JP2001088863A - 積層包装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温下での耐屈曲疲労性、耐振動疲労性、耐
落下衝撃性およびガスバリア性等に優れた積層包装材を
提供すること。 【解決手段】 表面層（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｃ）／バ
リア層（Ａ１）／接着性樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ａ
２）／接着性樹脂層（Ｃ）／表面層（Ｂ）の積層構成を
有し、かつバリア層（Ａ１）及び／又は（Ａ２）が、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対
して熱可塑性ポリエステル１〜１００重量部を配合して
なる組成物（Ａ）からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層包装材に関
し、更に詳しくは、低温下での過酷な屈曲疲労、振動疲
労および落下衝撃に対しても優れたガスバリア性を保持
することができ、被包装物の変質を防止するために有効
な積層包装材を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリア性、保香性な
どに優れているが、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸性、
熱成形性、ヒートシール性、吸湿又は吸水時のガスバリ
ア性は低いという欠点も有する材料である。このため、
包装材料を目的とする用途においては、ＥＶＯＨ層の表
裏両面にポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポ
リエステル層などを積層することによってガスバリア
性、香気保持性、食品の変色防止性などのＥＶＯＨの特
性を維持しながら、耐屈曲疲労性、熱成形性、ヒートシ
ール性、防湿性などのＥＶＯＨの欠点を補って各種包装
用途に利用されているのが実情である。

【０００３】そして、かかる包装用途の一つとして、最
近では、ワインやジュース等の飲料用液体やサラダ油な
どの液体を輸送・保存するためのガスバリア性を有する
包装用容器として、バッグインボックスやバッグインカ
ートン等の内容器に代表されるフレキシブルな積層包装
材に多く利用されている。

【０００４】このときの該包装材に要求される性能とし
ては、輸送時における屈曲疲労、振動疲労に対しても優
れたガスバリア性を保持することができること（耐屈曲
疲労性、耐振動疲労性）、および取扱中における落下や
衝突に対しても優れたガスバリア性を保持することがで
きること（耐衝撃性）などが挙げられる。特に、冬季や
冷蔵・チルド等の低温輸送・保管時などの低温流通環境
下では、更に高度な耐屈曲疲労性、耐振動疲労性、耐衝
撃性が要求される。かかる対策として、種々の層構成を
有する積層構造体が提案されている。例えば、直鎖状低
密度ポリエチレン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着
性樹脂層／直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰ
Ｅと略記する）層からなる積層包装材（特開昭６０−１
６１１４６号公報）、ＬＬＤＰＥ層／接着性樹脂層／Ｅ
ＶＯＨ層／接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂層又は二軸延伸ナイロン層又は二軸延伸ポリプロ
ピレン層からなる積層包装材（特開昭６０−１６８６４
９号公報）、表面層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着
性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／表面層からなる
積層包装材（特開昭６０−１６８６５０号公報）、表面
層／カルボン酸変性ＬＬＤＰＥ層／ＥＶＯＨ層／カルボ
ン酸変性ＬＬＤＰＥ層／表面層からなる積層包装材（特
開昭６０−２４２０５４号公報）、ＬＬＤＰＥ層／接着
性樹脂層／ポリアミド樹脂層／ＥＶＯＨ層／ポリアミド
樹脂層／接着性樹脂層／ＬＬＤＰＥ層またはＬＬＤＰＥ
層／接着性樹脂層／ポリアミド樹脂層／接着性樹脂層／
ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／ＬＬＤＰＥ層からなる複合
フィルム（特開平７−１０１００２号公報）等が提案さ
れており、本出願人も、表面層／接着性樹脂層／樹脂組
成物（ＥＶＯＨと熱可塑性ポリエステルのブレンド物）
層／接着性樹脂層／表面層からなるバッグインボックス
内容器（特開平６−９１８２３号公報）を提案した。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、特開
昭６０−１６１１４６号公報、特開昭６０−１６８６４
９号公報、特開昭６０−１６８６５０号公報、特開昭６
０−２４２０５４号公報に記載の層構成では、耐屈曲疲
労性の向上はある程度認められるものの、長期間の保存
や輸送に耐えるだけの高度なガスバリア保持性は未だ不
充分であり、特開平６−９１８２３号公報、特開平７−
１０１００２号公報に記載の層構成においても、常温下
においては優れた耐屈曲疲労性、耐振動疲労性、耐衝撃
性等が認められるものの、低温下における昨今の過酷な
流通条件下においては、更なる改善の余地があることが
分かった。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者ら
は、上記の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、表面層（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ａ
１）／接着性樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ａ２）／接着性
樹脂層（Ｃ）／表面層（Ｂ）の積層構成を有し、かつバ
リア層（Ａ１）及び／又は（Ａ２）が、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対して熱可塑性
ポリエステル１〜１００重量部を配合してなる組成物
（Ａ）からなる積層包装材が、低温下での過酷な屈曲疲
労、振動疲労および落下衝撃等に対しても優れたガスバ
リア性を保持することができることを見いだし本発明を
完成するに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明の積層包装材は、表面層（Ｂ）／接着性樹脂層
（Ｃ）／バリア層（Ａ１）／接着性樹脂層（Ｃ）／バリ
ア層（Ａ２）／接着性樹脂層（Ｃ）／表面層（Ｂ）の積
層構成を有するもので、かかるバリア層（Ａ１）及び／
又は（Ａ２）には、ＥＶＯＨに熱可塑性ポリエステルを
配合してなる組成物（Ａ）が用いられ、かかるＥＶＯＨ
としては、エチレン含有量が１０〜７０モル％（更には
２０〜６０モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更に
は９５モル％以上）のものが好ましく用いられ、該エチ
レン含有量が１０モル％未満では高湿時のガスバリア
性、溶融成形性が低下し、逆に７０モル％を越えると充
分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル
％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下し
て好ましくない。また、該ＥＶＯＨのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ；以下、ＥＶ
ＯＨのＭＦＲの測定条件は同様である）は、０．５〜１
００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分）が好まし
く、該メルトフローレートが該範囲よりも小さい場合に
は、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工
が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、得ら
れる積層包装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等が低下
することがあり好ましくない。

