JPH1180550A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH1180550A JPH1180550A JP26100597A JP26100597A JPH1180550A JP H1180550 A JPH1180550 A JP H1180550A JP 26100597 A JP26100597 A JP 26100597A JP 26100597 A JP26100597 A JP 26100597A JP H1180550 A JPH1180550 A JP H1180550A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 （Ａ）末端にＯＨ基を２個以上有し、次
式 （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５である）で示されるオルガノポリシロキ
サン又はα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン
との１００：０〜１００：１５０（重合比）混合物
１００重量部、 （Ｂ）アルコキシ基、アミノ基などから選択される加水
分解可能な基を１分子中に２個以上有する有機ケイ素化
合物又はその部分加水分解物 １〜３０
重量部、 （Ｃ）処理剤により処理された炭酸カルシウム
５〜１００重量部を含有してなる室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物。 【効果】 保存安定性に優れている上、被着材、特に表
面処理されたアルミ材への接着性に優れ、浸水及び耐熱
接着性に優れた硬化物を与え、特にワーキングジョイン
ト用として好適である。
式 （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５である）で示されるオルガノポリシロキ
サン又はα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン
との１００：０〜１００：１５０（重合比）混合物
１００重量部、 （Ｂ）アルコキシ基、アミノ基などから選択される加水
分解可能な基を１分子中に２個以上有する有機ケイ素化
合物又はその部分加水分解物 １〜３０
重量部、 （Ｃ）処理剤により処理された炭酸カルシウム
５〜１００重量部を含有してなる室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物。 【効果】 保存安定性に優れている上、被着材、特に表
面処理されたアルミ材への接着性に優れ、浸水及び耐熱
接着性に優れた硬化物を与え、特にワーキングジョイン
ト用として好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性に優れ
ている上、空気中の水分により容易に硬化し、耐熱・浸
水接着性に優れたゴム弾性体となり、一般の建築用やム
ーブメントの発生する目地のシーラント等として好適に
使用することができる室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。
ている上、空気中の水分により容易に硬化し、耐熱・浸
水接着性に優れたゴム弾性体となり、一般の建築用やム
ーブメントの発生する目地のシーラント等として好適に
使用することができる室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
湿気により容易に硬化してゴム弾性体を形成する室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物は、接着剤、コーテ
ィング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材など
の用途に広く使用されている。しかし、この種の組成物
は、耐候性が良好な例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂等
で表面処理されたアルミ材への接着性に問題がある上、
この表面処理されたアルミ材に接着、積層しても、長期
間浸水されると剥離が起き易くなるという問題もあっ
た。
湿気により容易に硬化してゴム弾性体を形成する室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物は、接着剤、コーテ
ィング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材など
の用途に広く使用されている。しかし、この種の組成物
は、耐候性が良好な例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂等
で表面処理されたアルミ材への接着性に問題がある上、
この表面処理されたアルミ材に接着、積層しても、長期
間浸水されると剥離が起き易くなるという問題もあっ
た。
【０００３】特に、従来、一般にシーラントにおいて
は、シリカを充填剤としたものがほとんどであるが、こ
のシリカを充填剤とした室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物では、浸水接着性、耐ＬＬＣ性、耐熱接着
性、耐熱性等に優れた硬化物が得られないという欠点が
あった。
は、シリカを充填剤としたものがほとんどであるが、こ
のシリカを充填剤とした室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物では、浸水接着性、耐ＬＬＣ性、耐熱接着
