が、高分子系酸素吸収剤として、
窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体（例：ＭＸＤナ
イロンとコバルトの組合せ）、三級水素含有樹脂と遷移
金属とのブレンド物（例：ポリプロピレンとコバルトの
組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有樹脂と遷移金属と
のブレンド物（例：ポリブタジエンとコバルトの組合
せ）、光酸化崩壊性樹脂（例：ポリケトン）、アントラ
キノン重合体（例：ポリビニルアントラキノン）等や、
更にこれらの配合物に光開始剤（ベンゾフェノン等）や
過酸化物補足剤（市販の酸化防止剤等）や消臭剤（活性
炭等）を添加したものなど、熱安定剤、光安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性
剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、充填
材（例えば無機フィラー等）、他樹脂（例えばポリオレ
フィン、ポリアミド等）などを配合しても良い。

【００３１】また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上の
ＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン
含有量が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１
モル％以上異なり、及び／又はＭＦＲの比が４以上であ
るＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリ
ア性を保持したまま、更に柔軟性、熱成形性、製膜安定
性等が向上するので有用である。

【００３２】本発明の積層包装材は、少なくとも表面層
（Ｃ）／接着性樹脂層（Ｄ）／樹脂組成物層（Ａ）／ポ
リアミド系樹脂層（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｄ）／表面層
（Ｃ）の６層の積層体からなるもので、各層に使用され
る樹脂について、前述の樹脂組成物層（Ａ）に続いて詳
細に説明する。

【００３３】該ポリアミド系樹脂層（Ｂ）に用いられる
ポリアミド系樹脂としては、特に限定されず、種々のも
のを使用することができる。かかるポリアミド系樹脂と
しては、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−ア
ミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナ
ン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン
１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリ
エチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテ
トラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサ
メチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチ
レンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレン
アジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパ
ミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラ
クタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム
／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カ
プロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペー
ト共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／
ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナ
イロン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイ
ロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウ
ムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチ
レンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバ
ケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘ
キサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテ
レフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テ
レフタルアミド共重合体あるいはこれらのポリアミド系
樹脂をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン
等の芳香族アミンで変性したものやメタキシリレンジア
ンモニウムアジペート等が挙げられ、これらの１種また
は２種以上のブレンド物が用いられ、更にはこれらの中
でも、融点が２４０℃以下、特に融点が１６０〜２３０
℃のポリアミド系樹脂が好ましく、具体的にはポリカプ
ラミド（ナイロン６）、ポリラウリルラクタム（ナイロ
ン１２）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体
（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６
６）等が用いられる。

【００３４】該表面層（Ｃ）に使用される樹脂として
は、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、共重合ポリアミド、ポリスチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アク
リル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラ
ストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、芳香族および脂肪族ポリ
ケトン、脂肪族ポリアルコール等が挙げられ、好適には
ポリオレフィン系樹脂が用いられる。かかるポリオレフ
ィン系樹脂としては、具体的に直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチ
レン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポ
リプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４
〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリ
ペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこ
れらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン
酸又はそのエステルでグラフト変性したものやこれらの
ブレンド物などの広義のポリオレフィン系樹脂を挙げる
ことができ、なかでも、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマーが、得られる積層包
装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等に優れる点で好ま
しい。

【００３５】特に、密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³
のエチレン−α−オレフィン共重合体からなる直鎖状低
密度ポリエチレンが好ましく用いられ、密度が上記範囲
より小さいときは、積層包装材の機械的諸物性が不足し
たり、ブロッキングが発生したりする。逆に、大きいと
きは、耐屈曲疲労性や耐振動疲労性等が不充分となるこ
とがあり好ましくない。尚、ここで言う密度とは、２０
℃においてＪＩＳ Ｋ６７６０によって測定される値で
あり、エチレン−α−オレフィンとは、エチレンとブテ
ン−１，ペンテン−１，４−メチルペンテン−１，ヘキ
セン−１，オクテン−１等の炭素数１８以下の共重合物
である。これらの中でも炭素数が４〜８のオレフィンを
用いたエチレン−α−オレフィン共重合体が好適に用い
られる。