【０００８】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範
囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合して
いてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−
ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）
マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるい
はその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキ
ルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−
アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいは
その塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるい
はその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、
メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２
−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその
塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいは
その酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−
ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリル
ニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、
炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシ
アルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等
のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等の
ビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアル
コール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３
−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニ
ウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等が挙げられる。

【０００９】また、上記のＥＶＯＨに配合される熱可塑
性ポリエステルとしては、示差走査型熱量計（昇温速度
１０℃／分）により測定されたガラス転移温度（Ｔｇ）
が−１５０〜２５℃（更には−１００〜０℃）であるこ
とが好ましく、Ｔｇが−１５０℃未満のものは、配合し
て得られた組成物（Ａ）がブロッキングして作業性が劣
り、Ｔｇが２５℃を越えるものは、得られる積層包装材
の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等が不充分となることが
あり好ましくない。また、該熱可塑性ポリエステルの示
差走査型熱量計（昇温速度２０℃／分）により測定され
た結晶融解熱（△Ｈｕ）は３０Ｊ／ｇ以下（更には２５
Ｊ／ｇ以下）であることが好ましく、△Ｈｕが３０Ｊ／
ｇを越えるものは、得られる積層包装材の耐屈曲疲労
性、耐振動疲労性等が不充分となることがあり好ましく
ない。また、該熱可塑性ポリエステルの固有粘度は０．
３〜２．０ｄｌ／ｇ（更には０．５〜１．８ｄｌ／ｇ）
であることが好ましく、この範囲外のものはＥＶＯＨと
の相溶性が不良となることがあり好ましくない。ここ
で、該固有粘度は、フェノールと四塩化エタンの混合溶
媒（５０重量％／５０重量％）中で２５℃で測定される
値である。

【００１０】かかる熱可塑性ポリエステルは、２０〜７
０重量％のテレフタル酸やイソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸と８０〜３０重量％のアジピン酸やセバシン酸
等の脂肪族ジカルボン酸を酸成分と、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等の炭素数が２〜６のアルキ
レングリコールの重縮合により製造されるもので、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）及び結晶融解熱（△Ｈｕ）は、上記
の配合組成によりコントロールすることができる。即
ち、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、芳香族酸と脂肪族酸の
配合比によりコントロールすることができ、脂肪族酸の
比率を上げるとガラス転移温度は低下する。また、結晶
融解熱（△Ｈｕ）は、フタル酸等の結晶性を崩す原料を
増量することにより低下する。また、固有粘度について
は、重合触媒の添加量や重合時間によりコントロールす
ることができる。

【００１１】かかる熱可塑性ポリエステルの配合量は、
ＥＶＯＨ１００重量部に対して、１〜１００重量部であ
ることが必要であり、該熱可塑性ポリエステルの配合量
が１重量部未満では、得られる積層包装材の耐屈曲疲労
性、耐振動疲労性等が不充分となり本発明の目的を達成
することができず、該熱可塑性ポリエステルの配合量が
１００重量部を越えると、得られる積層包装材のガスバ
リア性が不足することになり、更には３〜７０重量部、
特には５〜５０重量部とすることが好ましい。本発明に
おいて熱可塑性ポリエステルは、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）及び／又は結晶融解熱（△Ｈｕ）及び／又は固有粘
度の異なる２種以上の熱可塑性ポリエステルをブレンド
して用いることもできる。

【００１２】ＥＶＯＨと熱可塑性ポリエステルの混合方
法については、特に限定されないが、混合の均一性の点
からは溶融状態で混練することが好ましく、その手段と
しては、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシン
グロール、バンバリーミキサー、プラストミルなどの公
知の混練装置を使用して行うことができるが、通常は単
軸又は二軸の押出機を用いることが工業上好ましく、ま
た、必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、
スクリーン装置等を設けることも好ましい。特に、水分
や副生成物（熱分解低分子量物等）を除去するために、
押出機に１個以上のベント孔を設けて減圧下に吸引した
り、押出機中への酸素の混入を防ぐために、ホッパー内
に窒素等の不活性ガスを連続的に供給したりすることに
より、熱着色や熱劣化が軽減された品質の優れた組成物
（Ａ）を得ることができる。また、供給方法についても
特に限定されず、ＥＶＯＨと熱可塑性ポリエステルを
押出機に供給する前に予めブレンドしておく方法、Ｅ
ＶＯＨと熱可塑性ポリエステルをドライブレンドして一
括して押出機に供給する方法、ＥＶＯＨを押出機に供
給して溶融させたところに固体状の熱可塑性ポリエステ
ルを供給する方法、ＥＶＯＨを押出機に供給して溶融
させたところに溶融状態の熱可塑性ポリエステルを供給
する方法等を挙げることができるが、中でも、の方法
が装置の簡便さ、ブレンド物のコスト面等で実用的であ
る。