性、耐熱性等に優れた硬化物が得られないという欠点が
あった。
【０００４】一方、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物は、充填剤として炭酸カルシウムを使用すると、
タックが遅くなるため、冬場の硬化に問題があった。更
に、浸水試験及び耐熱試験後にモジュラスが低下してし
まうという欠点があった。
組成物は、充填剤として炭酸カルシウムを使用すると、
タックが遅くなるため、冬場の硬化に問題があった。更
に、浸水試験及び耐熱試験後にモジュラスが低下してし
まうという欠点があった。
【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、保存安定性に優れている上、室温で硬化して浸水接
着性、耐熱接着性、疲労耐久性等に優れ、表面処理され
たアルミ材へも良好に接着し得る硬化物を与える室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目
的とする。
で、保存安定性に優れている上、室温で硬化して浸水接
着性、耐熱接着性、疲労耐久性等に優れ、表面処理され
たアルミ材へも良好に接着し得る硬化物を与える室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、平均して末端に２個以上のＯＨ基を有し、１分子中
に下記構造式（１）（Ａ）平均して末端にＯＨ基を２個
以上有し、下記構造式（１） （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （１） （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５であるが、ｍ＋ｎは２５℃における粘度
が１０〜１００万センチストークスとなる数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン又はこのオルガノポ
リシロキサンと２５℃の粘度が５〜１００万センチスト
ークスのα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン
の１００：０〜１００：１５０（重合比）混合物と、ア
ルコキシ基、アセトキシ基、アミノ基、アミノキシ基、
ケトオキシム基及びアルケノキシ基等から選ばれる加水
分解可能な基を１分子中に少なくとも２個有する有機ケ
イ素化合物又はその部分加水分解物を含有する室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物に、充填剤として融点
又は軟化点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウ
ムに対して１．５重量％以上の量で処理された好ましく
は平均一次粒径が０．０１〜０．２μｍの炭酸カルシウ
ムを配合することにより、良好な保存安定性を有する
上、浸水及び耐熱接着性、疲労耐久性に優れ、しかも被
着材との接着性、特に例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂
等で表面処理されたアルミ材への接着性に優れ、とりわ
けワーキングジョイントとして適した硬化物が得られる
ことを見出した。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、平均して末端に２個以上のＯＨ基を有し、１分子中
に下記構造式（１）（Ａ）平均して末端にＯＨ基を２個
以上有し、下記構造式（１） （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （１） （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５であるが、ｍ＋ｎは２５℃における粘度
が１０〜１００万センチストークスとなる数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン又はこのオルガノポ
リシロキサンと２５℃の粘度が５〜１００万センチスト
ークスのα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン
の１００：０〜１００：１５０（重合比）混合物と、ア
ルコキシ基、アセトキシ基、アミノ基、アミノキシ基、
ケトオキシム基及びアルケノキシ基等から選ばれる加水
分解可能な基を１分子中に少なくとも２個有する有機ケ
イ素化合物又はその部分加水分解物を含有する室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物に、充填剤として融点
又は軟化点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウ
ムに対して１．５重量％以上の量で処理された好ましく
は平均一次粒径が０．０１〜０．２μｍの炭酸カルシウ
ムを配合することにより、良好な保存安定性を有する
上、浸水及び耐熱接着性、疲労耐久性に優れ、しかも被
着材との接着性、特に例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂
等で表面処理されたアルミ材への接着性に優れ、とりわ
けワーキングジョイントとして適した硬化物が得られる
ことを見出した。
【０００７】即ち、本発明者らは、従来、炭酸カルシウ
ムが配合された室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物をシーラントとして用いた場合、問題のあったタック
フリー（表面硬化）が遅く、特に冬場の使用での問題点