【００３６】上記の直鎖状低密度ポリエチレンにおいて
は、さらに、シングルサイト触媒の存在下に製造された
エチレン−α−オレフィン共重合体であることが、本発
明の効果をより発現できうる点で好ましい。シングルサ
イト触媒とは、現行のチーグラー触媒やフィリップス触
媒が活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれている
のに対し、活性点が均一（シングルサイト）である特徴
を有する触媒のことであり、代表的なものとしてメタロ
セン系触媒等が挙げられる。具体的な商品名としては、
「カーネル」（日本ポリケム社製）、「エボリュー」
（三井化学社製）、「エグザクト」（エクソンケミカル
社製）、「アフィニティー」（ダウケミカル社製）など
が挙げられる。尚、本発明の積層包装材においては、上
記の表面層（Ｃ）は、２層用いられているが、必ずしも
同じ樹脂を用いる必要はなく、異なった種類の樹脂を用
いることも可能である。

【００３７】該接着性樹脂層（Ｄ）に用いられる接着性
樹脂としては、特に限定されず、種々のものを使用する
ことができるが、一般的には、不飽和カルボン酸または
その無水物をオレフィン系重合体（上述の広義のポリオ
レフィン系樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化
学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変
性オレフィン系重合体を挙げることができ、不飽和カル
ボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン酸が好適に
用いられる。具体的には、無水マレイン酸グラフト変性
ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピ
レン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレ
ン共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた１種ま
たは２種以上の混合物が好適なものとして挙げられ、特
に、前述の密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体からなる直鎖状低密度ポリ
エチレンが好ましく用いられる。このときの、オレフィ
ン系重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水
物の量は、０．００１〜３重量％が好ましく、さらに好
ましくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３
〜０．５重量％である。該変性物中の変性量が少ない
と、層間接着性の向上効果に乏しく、逆に多いと架橋反
応を起こし、成形性が悪くなることがあり好ましくな
い。

【００３８】また、これらの接着性樹脂にはポリイソブ
チレン、エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エラスト
マー成分や、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系樹脂
と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすることによ
り、接着性が向上することがあり有用である。尚、本発
明の積層包装材においては、上記の接着性樹脂層（Ｄ）
は、２層用いられているが、必ずしも同じ樹脂を用いる
必要はなく、異なった種類の樹脂を用いることも可能で
ある。

【００３９】本発明の積層包装材は、上記の如き特定の
樹脂組成物層（Ａ）とポリアミド系樹脂層（Ｂ）を中間
層［（Ａ）／（Ｂ）］とし、該中間層の両側に接着性樹
脂層（Ｄ）を設け、更に該接着性樹脂層の外側に表面層
（Ｃ）を設けてなるもので、かかる積層包装材の製造法
について説明する。

【００４０】本発明の積層包装材を製造するに当たって
は、最終的に、表面層（Ｃ）／接着性樹脂層（Ｄ）／樹
脂組成物層（Ａ）／ポリアミド系樹脂層（Ｂ）／接着性
樹脂層（Ｄ）／表面層（Ｃ）の層構成を有する積層体が
得られればよく、その積層方法については限定されず、
例えば各樹脂を共押出する方法、予め樹脂組成物の単層
（Ａ）フィルム等や樹脂組成物とポリアミド系樹脂の多
層［（Ａ）／（Ｂ）］フィルム等を作製しておき、これ
に他の樹脂を溶融押出する方法、予め樹脂組成物の単層
（Ａ）フィルム等や樹脂組成物とポリアミド系樹脂の多
層［（Ａ）／（Ｂ）］フィルム等を作製しておき、これ
に他の樹脂からなる単層フィルムや多層フィルムを有機
チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系
化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いて
ドライラミネートする方法等が挙げられる。溶融成形時
の成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが
多い。

【００４１】また、本発明の、表面層（Ｃ）／接着性樹
脂層（Ｄ）／樹脂組成物層（Ａ）／ポリアミド系樹脂層
（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｄ）／表面層（Ｃ）の積層包装
材の各層の厚みは、表面層の熱可塑性樹脂の種類、用途
や包装材の形態、要求される物性などによって一概に言
えないが、フレキシブル積層包装材としては、通常
（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝５
〜２００μｍ／１〜５０μｍ／１〜５０μｍ／１〜５０
μｍ／１〜５０μｍ／５〜２００μｍの範囲から選択さ
れ、好ましくは、同＝１０〜１００μｍ／２〜２０μｍ
／２〜３０μｍ／２〜３０μｍ／２〜２０μｍ／１０〜
１００μｍである。