【００１３】本発明においては、かかるＥＶＯＨと熱可
塑性ポリエステルからなる組成物（Ａ）中にアルカリ金
属を含有させることも、得られる積層包装材の耐屈曲疲
労性、耐振動疲労性等がさらに向上する点で好ましく、
かかるアルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが
好ましく、これらの金属を含有させるに当たっては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、
オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸や、硫酸、亜硫酸、
炭酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸の金属塩として含有さ
せることが好ましく、好適には酢酸塩、ホウ酸塩、リン
酸塩、リン酸水素塩である。また、アルカリ金属の含有
量としては、ＥＶＯＨと熱可塑性ポリエステルからなる
組成物（Ａ）に対して金属換算で５〜１０００ｐｐｍ
（更には１０〜５００ｐｐｍ、特には２０〜３００ｐｐ
ｍ）とすることが好ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未
満では、その含有効果を得ることが困難となって、得ら
れる積層包装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等が不充
分となることがあり、逆に１０００ｐｐｍを越えると、
得られる積層包装材の外観が悪化することになり、また
耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等も低下することとなり好
ましくない。

【００１４】尚、組成物（Ａ）中に２種以上のアルカリ
金属が含有される場合は、その総計が上記の含有量の範
囲にあることが好ましい。組成物（Ａ）中にアルカリ金
属を含有させる方法については、特に限定されず、予め
ＥＶＯＨに含有させておいたり、予め熱可塑性ポリエス
テルに含有させておいたり、ＥＶＯＨと熱可塑性ポリエ
ステルの混合時に同時に含有させたり、ＥＶＯＨと熱可
塑性ポリエステルの混合後の組成物に含有させたり、こ
れらの方法を組み合わせたりすることができる。本発明
の効果をより顕著に得るためには、予めＥＶＯＨに含有
させておく方法が、アルカリ金属の分散性に優れる点で
好ましい。

【００１５】予めＥＶＯＨに含有させておく方法として
は、イ）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨの多孔性析
出物を、アルカリ金属化合物水溶液と接触させて、アル
カリ金属化合物を含有させてから乾燥する方法、ロ）Ｅ
ＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）にアルカリ
金属化合物を含有させた後、凝固液中にストランド状に
押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレッ
トとして、更に乾燥処理をする方法、ハ）ＥＶＯＨとア
ルカリ金属化合物を一括して混合してから押出機等で溶
融混練する方法、ニ）ＥＶＯＨの製造時において、ケン
化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等）を酢酸で中和して、副生成する酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム等の量を水洗処理により調整したり
する方法等を挙げることができる。本発明の効果をより
顕著に得るためには、アルカリ金属の分散性に優れる
イ）、ロ）またはニ）の方法が好ましい。

【００１６】また、本発明においては、かかる組成物
（Ａ）に本発明の目的を阻害しない範囲において、飽和
脂肪族アミド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂
肪酸アミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸ア
ミド(例えばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪
酸金属塩(例えばステアリン酸カルシウム等)、低分子量
ポリオレフィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度
の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン
等)などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト
等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリ
ン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールな
ど）、酸素吸収剤（例えば無機系酸素吸収剤として、還
元鉄粉類、さらにこれに吸水性物質や電解質等を加えた
もの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チ
タン等が、有機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビ
ン酸、さらにその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロ
キノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹
脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−
イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、
コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポ
リアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の
含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合
物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応
物、トリフェニルメチル化合物等が、高分子系酸素吸収
剤として、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体
（例：ＭＸＤナイロンとコバルトの組合せ）、三級水素
含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリプロピレ
ンとコバルトの組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有樹
脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリブタジエンとコ
バルトの組合せ）、光酸化崩壊性樹脂（例：ポリケト
ン）、アントラキノン重合体（例：ポリビニルアントラ
キノン）等や、更にこれらの配合物に光開始剤（ベンゾ
フェノン等）や過酸化物補足剤（市販の酸化防止剤等）
や消臭剤（活性炭等）を添加したものなど、熱安定剤、
光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防
止剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、ス
リップ剤、充填材（例えば無機フィラー等）、他樹脂
（例えばポリオレフィン、ポリアミド等）などを配合し
ても良い。また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上のＥ
ＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン含
有量が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１モ
ル％以上異なり、及び／又はＭＦＲの比が４以上である
ＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリア
性を保持したまま、更に柔軟性、熱成形性、製膜安定性
等が向上するので有用である。

【００１７】本発明においては、上記の如くバリア層
（Ａ１）及び／又は（Ａ２）に上記の組成物（Ａ）を用
いることを特徴とするものであり、充分な耐低温屈曲疲
労性が得られる点では、バリア層（Ａ１）及び（Ａ２）
の両層に組成物（Ａ）を用いることが好ましいが、いず
れか一方のバリア層にのみ用いることも可能で、このと
きの他方のバリア層はＥＶＯＨ、ポリアミド系樹脂、ポ
リアクリルニトリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、ポリビニ
ルアルコール系樹脂、脂肪族ポリケトン系樹脂、脂肪族
ポリアルコール系樹脂等のバリア性樹脂を用いればよい
が、ガスバリア性と耐屈曲疲労性のバランスに優れる点
でＥＶＯＨが好適である。

【００１８】本発明の積層包装材の表面層（Ｂ）に使用
される樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミド、ポ
リスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポ
リエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族お
よび脂肪族ポリケトン、脂肪族ポリアルコール等が挙げ
られ、好適にはポリオレフィン系樹脂が用いられる。か
かるポリオレフィン系樹脂としては、具体的に直鎖状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、アイオノマー、エチレン−プロピレン（ブロック
およびランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレ
フィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、
ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共
重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体
を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性し
たものやこれらのブレンド物などの広義のポリオレフィ
ン系樹脂を挙げることができ、なかでも、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー
が、得られる積層包装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性
等に優れる点で好ましい。