を改良し、更に、耐熱・浸水後の試験で問題のあったモ
ジュラスの低下を改善することを検討した。その結果、
α，ω−ジオルガノポリシロキサンではかかる問題が生
じるものであるが、上記のようにＲＳｉＯ3/2単位を分
子中に１〜５個導入したオルガノポリシロキサンを用い
ること、更に、融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤
により炭酸カルシウムに対して１．５重量％以上の量で
表面処理された炭酸カルシウムを充填剤として使用する
ことにより、従来問題であった組成物（シーラント）の
特性を改良でき、吐出性も良好となり、上記した表面処
理されたアルミ材との接着性にも優れ、かつ耐熱及び浸
水接着性や長期ムーブメントに対しての耐久性等にも優
れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った
ものである。
ムが配合された室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物をシーラントとして用いた場合、問題のあったタック
フリー（表面硬化）が遅く、特に冬場の使用での問題点
を改良し、更に、耐熱・浸水後の試験で問題のあったモ
ジュラスの低下を改善することを検討した。その結果、
α，ω−ジオルガノポリシロキサンではかかる問題が生
じるものであるが、上記のようにＲＳｉＯ3/2単位を分
子中に１〜５個導入したオルガノポリシロキサンを用い
ること、更に、融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤
により炭酸カルシウムに対して１．５重量％以上の量で
表面処理された炭酸カルシウムを充填剤として使用する
ことにより、従来問題であった組成物（シーラント）の
特性を改良でき、吐出性も良好となり、上記した表面処
理されたアルミ材との接着性にも優れ、かつ耐熱及び浸
水接着性や長期ムーブメントに対しての耐久性等にも優
れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った
ものである。
【０００８】なお、充填剤として炭酸カルシウムを使用
した室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、特開
平５−３９４２２号公報や米国特許第４００７１５３、
４０７５１５４、４２４７４４５、４３２３４８９、４
３６０６３１、４３８７１７７、４３８８４３３、４４
７７６０６、４４８６５６６、４４９６６９６、４５１
５９３２、４５６３４９８、４８７７８２６、４８８９
８７８、５０３４４５５、５０５１４５５、５０５３４
４２、５０７３５８６、５１２４５７２、５２２７４５
４、５２３８９８８、５２４７０１１、５３０２６４
８、５４２５９４７、５３４２２１８、５５００４６
４、４４９２７７５、５４０５８８９、４７４６６９９
号等に提案されているが、３官能基（Ｔ単位）をポリマ
ー中に１〜５個含有し、更に、炭酸カルシウムを充填し
た組成物を使用した提案はなされていない。
した室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、特開
平５−３９４２２号公報や米国特許第４００７１５３、
４０７５１５４、４２４７４４５、４３２３４８９、４
３６０６３１、４３８７１７７、４３８８４３３、４４
７７６０６、４４８６５６６、４４９６６９６、４５１
５９３２、４５６３４９８、４８７７８２６、４８８９
８７８、５０３４４５５、５０５１４５５、５０５３４
４２、５０７３５８６、５１２４５７２、５２２７４５
４、５２３８９８８、５２４７０１１、５３０２６４
８、５４２５９４７、５３４２２１８、５５００４６
４、４４９２７７５、５４０５８８９、４７４６６９９
号等に提案されているが、３官能基（Ｔ単位）をポリマ
ー中に１〜５個含有し、更に、炭酸カルシウムを充填し
た組成物を使用した提案はなされていない。
【０００９】従って、本発明は、（Ａ）平均して末端に
ＯＨ基を２個以上有し、下記構造式（１） （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （１） （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５であるが、ｍ＋ｎは２５℃における粘度
が１０〜１００万センチストークスとなる数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン又はこのオルガノポ
リシロキサンと２５℃の粘度が５〜１００万センチスト
ークスのα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン
の１００：０〜１００：１５０（重合比）混合物
１００重量部、（Ｂ）アルコキシ基、アセトキシ基、
ケトオキシム基、アミノキシ基、アミノ基及びアルケノ
キシ基から選択される加水分解可能な基を１分子中に２
個以上有する有機ケイ素化合物又はその部分加水分解物
１〜３０重量部、（Ｃ）融点又は軟化
点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウムに対し
て１．５重量％以上の量で処理された炭酸カルシウム
５〜１００重量部を含有してなることを特徴と
する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供す
る。