【００４２】樹脂組成物層（Ａ）が１μｍ未満ではガス
バリア性が不足し、またその厚み制御が不安定となり、
逆に５０μｍを越えると耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等
が劣り、かつ経済的でなく好ましくない。ポリアミド系
樹脂層（Ｂ）が１μｍ未満では耐屈曲疲労性、耐振動疲
労性等の改善効果に乏しく、またその厚み制御が不安定
となり、逆に５０μｍを越えると耐屈曲疲労性、耐振動
疲労性等が低下し、かつ経済的でなく好ましくない。表
面層（Ｃ）が５μｍ未満では機械的強度が不足し破れや
すくなり、逆に２００μｍを越えると柔軟性が低下する
とともに、必要以上に重量が大きくなり好ましくない。
接着性樹脂層（Ｄ）が１μｍ未満では層間接着強度が不
足し、またその厚み制御が不安定となり、逆に５０μｍ
を越えると柔軟性が低下するとともに、かつ経済的でな
く好ましくない。

【００４３】本発明の最大の特徴は、中間層に特定の樹
脂組成物層（Ａ）とポリアミド系樹脂層（Ｂ）を採用し
たことにあり、本発明の積層包装材は、（Ｃ）／（Ｄ）
／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）の層構成に限らず、
該表面層の外側に更に別の表面層を設けた、（Ｃ）／
（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）、
（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｄ）／（Ｃ）、（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｃ）、（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｃ）、（Ｃ）／
（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）／
（Ｃ）、ポリアミド系樹脂層（Ｂ）を２層以上設けた、
（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／
（Ｃ）、（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｂ）／
（Ｄ）／（Ｃ）、樹脂組成物層（Ａ）を２層以上設け
た、（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｄ）
／（Ｃ）、（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｄ）／（Ｃ）、樹脂組成物層（Ａ）とポリアミド系樹
脂層（Ｂ）の間に別の樹脂層を設けた、（Ｃ）／（Ｄ）
／（Ａ）／（Ｄ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）、（Ｃ）／
（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）、
（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｄ）／
（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）等の７層以上の積層包装材とす
ることも可能である。勿論、層構成中の記号が同一の場
合でも、使用される樹脂や組成は同じでも異なっていて
もよい。

【００４４】これらの中でも、（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｂ）
／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）の層構成、すなわ
ち、ポリアミド系樹脂層（Ｂ）と樹脂組成物層（Ａ）と
ポリアミド系樹脂層（Ｂ）を中間層［（Ｂ）／（Ａ）／
（Ｂ）］とし、該中間層の両側に接着性樹脂層（Ｄ）を
設け、更に該接着性樹脂層の外側に表面層（Ｃ）を設け
てなる層構成を有する場合、本発明の効果をより発現で
きうる点で特に好ましい。さらに、（Ｃ）／（Ｄ）／
（Ａ）／（Ｄ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）の層構成、す
なわち、ポリアミド系樹脂層（Ｂ）と樹脂組成物層
（Ａ）の間に接着性樹脂層（Ｄ）を設けて中間層
［（Ａ）／（Ｄ）／（Ｂ）］とし、該中間層の両側に接
着性樹脂層（Ｄ）を設け、更に該接着性樹脂層の外側に
表面層（Ｃ）を設けてなる層構成を有する場合、耐屈曲
疲労性と耐湿性のバランスに優れる点で特に好ましい。

【００４５】また、本発明の積層包装材の各層には、成
形加工性や諸物性の向上のために、前述の各種添加剤や
改質剤、充填材、他樹脂等を本発明の効果を阻害しない
範囲で添加することもできる。

【００４６】かくして得られた本発明の積層包装材は、
チューブ状や袋状などの形態に加工されて、食品、飲
料、医薬品、化粧品、工業薬品、農薬、洗剤等各種の包
装材料として有用であり、広範囲の用途に使用すること
が可能であるが、特にバッグインボックスまたはバッグ
インカートン用途に用いることが好ましい。以下、バッ
グインボックス・バッグインカートン用内容器について
説明するが、本発明の積層包装材の用途としてこれに限
定されるものではない。

【００４７】バッグインボックスまたはバッグインカー
トンとは、折り畳み可能なプラスチックの薄肉内容器と
積み重ね性、持ち運び性、内容器保護性、印刷適性を有
する外装ダンボール箱（バッグインボックス）または紙
カートン（バッグインカートン）とを組み合わせた容器
のことである。更に外装の基材としては板紙やダンボー
ルの他にプラスチックや金属であってもよく、形状につ
いてもボックスやカートン（直方体）の他にドラム（円
柱）等であってもよい。以下、これらを総称してバッグ
インボックスと称する。