【００１９】特に、密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³
のエチレン−α−オレフィン共重合体からなる直鎖状低
密度ポリエチレンが好ましく用いられ、密度が上記範囲
より小さいときは、積層包装材の機械的諸物性が不足し
たり、ブロッキングが発生したりする。逆に、大きいと
きは、耐屈曲疲労性や耐振動疲労性等が不充分となるこ
とがあり好ましくない。尚、ここで言う密度とは、２０
℃においてＪＩＳ Ｋ６７６０によって測定される値で
あり、エチレン−α−オレフィンとは、エチレンとブテ
ン−１，ペンテン−１，４−メチルペンテン−１，ヘキ
セン−１，オクテン−１等の炭素数１８以下の共重合物
である。これらの中でも炭素数が４〜８のオレフィンを
用いたエチレン−α−オレフィン共重合体が好適に用い
られる。上記の直鎖状低密度ポリエチレンにおいては、
さらに、シングルサイト触媒の存在下に製造されたエチ
レン−α−オレフィン共重合体であることが、本発明の
効果をより発現できうる点で好ましい。シングルサイト
触媒とは、現行のチーグラー触媒やフィリップス触媒が
活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに
対し、活性点が均一（シングルサイト）である特徴を有
する触媒のことであり、代表的なものとしてメタロセン
系触媒等が挙げられる。

【００２０】具体的な商品名としては、「カーネル」
（日本ポリケム社製）、「エボリュー」（三井化学社
製）、「エグザクト」（エクソンケミカル社製）、「ア
フィニティー」（ダウケミカル社製）などが挙げられ
る。尚、本発明の積層包装材においては、上記の表面層
（Ｂ）は、２層用いられているが、必ずしも同じ樹脂を
用いる必要はなく、異なった種類の樹脂を用いることも
可能である。

【００２１】本発明の積層包装材の接着性樹脂層（Ｃ）
に用いられる接着性樹脂としては、特に限定されず、種
々のものを使用することができるが、一般的には、不飽
和カルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体
（上述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加反応やグ
ラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボ
キシル基を含有する変性オレフィン系重合体を挙げるこ
とができ、不飽和カルボン酸又はその無水物としては、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも、
無水マレイン酸が好適に用いられる。

【００２２】具体的には、無水マレイン酸グラフト変性
ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピ
レン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレ
ン共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた１種ま
たは２種以上の混合物が好適なものとして挙げられ、特
に、前述の密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体からなる直鎖状低密度ポリ
エチレンが好ましく用いられる。このときの、オレフィ
ン系重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水
物の量は、０．００１〜３重量％が好ましく、さらに好
ましくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３
〜０．５重量％である。該変性物中の変性量が少ない
と、層間接着性の向上効果に乏しく、逆に多いと架橋反
応を起こし、成形性が悪くなることがあり好ましくな
い。また、これらの接着性樹脂にはポリイソブチレン、
エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エラストマー成分
や、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系樹脂と異なる
ポリオレフィン系樹脂をブレンドすることにより、接着
性が向上することがあり有用である。

【００２３】尚、本発明の積層包装材においては、上記
の接着性樹脂層（Ｃ）は、３層用いられているが、必ず
しも同じ樹脂を用いる必要はなく、異なった種類の樹脂
を用いることも可能である。

【００２４】本発明の積層包装材は、上記の如きバリア
層（Ａ１）、（Ａ２）及び接着性樹脂樹脂層（Ｃ）を中
間層［（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）］とし、該中間層の
両側に接着性樹脂層（Ｃ）を設け、更に該接着性樹脂層
の外側に表面層（Ｂ）を設けてなるもので、かかる積層
包装材の製造法について説明する。本発明の積層包装材
を製造するに当たっては、最終的に、表面層（Ｂ）／接
着性樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ａ１）／接着性樹脂層
（Ｃ）／バリア層（Ａ２）／接着性樹脂層（Ｃ）／表面
層（Ｂ）の層構成を有する積層体が得られればよく、そ
の積層方法については限定されず、例えば各樹脂を共押
出する方法、予め組成物（Ａ）の単層フィルム等や組成
物（Ａ）と接着性樹脂の多層［（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ
２）］フィルム等を作製しておき、これに他の樹脂を溶
融押出する方法、予め組成物（Ａ）の単層フィルム等や
組成物（Ａ）と接着性樹脂の多層［（Ａ１）／（Ｃ）／
（Ａ２）］フィルム等を作製しておき、これに他の樹脂
からなる単層フィルムや多層フィルムを有機チタン化合
物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポ
リウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミ
ネートする方法等が挙げられる。さらに、インフレーシ
ョン法により共押出する場合は、［外側］表面層（Ｂ）
／接着性樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ａ１又はＡ２）／接
着性樹脂層（Ｃ）［内側］の層構成からなる多層フィル
ムを製膜してから、その筒状のフィルムの内側同士を熱
等により融着させて巻き取ることにより、本発明の層構
成の積層包装材を得ることも可能である。溶融成形時の
成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多
い。