ＯＨ基を２個以上有し、下記構造式（１） （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （１） （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５であるが、ｍ＋ｎは２５℃における粘度
が１０〜１００万センチストークスとなる数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン又はこのオルガノポ
リシロキサンと２５℃の粘度が５〜１００万センチスト
ークスのα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン
の１００：０〜１００：１５０（重合比）混合物
１００重量部、（Ｂ）アルコキシ基、アセトキシ基、
ケトオキシム基、アミノキシ基、アミノ基及びアルケノ
キシ基から選択される加水分解可能な基を１分子中に２
個以上有する有機ケイ素化合物又はその部分加水分解物
１〜３０重量部、（Ｃ）融点又は軟化
点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウムに対し
て１．５重量％以上の量で処理された炭酸カルシウム
５〜１００重量部を含有してなることを特徴と
する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供す
る。
【００１０】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
において、ベースポリマーとしては、平均して２つ以上
の末端がＯＨ基を有し、ＲＳｉＯ3/2単位を分子中に１
〜５個有する下記構造のオルガノポリシロキサンが使用
される。
と、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
において、ベースポリマーとしては、平均して２つ以上
の末端がＯＨ基を有し、ＲＳｉＯ3/2単位を分子中に１
〜５個有する下記構造のオルガノポリシロキサンが使用
される。
【００１１】 （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （１） （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５であるが、ｍ＋ｎは２５℃における粘度
が１０〜１００万センチストークス（ｃｓｔ）であり、
好ましくは５００〜１０万ｃｓｔとなる数である。）
数、ｎは１〜５であるが、ｍ＋ｎは２５℃における粘度
が１０〜１００万センチストークス（ｃｓｔ）であり、
好ましくは５００〜１０万ｃｓｔとなる数である。）
【００１２】ここで、ＲＳｉＯ3/2単位が導入されるオ
ルガノポリシロキサンは、下記式（２）で示されるもの
が好適である。
ルガノポリシロキサンは、下記式（２）で示されるもの
が好適である。
【００１３】 ＨＯ−（Ｒ ＳｉＯ ）m−Ｈ （２） （但し、Ｒは１価炭化水素基である。また、ｍは上記と
同様の意味を示す。）
同様の意味を示す。）
【００１４】ここで、Ｒは非置換又は置換の１価炭化水
素基であり、好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ま
しくは１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基
等のアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の
アルケニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等の
アラルキル基又はこれら基の炭素原子に結合した水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換し
た基、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などが挙げられ、特にメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、更に好ましくはメチル基である。なお、各Ｒは互い
に同一であっても異なっていてもよい。
素基であり、好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ま
しくは１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基
等のアリール基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の
アルケニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等の
アラルキル基又はこれら基の炭素原子に結合した水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換し
た基、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などが挙げられ、特にメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、更に好ましくはメチル基である。なお、各Ｒは互い
に同一であっても異なっていてもよい。
【００１５】上記ＲＳｉＯ3/2単位を導入する方法とし
ては、特に制限されるものではないが、一例として、上
記式（２）のα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキ
サンと、Ｔ単位源として下記式（３）の化合物の必要量
に水と水酸化カリウムを必要量添加して、２気圧程度の
加圧反応が可能な容器中において、１３０℃程度で６〜