【００４８】該バッグインボックス用の内容器は、主
に、ヒートシール法及びブロー成形法により製造するこ
とができる。ヒートシール法では、共押出法等により製
膜（インフレーション法又はＴダイキャスト法）された
積層体をそのまま、あるいは必要に応じて２重又は３重
に重ね合わせて、液体注入口の密封取り付け用の穴を打
ち抜き、その穴に、予め射出成形で成形した液体注入口
の密封栓をヒートシール法で融着させる。そのときに、
該積層体と打ち抜き処理のしていない別の積層体とを合
わせて四方ヒートシールしてバッグインボックス等の内
容器とすることができる。

【００４９】ブロー成形法では、複数の押出機から共押
出法により押し出された円筒状の上記の積層体（パリソ
ン）を金型で型締めして成形する。液体注入口の密封栓
は、予め射出成形で成形したものを金型内にセットして
おき、ブロー成形時に成形容器と融着させる。その後、
液体注入口をあけることによりバッグインボックス等の
内容器とすることができる。

【００５０】かくして得られたバッグインボックス用の
内容器は、ワイン、ジュース、みりん、醤油、ソース、
麺つゆ、牛乳、ミネラルウォーター、日本酒、焼酎、コ
ーヒー、紅茶、各種食用油等の食料品や液体肥料、次亜
塩素酸ソーダ、現像液、バッテリー液、他の工業用薬品
等の非食品などの輸送、保管、陳列等に用いることがで
きる。

【００５１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。

【００５２】実施例１ 共押出多層インフレーション製膜装置を用いて、樹脂組
成物層（Ａ）がＥＶＯＨ［エチレン含有量４４モル％、
ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナ
トリウム含有量５３５ｐｐｍ、酢酸マグネシウム含有量
２９５ｐｐｍ］１００部に対して、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体のアイオノマー［メタクリル酸含有量８モ
ル％、イオン種Ｚｎ²⁺、中和度４０％、ＭＦＲ１．５ｇ
／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］１１部を配合
した樹脂組成物（樹脂組成物中のナトリウム含有量は１
３５ｐｐｍ、マグネシウム含有量は４５ｐｐｍ）からな
り、ポリアミド系樹脂層（Ｂ）がナイロン６［三菱化学
社製「ノバミッド １０３０ＣＡ４」、融点２２４℃］
からなり、表面層（Ｃ）が直鎖状低密度ポリエチレン
［日本ポリケム社製「カーネルＫＦ２７０」、ＭＦＲ
２．０ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９０７ｇ／ｃ
ｍ³］からなり、更に接着性樹脂層（Ｄ）が無水マレイ
ン酸変性ＬＬＤＰＥ［三菱化学社製「モディック−ＡＰ
Ｍ５０３」、ＭＦＲ１．７ｇ／１０分（１９０℃）、
密度０．９２ｇ／ｃｍ³］からなる本発明の積層包装材
［（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝
３５μｍ／５μｍ／１０μｍ／１０μｍ／５μｍ／３５
μｍの層厚み構成を有する６層共押出多層インフレーシ
ョンフィルム］を得た。

【００５３】上記で得られた積層包装材の耐屈曲疲労性
（屈曲疲労後のガスバリア保持性）を以下の要領で評価
した。 （耐屈曲疲労性）得られた積層包装材（Ａ４サイズに裁
断）を、ゲルボフレックテスター（理学工業社製）を用
いて、５℃および２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で、４
４０°捻り（３．５インチ）＋直進（２．５インチ）の
繰り返し往復運動を、２００回および５００回行った
後、該積層包装材について、酸素透過度測定装置（ＭＯ
ＣＯＮ社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」）を用いて、２
３℃、５０％ＲＨの条件下で酸素透過度（cc/m²・day・at
m）を測定した。

【００５４】また、得られた積層包装材（５００ｍｍ×
７００ｍｍに裁断）を２枚重ねにして、打ち抜き機によ
り、液体注入用の穴（直径４３ｍｍ）をあけた。次に、
穴をあけていない積層包装材（５００ｍｍ×７００ｍｍ
の２枚重ね）を上記の穴をあけた積層包装材と、樹脂組
成物層（Ａ）が内層寄りでポリアミド系樹脂層（Ｂ）が
外層寄りになるように重ね合わせて四方ヒートシールし
てバッグインボックス用の内容器を製造した。その際
に、液体注入用の穴に高密度ポリエチレン製の密封栓を
取り付け回りを熱シールして密着固定した。