【００２５】また、本発明の、表面層（Ｂ）／接着性樹
脂層（Ｃ）／バリア層（Ａ１）／接着性樹脂層（Ｃ）／
バリア層（Ａ２）／接着性樹脂層（Ｃ）／表面層（Ｂ）
の積層包装材の各層の厚みは、表面層の熱可塑性樹脂の
種類、用途や包装材の形態、要求される物性などによっ
て一概に言えないが、フレキシブル積層包装材として
は、通常（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）
／（Ｃ）／（Ｂ）＝５〜２００μｍ／１〜５０μｍ／１
〜５０μｍ／１〜５０μｍ／１〜５０μｍ／１〜５０μ
ｍ／５〜２００μｍの範囲から選択され、好ましくは、
同＝１０〜１００μｍ／２〜２０μｍ／２〜３０μｍ／
２〜２０μｍ／２〜３０μｍ／２〜２０μｍ／１０〜１
００μｍである。バリア層（Ａ１又はＡ２）が１μｍ未
満ではガスバリア性が不足し、またその厚み制御が不安
定となり、逆に５０μｍを越えると耐屈曲疲労性、耐振
動疲労性等が劣り、かつ経済的でなく好ましくない。表
面層（Ｂ）が５μｍ未満では機械的強度が不足し破れや
すくなり、逆に２００μｍを越えると柔軟性が低下する
とともに、必要以上に重量が大きくなり好ましくない。
接着性樹脂層（Ｃ）が１μｍ未満では層間接着強度が不
足し、またその厚み制御が不安定となり、逆に５０μｍ
を越えると柔軟性が低下するとともに、かつ経済的でな
く好ましくない。

【００２６】本発明の最大の特徴は、中間層に特定の組
成物（Ａ）を用いた層を接着性樹脂層（Ｃ）を介して１
又は２層採用したことにあり、本発明の積層包装材は、
（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）
／（Ｂ）の層構成に限らず、該表面層の外側に更に別の
表面層を設けた、（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／
（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ｃ）／
（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）
／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）
／（Ａ２）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ｂ）、バリア層を３層
以上設けた、（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ
２）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）／（Ｂ）、（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ａ３）／
（Ｃ）／（Ｂ）、中間層の２層のバリア層（Ａ１及びＡ
２）の間にさらに別の樹脂層を設けた、（Ｂ）／（Ｃ）
／（Ａ１）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ２）／
（Ｃ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）／
（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）／（Ｂ）等
の８層以上の積層包装材とすることも可能である。勿
論、層構成中の記号が同一の場合でも、使用される樹脂
や組成は同じでも異なっていてもよく、また、（Ａ１）
或いは（Ａ２）はいずれか一方が組成物（Ａ）であれば
良く、両方とも組成物（Ａ）であっても良いことは言う
までもない。

【００２７】また、本発明の積層包装材の各層には、成
形加工性や諸物性の向上のために、前述の各種添加剤や
改質剤、充填材、他樹脂等を本発明の効果を阻害しない
範囲で添加することもできる。

【００２８】かくして得られた本発明の積層包装材は、
チューブ状や袋状などの形態に加工されて、食品、飲
料、医薬品、化粧品、工業薬品、農薬、洗剤等各種の包
装材料として有用であり、広範囲の用途に使用すること
が可能であるが、特にバッグインボックスまたはバッグ
インカートン用途に用いることが好ましい。以下、バッ
グインボックス・バッグインカートン用内容器について
説明するが、本発明の積層包装材の用途としてこれに限
定されるものではない。

【００２９】バッグインボックスまたはバッグインカー
トンとは、折り畳み可能なプラスチックの薄肉内容器と
積み重ね性、持ち運び性、内容器保護性、印刷適性を有
する外装ダンボール箱（バッグインボックス）または紙
カートン（バッグインカートン）とを組み合わせた容器
のことである。更に外装の基材としては板紙やダンボー
ルの他にプラスチックや金属であってもよく、形状につ
いてもボックスやカートン（直方体）の他にドラム（円
柱）等であってもよい。以下、これらを総称してバッグ
インボックスと称する。該バッグインボックス用の内容
器は、主に、ヒートシール法及びブロー成形法により製
造することができる。

【００３０】ヒートシール法では、共押出法等により製
膜（インフレーション法又はＴダイキャスト法）された
積層体をそのまま、あるいは必要に応じて２重又は３重
に重ね合わせて、液体注入口の密封取り付け用の穴を打
ち抜き、その穴に、予め射出成形で成形した液体注入口
の密封栓をヒートシール法で融着させる。そのときに、
該積層体と打ち抜き処理のしていない別の積層体とを合
わせて四方ヒートシールしてバッグインボックス等の内
容器とすることができる。ブロー成形法では、複数の押
出機から共押出法により押し出された円筒状の上記の積
層体（パリソン）を金型で型締めして成形する。液体注
入口の密封栓は、予め射出成形で成形したものを金型内
にセットしておき、ブロー成形時に成形容器と融着させ
る。その後、液体注入口をあけることによりバッグイン
ボックス等の内容器とすることができる。

【００３１】かくして得られたバッグインボックス用の
内容器は、ワイン、ジュース、みりん、醤油、ソース、
麺つゆ、牛乳、ミネラルウォーター、日本酒、焼酎、コ
ーヒー、紅茶、各種食用油等の食料品や液体肥料、次亜
塩素酸ソーダ、現像液、バッテリー液、他の工業用薬品
等の非食品などの輸送、保管、陳列等に用いることがで
きる。