８時間重合を行い、トリエチルアミンで中和することに
よりオイルを得る方法、他の例としてシクロトリシロキ
サンと必要量の水、Ｔ単位源として下記式（３）の化合
物を水酸化ルビジウムを触媒として２気圧程度の加圧反
応が可能な容器において１３０℃程度で６〜８時間重合
し、トリエチルアミンで中和する方法などが挙げられ
る。
ては、特に制限されるものではないが、一例として、上
記式（２）のα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキ
サンと、Ｔ単位源として下記式（３）の化合物の必要量
に水と水酸化カリウムを必要量添加して、２気圧程度の
加圧反応が可能な容器中において、１３０℃程度で６〜
８時間重合を行い、トリエチルアミンで中和することに
よりオイルを得る方法、他の例としてシクロトリシロキ
サンと必要量の水、Ｔ単位源として下記式（３）の化合
物を水酸化ルビジウムを触媒として２気圧程度の加圧反
応が可能な容器において１３０℃程度で６〜８時間重合
し、トリエチルアミンで中和する方法などが挙げられ
る。
【００１６】
【化１】 （但し、Ｒは上記と同様の意味を示す。）
【００１７】なお、ＲＳｉＯ3/2単位〔Ｔ単位（分
岐）〕が多すぎると、モジュラスが高くなりすぎて、耐
久性が悪くなり、またゲル化し易くなるためＴ単位（分
岐）の数は１〜５個、好ましくは１〜３個、特に１個も
しくは２個である。
岐）〕が多すぎると、モジュラスが高くなりすぎて、耐
久性が悪くなり、またゲル化し易くなるためＴ単位（分
岐）の数は１〜５個、好ましくは１〜３個、特に１個も
しくは２個である。
【００１８】このような第一成分のオルガノポリシロキ
サンとして具体的には、下記化合物を挙げることができ
る。
サンとして具体的には、下記化合物を挙げることができ
る。
【００１９】
【化２】 （式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｖｉはビ
ニル基、ｎは上記と同様の意味を示す。）
ニル基、ｎは上記と同様の意味を示す。）
【００２０】なお、このオルガノポリシロキサンは、２
５℃の粘度が５〜１００万ｃｓｔであるα，ω−ジヒド
ロキシオルガノポリシロキサンと併用することができ
る。その併用割合は、このオルガノポリシロキサン１０
０部（重量部、以下同様）に対して０〜１５０部であ
る。
５℃の粘度が５〜１００万ｃｓｔであるα，ω−ジヒド
ロキシオルガノポリシロキサンと併用することができ
る。その併用割合は、このオルガノポリシロキサン１０
０部（重量部、以下同様）に対して０〜１５０部であ
る。
【００２１】次に、第二成分のアルコキシ基、アセトキ
シ基、ケトオキシム基、アミノキシ基、アミノ基及びア
ルケノキシ基から選択される加水分解可能な基を１分子
中に少なくとも２個以上有する有機ケイ素化合物又はそ
の部分加水分解物は、上記オルガノポリシロキサンの硬
化剤として作用するものであり、本発明組成物が湿気の
存在下で室温硬化するための必須成分である。なお、上
記加水分解可能な基のうちでは、アセトキシ基、ケトオ
キシム基又はアルケノキシ基であることが好ましい。ま
た、上記加水分解可能な基は、分子中に少なくとも２個
以上、好ましくは３個以上有することが必要である。
シ基、ケトオキシム基、アミノキシ基、アミノ基及びア
ルケノキシ基から選択される加水分解可能な基を１分子
中に少なくとも２個以上有する有機ケイ素化合物又はそ
の部分加水分解物は、上記オルガノポリシロキサンの硬
化剤として作用するものであり、本発明組成物が湿気の
存在下で室温硬化するための必須成分である。なお、上
記加水分解可能な基のうちでは、アセトキシ基、ケトオ
キシム基又はアルケノキシ基であることが好ましい。ま
た、上記加水分解可能な基は、分子中に少なくとも２個
以上、好ましくは３個以上有することが必要である。
【００２２】好ましくはＲ’aＳｉＸ4-aで示される有機
ケイ素化合物又はその部分加水分解である。ここで、
Ｒ’は、前記した第一成分におけるＲと同様の非置換又
は置換の１価炭化水素基が好ましく、特に合成が容易で
あるという面から炭素原子数が１〜８のアルキル基、炭
素原子数が２〜１０のアルケニル基及びフェニル基が好
ましい。
ケイ素化合物又はその部分加水分解である。ここで、
Ｒ’は、前記した第一成分におけるＲと同様の非置換又
は置換の１価炭化水素基が好ましく、特に合成が容易で
あるという面から炭素原子数が１〜８のアルキル基、炭
素原子数が２〜１０のアルケニル基及びフェニル基が好
ましい。
【００２３】ａは０、１又は２、Ｘはアルコキシ基、ア
セトキシ基、ケトオキシム基、アミノキシ基、アミノ基
及びアルケノキシ基から選ばれる基である。
セトキシ基、ケトオキシム基、アミノキシ基、アミノ基
及びアルケノキシ基から選ばれる基である。
【００２４】このような第二成分の有機ケイ素化合物と
して具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン等のアルコキシ基を有するシラン、
ジアセトキシジメチルシラン、ジアセトキシメチルビニ
ルシラン、テトラアセトキシシラン、エチルトリアセト
キシシラン、ジアセトキシメチルフェニルシラン等のア
セトキシ基を有するアセトキシシラン、メチルトリ（ブ
タノキシム）シラン、ビニルトリ（ブタノキシム）シラ
ン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、プロピルト
リ（ブタノキシム）シラン等のケトオキシム基を有する
シラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、トリイソ