【００５５】上記で得られたバッグインボックス用の内
容器の耐振動疲労性（屈振動疲労後のガスバリア保持
性）および耐落下衝撃性（落下衝撃後のガスバリア保持
性）を以下の要領で評価した。 （耐振動疲労性）得られたバッグインボックス用の内容
器をダンボール箱に入れ、その中に水を約２０リットル
入れて、該ダンボール箱を振動試験機を用いて、温度５
℃、振動幅５０ｍｍ、振動数１６８回／分の振動条件で
水平方向に１時間振動させた。該振動試験後のバッグイ
ンボックス用の内容器について、水を抜いてから酸素透
過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５
０」）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの条件下で酸素透
過度（cc/day・atm）を測定した。

【００５６】（耐落下衝撃性）得られたバッグインボッ
クス用の内容器をダンボール箱に入れ、その中に水を約
２０リットル入れて、５℃の温度下に２４時間保管して
から、５℃下に１ｍの高さからコンクリート面に５回自
由落下させた。該落下試験後のバッグインボックス用の
内容器について、水を抜いてから酸素透過度測定装置
（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」）を用い
て、２３℃、５０％ＲＨの条件下で酸素透過度（cc/day
・atm）を測定した。

【００５７】実施例２〜７、比較例１〜３ 表１に示す如く樹脂組成物層（Ａ）、ポリアミド系樹脂
層（Ｂ）、表面層（Ｃ）、接着性樹脂層（Ｄ）を用い
て、実施例１と同様に評価を行った。

【００５８】

【表１】 積 層 構 成* （Ｃ） （Ｄ） （Ａ） （Ｂ） （Ｄ） （Ｃ） 実施例１ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−１ Ｂ−１ Ｄ−１ Ｃ−１ 〃 ２ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−２ Ｂ−１ Ｄ−１ Ｃ−１ 〃 ３ Ｃ−３ Ｄ−２ Ａ−３ Ｂ−１ Ｄ−２ Ｃ−１ 〃 ４ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−４ Ｂ−２ Ｄ−１ Ｃ−１ 〃 ５ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−５ Ｂ−３ Ｄ−１ Ｃ−１ 〃 ６ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−６ Ｂ−４ Ｄ−１ Ｃ−１ 〃 ７ Ｃ−１ Ｄ−２ Ａ−７ Ｂ−１ Ｄ−２ Ｃ−１ 〃 ８ Ｃ−２ Ｄ−１ Ａ−１ Ｂ−１ Ｄ−１ Ｃ−２ 比較例１ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−８ Ｂ−１ Ｄ−１ Ｃ−１ 〃 ２ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−９ Ｂ−１ Ｄ−１ Ｃ−１ 〃 ３ Ｃ−１ Ｄ−１ Ａ−１ なし Ｄ−１ Ｃ−１ ＊各層に使用した樹脂は、以下の通り。

【００５９】［樹脂組成物層（Ａ）］以下の各ＥＶＯＨ
中のアルカリ（土類）金属化合物に関しては、ＥＶＯＨ
の含水多孔性析出物をアルカリ（土類）金属化合物水溶
液と接触させて、アルカリ（土類）金属化合物を含有さ
せてから乾燥することにより配合した。また該アルカリ
（土類）金属含有量については、樹脂組成物を灰化後、
塩酸水溶液に溶解し原子吸光分析法によりアルカリ（土
類）金属を定量した。更にアルカリ（土類）金属含有Ｅ
ＶＯＨとオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／
又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の
混合については、二軸押出機（径３０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝
３０）を用いて、成形温度２３０℃で、ベント孔を減圧
吸引して、ホッパー内を窒素ガス供給して行った。

【００６０】Ａ−１ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐ
ｍ、酢酸マグネシウム含有量２９５ｐｐｍのＥＶＯＨ１
００部に対して、エチレン−メタクリル酸共重合体のア
イオノマー［メタクリル酸含有量８モル％、イオン種Ｚ
ｎ²⁺、中和度４０％、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）］１１部を配合した樹脂組成物
（樹脂組成物中のナトリウム含有量は１３５ｐｐｍ、マ
グネシウム含有量は４５ｐｐｍ）。

【００６１】Ａ−２ エチレン含有量３４モル％、ケン化度９９．７モル％、
ＭＦＲ６ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量２８５ｐｐ
ｍ、酢酸カリウム含有量１００ｐｐｍ、酢酸マグネシウ
ム含有量２９５ｐｐｍのＥＶＯＨ１００部に対して、エ
チレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー［メタク
リル酸含有量８モル％、イオン種Ｚｎ²⁺、中和度４０
％、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ）］１６部と、ナイロン６［融点２２５℃］５部を配
合した樹脂組成物（樹脂組成物中のナトリウム含有量は
６５ｐｐｍ、カリウム含有量は３３ｐｐｍ、マグネシウ
ム含有量は４１ｐｐｍ）。