【００３２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。

【００３３】熱可塑性ポリエステル（Ｐ−１〜４）の製
造 以下の方法にて４種類の熱可塑性ポリエステルを製造し
た。Ｐ−１ 撹拌機、精留塔、窒素導入管及び真空装置の付いた４つ
口の２リットルのフラスコに酸成分（テレフタル酸５５
モル％、アジピン酸２５モル％、セバシン酸２５モル
％）４５部と１，４−ブタンジオール５５部及び触媒と
してテトライソプロピルチタネート０．０１５部を仕込
み、１４０〜２２０℃で４〜５時間反応させた後、更
に、２２０℃で２時間反応を行い、最終的に、固有粘度
が１．５ｄｌ／ｇになるまで２５０℃以下、０．２ｍｍ
Ｈｇの条件で反応させて、ガラス転移温度（Ｔｇ）−２
５℃、結晶融解熱（△Ｈｕ）１３Ｊ／ｇの熱可塑性ポリ
エステル（Ｐ−１）を得た。ここで、ガラス転移温度お
よび結晶融解熱は、示差走査型熱量計（パーキンエルマ
ー社製、ＤＳＣ−７）を用いて、昇温速度１０℃／分
（ガラス転移温度）または２０℃／分（結晶融解熱）で
測定した。また、固有粘度は、フェノールと四塩化エタ
ンの混合溶媒（５０％／５０％）中で２５℃で、オスト
ワルド粘度計を用いて測定した。

【００３４】Ｐ−２ 酸成分（テレフタル酸４０モル％、アジピン酸６０モル
％）４０部と１，４ブタンジオール６０部を用いて、上
記と同様に熱可塑性ポリエステルの製造を行って、Ｔｇ
−３０℃、△Ｈｕ１７Ｊ／ｇ、固有粘度１．０ｄｌ／ｇ
の熱可塑性ポリエステル（Ｐ−２）を得た。Ｐ−３ 酸成分（テレフタル酸６０モル％、アジピン酸３０モル
％、セバシン酸１０モル％）４５部と１，４ブタンジオ
ール５５部を用いて、上記と同様に熱可塑性ポリエステ
ルの製造を行って、Ｔｇ−２５℃、△Ｈｕ２０Ｊ／ｇ、
固有粘度；０．７ｄｌ／ｇの熱可塑性ポリエステル（Ｐ
−３）を得た。Ｐ−４ 酸成分（テレフタル酸６０モル％、セバシン酸４０モル
％）４５部とグリコール成分（１，４ブタンジオール４
０モル％、分子量１０００００のポリテトラメチレング
リコール６０モル％）５５部を用いて、上記と同様に熱
可塑性ポリエステルの製造を行って、Ｔｇ−６０℃、△
Ｈｕ２０Ｊ／ｇ、固有粘度１．６ｄｌ／ｇの熱可塑性ポ
リエステル（Ｐ−４）を得た。

【００３５】実施例１ 共押出多層インフレーション製膜装置を用いて、バリア
層（Ａ１及びＡ２）がＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モ
ル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ４ｇ／１０分、
酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐｍ］１００部に対し
て、熱可塑性ポリエステル（Ｐ−１）１１部を配合した
組成物（Ａ）（組成物中のナトリウム含有量は１３５ｐ
ｐｍ）からなり、表面層（Ｂ）が直鎖状低密度ポリエチ
レン［日本ポリケム社製「カーネルＫＦ２７０」、ＭＦ
Ｒ２．０ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９０７ｇ／
ｃｍ³］からなり、更に接着性樹脂層（Ｃ）が無水マレ
イン酸変性ＬＬＤＰＥ［三菱化学社製「モディック−Ａ
Ｐ Ｍ５０３」、ＭＦＲ１．７ｇ／１０分（１９０
℃）、密度０．９２ｇ／ｃｍ³］からなる本発明の積層
包装材［（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）
／（Ｃ）／（Ｂ）＝３５μｍ／５μｍ／５μｍ／１０μ
ｍ／５μｍ／５μｍ／３５μｍの層厚み構成を有する７
層共押出多層インフレーションフィルム］を得た。

【００３６】上記で得られた積層包装材の耐屈曲疲労性
（屈曲疲労後のガスバリア保持性）を以下の要領で評価
した。

【００３７】（耐屈曲疲労性）得られた積層包装材（Ａ
４サイズに裁断）を、ゲルボフレックテスター（理学工
業社製）を用いて、５℃および２３℃、５０％ＲＨの雰
囲気中で、４４０°捻り（３．５インチ）＋直進（２．
５インチ）の繰り返し往復運動を、２００回および５０
０回行った後、該積層包装材について、酸素透過度測定
装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」）を
用いて、２３℃、５０％ＲＨの条件下で酸素透過度（cc
/m²・day・atm）を測定した。

【００３８】また、得られた積層包装材（５００ｍｍ×
７００ｍｍに裁断）を２枚重ねにして、打ち抜き機によ
り、液体注入用の穴（直径４３ｍｍ）をあけた。次に、
穴をあけていない積層包装材（５００ｍｍ×７００ｍｍ
の２枚重ね）を上記の穴をあけた積層包装材と重ね合わ
せて四方ヒートシールしてバッグインボックス用の内容
器を製造した。その際に、液体注入用の穴に高密度ポリ
エチレン製の密封栓を取り付け回りを熱シールして密着
固定した。上記で得られたバッグインボックス用の内容
器の耐振動疲労性（屈振動疲労後のガスバリア保持性）
および耐落下衝撃性（落下衝撃後のガスバリア保持性）
を以下の要領で評価した。

【００３９】（耐振動疲労性）得られたバッグインボッ
クス用の内容器をダンボール箱に入れ、その中に水を約
２０リットル入れて、該ダンボール箱を振動試験機を用
いて、温度５℃、振動幅５０ｍｍ、振動数１６８回／分
の振動条件で水平方向に１時間振動させた。該振動試験
後のバッグインボックス用の内容器について、水抜きし
てから、酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸＴ
ＲＡＮ１０／５０」）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの
条件下で酸素透過度（cc/day・atm）を測定した。