【００６２】Ａ−３ エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ５ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量３５５ｐｐ
ｍ、リン酸２水素ナトリウム１００ｐｐｍ、酢酸カルシ
ウム含有量２５０ｐｐｍのＥＶＯＨ１００部に対して、
エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー［メタ
クリル酸含有量８モル％、イオン種Ｚｎ ²⁺、中和度４０
％、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ）］７．５部と、ナイロン６／１２共重合体［６／１
２共重合比率＝９０／１０モル％、融点２００℃］３部
を配合した樹脂組成物（樹脂組成物中のナトリウム含有
量は１０７ｐｐｍ、カルシウム含有量は５７ｐｐｍ）。

【００６３】Ａ−４ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐ
ｍ、酢酸マグネシウム含有量２９５ｐｐｍのＥＶＯＨ１
００部に対して、エチレン−メタクリル酸共重合体［メ
タクリル酸含有量９重量％、密度０．９３ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）］１
３部を配合した樹脂組成物（樹脂組成物中のナトリウム
含有量は１３３ｐｐｍ、マグネシウム含有量は４４ｐｐ
ｍ）。

【００６４】Ａ−５ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ６ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量２８５ｐｐ
ｍ、酢酸カリウム含有量１００ｐｐｍ、酢酸マグネシウ
ム含有量２９５ｐｐｍのＥＶＯＨ１００部に対して、エ
チレン−アクリル酸共重合体［アクリル酸含有量７重量
％、密度０．９４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ５ｇ／１０分（１
９０℃、荷重２１６０ｇ）］１３部を配合した樹脂組成
物（樹脂組成物中のナトリウム含有量は７０ｐｐｍ、カ
リウム含有量は３５ｐｐｍ、マグネシウム含有量は４４
ｐｐｍ）。

【００６５】Ａ−６ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ６ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量２８５ｐｐ
ｍ、酢酸カリウム含有量１００ｐｐｍ、酢酸マグネシウ
ム含有量２９５ｐｐｍのＥＶＯＨ１００部に対して、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体［アクリル酸エチル
含有量２５重量％、密度０．９４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ５
ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）］８部と、無
水マレイン酸変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体
［アクリル酸エチル含有量１３重量％、無水マレイン酸
変性量２重量％、密度０．９４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ３ｇ
／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）］３部を配合し
た樹脂組成物（樹脂組成物中のナトリウム含有量は７２
ｐｐｍ、カリウム含有量は３６ｐｐｍ、マグネシウム含
有量は４３ｐｐｍ）。

【００６６】Ａ−７ エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ５ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量３５５ｐｐ
ｍ、リン酸２水素ナトリウム１００ｐｐｍ、酢酸カルシ
ウム含有量２５０ｐｐｍのＥＶＯＨ１００部に対して、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体［アクリル酸エチ
ル含有量１９重量％、密度０．９４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）］１２部
と、無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
［酢酸ビニル含有量１０重量％、無水マレイン酸変性量
０．５重量％、密度０．９３ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２ｇ／
１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）］３．５部を配合
した樹脂組成物（樹脂組成物中のナトリウム含有量は１
０３ｐｐｍ、カルシウム含有量は５５ｐｐｍ）。

【００６７】Ａ−８ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐ
ｍ、酢酸マグネシウム含有量２９５ｐｐｍのＥＶＯＨ１
００部に対して、エチレン−メタクリル酸共重合体のア
イオノマー［メタクリル酸含有量８モル％、イオン種Ｚ
ｎ²⁺、中和度４０％、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）］０．５部を配合した樹脂組成物
（樹脂組成物中のナトリウム含有量は１５０ｐｐｍ、マ
グネシウム含有量は５０ｐｐｍ）。

【００６８】Ａ−９ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐ
ｍ、酢酸マグネシウム含有量２９５ｐｐｍのＥＶＯＨ１
００部に対して、エチレン−メタクリル酸共重合体のア
イオノマー［メタクリル酸含有量８モル％、イオン種Ｚ
ｎ²⁺、中和度４０％、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）］１２０部を配合した樹脂組成物
（樹脂組成物中のナトリウム含有量は６８ｐｐｍ、マグ
ネシウム含有量は２３ｐｐｍ）。