【００４０】（耐落下衝撃性）得られたバッグインボッ
クス用の内容器をダンボール箱に入れ、その中に水を約
２０リットル入れて、５℃の温度下に２４時間保管して
から、５℃下に１ｍの高さからコンクリート面に５回自
由落下させた。該落下試験後のバッグインボックス用の
内容器について、水抜きしてから、酸素透過度測定装置
（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」）を用い
て、２３℃、５０％ＲＨの条件下で酸素透過度（cc/day
・atm）を測定した。

【００４１】実施例２〜９、比較例１〜２ 表１に示す如くバリア層（Ａ１及びＡ２）、表面層
（Ｂ）、接着性樹脂層（Ｃ）を用いて、実施例１と同様
に評価を行った。尚、実施例９及び１０においては、バ
リア層（Ａ１）及び（Ａ２）にそれぞれＥＶＯＨ［エチ
レン含有量３５モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦ
Ｒ４ｇ／１０分酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐｍ］単
体を用いた。

【００４２】

【表１】 積 層 構 成* （Ｂ） （Ｃ） （Ａ１） （Ｃ） （Ａ２） （Ｃ） （Ｂ） 実施例１ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１ 〃 ２ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１ 〃 ３ Ｂ−３ Ｃ−２ Ａ− Ｃ−２ Ａ− Ｃ−２ Ｂ−１ 〃 ４ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−２ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１ 〃 ５ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１ 〃 ６ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−４ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１ 〃 ７ Ｂ−２ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−２ 〃 ８ Ｂ−１ Ｃ−１ ＥＶＯＨ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１ 〃 ９ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ ＥＶＯＨ Ｃ−１ Ｂ−１ 比較例１ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１ 〃 ２ Ｂ−１ Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ａ− Ｃ−１ Ｂ−１

【００４３】＊各層に使用した樹脂は、以下の通り。 ［組成物（Ａ）］以下の各ＥＶＯＨ中のアルカリ金属化
合物に関しては、ＥＶＯＨの含水多孔性析出物をアルカ
リ金属化合物水溶液と接触させて、アルカリ金属化合物
を含有させてから乾燥することにより配合した。また該
アルカリ金属含有量については、組成物を灰化後、塩酸
水溶液に溶解し原子吸光分析法によりアルカリ金属を定
量した。更にアルカリ金属含有ＥＶＯＨと熱可塑性ポリ
エステルの混合については、二軸押出機（径３０ｍｍ
Φ、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、成形温度２２０℃で、ベ
ント孔を減圧吸引して、ホッパー内を窒素ガス供給して
行った。

【００４４】Ａ− エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐ
ｍのＥＶＯＨ１００部に対して、熱可塑性ポリエステル
（Ｐ−１）１１部を配合した組成物（組成物中のナトリ
ウム含有量は１３５ｐｐｍ）。

【００４５】Ａ− エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．８モル％、
ＭＦＲ６ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量２８５ｐｐ
ｍ、酢酸カリウム含有量１００ｐｐｍのＥＶＯＨ１００
部に対して、熱可塑性ポリエステル（Ｐ−２) ５．５部
を配合した組成物（組成物中のナトリウム含有量は７５
ｐｐｍ、カリウム含有量は３８ｐｐｍ）。

【００４６】Ａ− エチレン含有量３０モル％、ケン化度９９．２モル％、
ＭＦＲ８ｇ／１０分、酢酸カリウム含有量２００ｐｐ
ｍ、リン酸水素２カリウム含有量９０ｐｐｍのＥＶＯＨ
１００部に対して、熱可塑性ポリエステル（Ｐ−３）１
７．５部を配合した組成物（組成物中のカリウム含有量
は１０２ｐｐｍ）。

【００４７】Ａ− エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量３５５ｐｐ
ｍ、リン酸２水素ナトリウム１００ｐｐｍのＥＶＯＨ１
００部に対して、熱可塑性ポリエステル（Ｐ−４）７．
５部を配合した組成物（組成物中のナトリウム含有量は
１１０ｐｐｍ）。

【００４８】Ａ− エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐ
ｍのＥＶＯＨ１００部に対して、熱可塑性ポリエステル
（Ｐ−１）０．５部を配合した組成物（組成物中のナト
リウム含有量は１５０ｐｐｍ）。

【００４９】Ａ− エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＦＲ４ｇ／１０分、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐ
ｍのＥＶＯＨ１００部に対して、熱可塑性ポリエステル
（Ｐ−１）１５０部を配合した組成物（組成物中のナト
リウム含有量は６８ｐｐｍ）。

【００５０】［表面層（Ｂ）］Ｂ−１ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：日本ポリケ
ム社製「カーネルＫＦ２７０」、ＭＦＲ２．０ｇ／１０
分（１９０℃）、密度０．９０７ｇ／ｃｍ³ Ｂ−２ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：日本ポリケ
ム社製「ノバテックＬＬ ＵＦ３３１」、ＭＦＲ１．０
ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ Ｂ−３ 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：日本ポリケム社製
「ノバテックＬＤ ＬＦ４４０ＨＢ」、ＭＦＲ２．８ｇ
／１０分（１９０℃）、密度０．９２５ｇ／ｃｍ³

【００５１】［接着性樹脂層（Ｃ）］Ｃ−１ 無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ：三菱化学社製「モディ
ック−ＡＰ Ｍ５０３」、ＭＦＲ１．７ｇ／１０分（１
９０℃）、密度０．９２ｇ／ｃｍ³ Ｃ−２ 無水マレイン酸変性ＥＶＡ：三菱化学社製「モディック
−ＡＰ Ａ５０３」、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０
℃）、密度０．９２ｇ／ｃｍ³

【００５２】実施例１０ 実施例１において、層厚み構成を、（Ｂ）／（Ｃ）／
（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）／（Ｂ）＝３０μ
ｍ／５μｍ／７μｍ／７μｍ／７μｍ／５μｍ／２０μ
ｍに変更した以外は同様に行って積層包装材を得て、同
様に評価を行った。

【００５３】実施例１１ 実施例２において、層厚み構成を、（Ｂ）／（Ｃ）／
（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）／（Ｂ）＝２５μ
ｍ／５μｍ／１０μｍ／８μｍ／１０μｍ／５μｍ／２
５μｍに変更した以外は同様に行って積層包装材を得
て、同様に評価を行った。

【００５４】実施例１２ 実施例１において、層厚み構成を、（Ｂ）／（Ｃ）／
（Ａ１）／（Ｃ）／（Ａ２）／（Ｃ）／（Ｂ）＝２５μ
ｍ／５μｍ／１０μｍ／１０μｍ／５μｍ／５μｍ／２
５μｍに変更した以外は同様に行って積層包装材を得
て、同様に評価を行った。

【００５５】比較例３ 実施例１において、層厚み構成を、（Ｂ）／（Ｃ）／
（Ａ１）／（Ｃ）／（Ｂ）＝３５μｍ／５μｍ／１０μ
ｍ／５μｍ／３５μｍに変更した以外は同様に行って積
層包装材を得て、同様に評価を行った。

【００５６】実施例及び比較例の評価結果を表２に示
す。

【表２】 耐屈曲疲労性¹⁾ 耐振動疲労性^{2 )} 耐落下衝撃性^{2 )} ２００回 ５００回 ５℃ ２３℃ ５℃ ２３℃ ５℃ ２３℃ ５℃ ２３℃ 実施例１ 1.5 1.3 1.9 1.3 0.6 0.5 0.8 0.5 〃 ２ 3.3 3.3 3.6 3.3 1.2 1.2 1.4 1.2 〃 ３ 1.3 1.1 1.8 1.1 0.7 0.4 0.7 0.4 〃 ４ 1.6 1.3 2.1 1.3 0.7 0.5 0.9 0.5 〃 ５ 2.0 1.9 2.2 1.9 0.7 0.7 0.9 0.7 〃 ６ 1.4 1.2 1.6 1.2 0.6 0.4 0.7 0.4 〃 ７ 1.6 1.3 2.2 1.3 0.7 0.5 1.0 0.5 〃 ８ 1.5 1.1 2.3 1.3 0.7 0.4 1.4 0.4 〃 ９ 1.5 1.1 2.3 1.3 0.7 0.4 1.4 0.4 〃 10 1.2 0.9 1.7 0.9 0.5 0.4 0.8 0.4 〃 11 1.9 1.6 2.2 1.7 0.7 0.6 1.1 0.6 〃 12 1.2 0.9 1.8 0.9 0.5 0.4 0.7 0.4 比較例１ ＊ 1.2 ＊ 1.5 2.0 0.5 ＊ ＊ 〃 ２ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ 〃 ３ 4.5 1.3 ＊ 1.5 1.0 0.5 ＊ 0.5 1)単位：cc/m²・day・atm 2)単位：cc/day・atm ＊は酸素透過度が５０cc/m²・day・atm(又はcc/day・atm)以上であることを表す 。

【００５７】

【発明の効果】本発明の積層包装材は、中間層に接着性
樹脂層を介して特定のバリア層を設けているので、低温
下での過酷な屈曲疲労、振動疲労および落下衝撃に対し
て優れたガスバリア性を保持することができ、被包装物
の変質を防止するために有効な積層包装材として極めて
有用性が高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｓ 67/02 67/02 // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｆターム(参考） 3E064 AB03 BA27 BA29 BA54 BB03 BC08 EA21 3E086 AD01 BA04 BA15 BB01 BB42 BB74 BB85 CA11 4F071 AA29 AA44 AA86 AB19 AC09 AH04 BB06 BC01 4F100 AK41A AK41C AK63B AK63D AK63G AK69A AK69C AL05A AL05C BA04 BA06 BA10B BA10D BA15 CB00 GB15 GB16 JA05A JA05C JB16A JB16C JD01A JD01C JD03 JK10 YY00A YY00C 4J002 BB06W CF03X DE226 DG046 DH046 DK006 EG026 GG02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面層（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｃ）／バ
   リア層（Ａ１）／接着性樹脂層（Ｃ）／バリア層（Ａ
   ２）／接着性樹脂層（Ｃ）／表面層（Ｂ）の積層構成を
   有し、かつバリア層（Ａ１）及び／又は（Ａ２）が、エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対
   して熱可塑性ポリエステル１〜１００重量部を配合して
   なる組成物（Ａ）からなることを特徴とする積層包装
   材。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度
   （Ｔｇ）が−１５０〜２５℃、結晶融解熱（△Ｈｕ）が
   ３０Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１記載の
   積層包装材。
3. 【請求項３】 組成物（Ａ）中のアルカリ金属含有量が
   ５〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１ま
   たは２記載の積層包装材。
4. 【請求項４】 表面層（Ｂ）の少なくとも１層が、直鎖
   状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１
   〜３いずれか記載の積層包装材。
5. 【請求項５】 直鎖状低密度ポリエチレンが、シングル
   サイト触媒を使用して重合されてなることを特徴とする
   請求項４記載の積層包装材。
6. 【請求項６】 バッグインボックスまたはバッグインカ
   ートンの内容器に用いることを特徴とする請求項１〜５
   いずれか記載の積層包装材。