【００６９】［ポリアミド系樹脂層（Ｂ）］Ｂ−１ ナイロン６：三菱化学社製「ノバミッド １０３０ＣＡ
４」、融点２２４℃Ｂ−２ ナイロン６／６６：三菱化学社製「ノバミッド ２０３
０ＣＡ」、融点２００℃Ｂ−３ ナイロン６／１２：宇部興産社製「ＵＢＥナイロン ７
０２４Ｂ」、融点２０３℃Ｂ−４ ナイロン１２：宇部興産社製「ＵＢＥナイロン ３０３
５Ｕ」、融点１８０℃

【００７０】［表面層（Ｃ）］Ｃ−１ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：日本ポリケ
ム社製「カーネルＫＦ２７０」、ＭＦＲ２．０ｇ／１０
分（１９０℃）、密度０．９０７ｇ／ｃｍ³ Ｃ−２ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：日本ポリケ
ム社製「ノバテックＬＬ ＵＦ３３１」、ＭＦＲ１．０
ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ Ｃ−３ 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：日本ポリケム社製
「ノバテックＬＤ ＬＦ４４０ＨＢ」、ＭＦＲ２．８ｇ
／１０分（１９０℃）、密度０．９２５ｇ／ｃｍ³

【００７１】［接着性樹脂層（Ｄ）］Ｄ−１ 無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ：三菱化学社製「モディ
ック−ＡＰ Ｍ５０３」、ＭＦＲ１．７ｇ／１０分（１
９０℃）、密度０．９２ｇ／ｃｍ³ Ｄ−２ 無水マレイン酸変性ＥＶＡ：三菱化学社製「モディック
−ＡＰ Ａ５０３」、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０
℃）、密度０．９２ｇ／ｃｍ³

【００７２】実施例９ 実施例１において、層厚み構成を、（Ｃ）／（Ｄ）／
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝３０μｍ／５μｍ／
８μｍ／７μｍ／５μｍ／２０μｍに変更した以外は同
様に行って積層包装材を得て、同様に評価を行った。

【００７３】実施例１０ 実施例２において、４種７層の共押出多層インフレーシ
ョン製膜装置を用いて、層厚み構成を、（Ｃ）／（Ｄ）
／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝３０μｍ
／５μｍ／５μｍ／８μｍ／５μｍ／５μｍ／３０μｍ
に変更した以外は同様に行って積層包装材を得て、同様
に評価を行った。

【００７４】実施例１１ 実施例４において、４種７層の共押出多層インフレーシ
ョン製膜装置を用いて、層厚み構成を、（Ｃ）／（Ｄ）
／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝２５μｍ
／５μｍ／７μｍ／７μｍ／７μｍ／５μｍ／２５μｍ
に変更した以外は同様に行って積層包装材を得て、同様
に評価を行った。

【００７５】実施例１２ 実施例６において、４種７層の共押出多層インフレーシ
ョン製膜装置を用いて、層厚み構成を、（Ｃ）／（Ｄ）
／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝２５μｍ
／５μｍ／７μｍ／７μｍ／７μｍ／５μｍ／２５μｍ
に変更した以外は同様に行って積層包装材を得て、同様
に評価を行った。

【００７６】実施例１３ 実施例３において、４種７層の共押出多層インフレーシ
ョン製膜装置を用いて、層厚み構成を、（Ｃ）／（Ｄ）
／（Ａ）／（Ｄ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝３０μｍ
／５μｍ／１０μｍ／５μｍ／１０μｍ／５μｍ／３０
μｍに変更した以外は同様に行って積層包装材を得て、
同様に評価を行った。

【００７７】実施例１４ 実施例７において、４種７層の共押出多層インフレーシ
ョン製膜装置を用いて、層厚み構成を、（Ｃ）／（Ｄ）
／（Ａ）／（Ｄ）／（Ｂ）／（Ｄ）／（Ｃ）＝３０μｍ
／５μｍ／１０μｍ／５μｍ／１０μｍ／５μｍ／３０
μｍに変更した以外は同様に行って積層包装材を得て、
同様に評価を行った。

【００７８】実施例及び比較例の評価結果を表２に示
す。

【表２】 耐屈曲疲労性¹⁾ 耐振動疲労性^{2 )} 耐落下衝撃性^{2 )} ２００回 ５００回 ５℃ ２３℃ ５℃ ２３℃ ５℃ ２３℃ ５℃ ２３℃ 実施例１ 3.6 3.6 4.0 3.6 1.3 1.3 1.5 1.3 〃 ２ 1.6 1.3 1.8 1.4 0.8 0.5 0.7 0.5 〃 ３ 2.0 1.9 2.3 1.9 0.8 0.8 1.0 0.8 〃 ４ 3.8 3.7 4.3 3.7 1.4 1.3 1.6 1.3 〃 ５ 3.8 3.7 4.2 3.7 1.4 1.3 1.6 1.3 〃 ６ 3.7 3.6 4.0 3.6 1.3 1.3 1.5 1.3 〃 ７ 2.3 2.3 2.7 2.3 0.9 0.9 1.1 0.9 〃 ８ 3.8 3.6 4.5 3.6 1.5 1.3 1.8 1.3 〃 ９ 4.5 4.5 4.9 4.5 1.6 1.6 1.8 1.6 〃 10 1.6 1.6 1.8 1.6 0.6 0.6 0.6 0.6 〃 11 5.3 5.3 5.5 5.3 1.8 1.8 1.8 1.8 〃 12 5.1 5.1 5.3 5.1 1.8 1.8 1.8 1.8 〃 13 2.0 1.9 2.2 1.9 0.8 0.8 1.0 0.8 〃 14 2.3 2.3 2.6 2.3 0.9 0.9 1.1 0.9 比較例１ ＊ 3.0 ＊ 3.6 2.0 1.1 ＊ ＊ 〃 ２ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ 〃 ３ 5.2 3.6 ＊ 3.7 1.8 1.3 ＊ 1.3 1)単位：cc/m²・day・atm 2)単位：cc/day・atm ＊は酸素透過度が５０cc/m²・day・atm(又はcc/day・atm)以上であった。

【００７９】

【発明の効果】本発明の積層包装材は、中間層として特
定の熱可塑性樹脂層（Ａ）とポリアミド系樹脂層（Ｂ）
の積層構成を有しているので、低温下での過酷な屈曲疲
労、振動疲労および落下衝撃に対して優れたガスバリア
性を保持することができ、被包装物の変質を防止するた
めに有効な積層包装材として極めて有用性が高いもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 AD01 AD30 BA04 BA15 BB01 BB42 BB51 BB74 BB85 CA11 4F100 AK03B AK03J AK04B AK04J AK06G AK24B AK24G AK24J AK25B AK25J AK46C AK46E AK63A AK63K AK69B AK70B AL01B AL05B AL06G AR00A AR00D BA04 BA05 BA10D EH23 GB15 GB16 JD02 JK10 YY00B

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面層（Ｃ）／接着性樹脂層（Ｄ）／樹
   脂組成物層（Ａ）／ポリアミド系樹脂層（Ｂ）／接着性
   樹脂層（Ｄ）／表面層（Ｃ）の積層構成を有し、かつ該
   樹脂組成物が、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   １００重量部に対してオレフィン−不飽和カルボン酸共
   重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸エステ
   ル共重合体１〜１００重量部を配合してなることを特徴
   とする積層包装材。
2. 【請求項２】 オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
   が、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体またはエチ
   レン−（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマーであ
   ることを特徴とする請求項１記載の積層包装材。
3. 【請求項３】 オレフィン−不飽和カルボン酸エステル
   共重合体が、エチレン−アクリル酸メチル共重合体また
   はエチレン−アクリル酸エチル共重合体であることを特
   徴とする請求項１記載の積層包装材。
4. 【請求項４】 樹脂組成物中のアルカリ金属含有量が５
   〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜３
   いずれか記載の積層包装材。
5. 【請求項５】 樹脂組成物中のアルカリ土類金属含有量
   が５〜５００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜
   ３いずれか記載の積層包装材。
6. 【請求項６】 更に接着性樹脂層（Ｄ）と樹脂組成物層
   （Ａ）の間にポリアミド系樹脂層（Ｂ）を設けて、表面
   層（Ｃ）／接着性樹脂層（Ｄ）／ポリアミド系樹脂層
   （Ｂ）／樹脂組成物層（Ａ）／ポリアミド系樹脂層
   （Ｂ）／接着性樹脂層（Ｄ）／表面層（Ｃ）の積層構成
   としたことを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の積
   層包装材。
7. 【請求項７】 表面層（Ｃ）の少なくとも１層が、直鎖
   状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１
   〜６いずれか記載の積層包装材。
8. 【請求項８】 直鎖状低密度ポリエチレンが、シングル
   サイト触媒を使用して重合されてなることを特徴とする
   請求項７記載の積層包装材。
9. 【請求項９】バッグインボックスまたはバッグインカー
   トンの内容器に用いることを特徴とする請求項１〜８い
   ずれか記載の積層包装材。