プロペノキシシラン、テトラプロペノキシシラン、フェ
ニルトリアルケノキシシラン、イソプロピルプロペノキ
シシラン、ブチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリ
プロペノキシシラン等のアルケノキシ基を有するシラン
などが例示される。
して具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン等のアルコキシ基を有するシラン、
ジアセトキシジメチルシラン、ジアセトキシメチルビニ
ルシラン、テトラアセトキシシラン、エチルトリアセト
キシシラン、ジアセトキシメチルフェニルシラン等のア
セトキシ基を有するアセトキシシラン、メチルトリ（ブ
タノキシム）シラン、ビニルトリ（ブタノキシム）シラ
ン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、プロピルト
リ（ブタノキシム）シラン等のケトオキシム基を有する
シラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、トリイソ
プロペノキシシラン、テトラプロペノキシシラン、フェ
ニルトリアルケノキシシラン、イソプロピルプロペノキ
シシラン、ブチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリ
プロペノキシシラン等のアルケノキシ基を有するシラン
などが例示される。
【００２５】なお、これら有機ケイ素化合物は、１種を
単独で使用しても２種以上の複数種を混合して使用して
もよいが、安定製造するには同一の加水分解性基を有す
る有機ケイ素化合物を単独で又は複数種組み合わせて使
用することが好ましい。
単独で使用しても２種以上の複数種を混合して使用して
もよいが、安定製造するには同一の加水分解性基を有す
る有機ケイ素化合物を単独で又は複数種組み合わせて使
用することが好ましい。
【００２６】上記第二成分の有機ケイ素化合物又はその
部分加水分解物の配合量は、第一成分のオルガノポリシ
ロキサン１００部に対して１〜３０部、特に３〜１０部
とすることが好ましい。配合量が１部に満たないと組成
物の硬化が不十分になり、保存安定性が悪くなる場合が
あり、３０部を超えると得られる硬化物が硬く脆くな
り、シール材としての製品性能及びコストパフォーマン
スが損なわれてしまう場合がある。
部分加水分解物の配合量は、第一成分のオルガノポリシ
ロキサン１００部に対して１〜３０部、特に３〜１０部
とすることが好ましい。配合量が１部に満たないと組成
物の硬化が不十分になり、保存安定性が悪くなる場合が
あり、３０部を超えると得られる硬化物が硬く脆くな
り、シール材としての製品性能及びコストパフォーマン
スが損なわれてしまう場合がある。
【００２７】本発明では、第三成分として融点又は軟化
点が１００℃以上の処理剤で処理された処理量が炭酸カ
ルシウムに対し１．５重量％以上の炭酸カルシウムを配
合する。
点が１００℃以上の処理剤で処理された処理量が炭酸カ
ルシウムに対し１．５重量％以上の炭酸カルシウムを配
合する。
【００２８】この炭酸カルシウムは、平均一次粒径が
０．０１〜０．２μｍ、特に０．０１〜０．１μｍのも
のを使用することが好ましい。平均一次粒径が０．２μ
ｍを超えると、得られるシリコーンゴムの機械的強度が
不十分となる場合がある。上記炭酸カルシウムとして
は、コロイダル炭酸カルシウム、特に乾式法で製造され
たコロイダル炭酸カルシウムが好適に使用される。
０．０１〜０．２μｍ、特に０．０１〜０．１μｍのも
のを使用することが好ましい。平均一次粒径が０．２μ
ｍを超えると、得られるシリコーンゴムの機械的強度が
不十分となる場合がある。上記炭酸カルシウムとして
は、コロイダル炭酸カルシウム、特に乾式法で製造され
たコロイダル炭酸カルシウムが好適に使用される。
【００２９】また、上記炭酸カルシウムは、融点又は軟
化点が１００℃以上、好ましくは１５０〜４００℃の処
理剤で処理するが、融点又は軟化点が１００℃に満たな
い処理剤で処理すると耐熱、浸水接着性が不十分とな
る。
化点が１００℃以上、好ましくは１５０〜４００℃の処
理剤で処理するが、融点又は軟化点が１００℃に満たな
い処理剤で処理すると耐熱、浸水接着性が不十分とな
る。
【００３０】融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤と
しては、例えばロジン酸、不均化ロジン酸、シリコーン
樹脂、炭素数２１以上の脂肪酸などが好適に用いられ
る。
しては、例えばロジン酸、不均化ロジン酸、シリコーン
樹脂、炭素数２１以上の脂肪酸などが好適に用いられ
る。
【００３１】この場合、ロジン酸には、基本的にアビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、デキストロピマール
酸、レボピマール酸、パルストリン酸、サンダラコピマ
ール酸など５〜１０種類程度の異性体が存在している
が、本発明では処理剤として１〜３種類程度の異性体が
存在し、１番含有量の多い異性体の純度が６０％以上で
あるロジン酸で処理することが好適である。
チン酸、デヒドロアビエチン酸、デキストロピマール
酸、レボピマール酸、パルストリン酸、サンダラコピマ
ール酸など５〜１０種類程度の異性体が存在している
が、本発明では処理剤として１〜３種類程度の異性体が
存在し、１番含有量の多い異性体の純度が６０％以上で
あるロジン酸で処理することが好適である。
【００３２】なお、ステアリン酸（融点７０℃）処理等
の融点が低い処理剤を使用すると、保存性は良好となる
ものの製造時等で起きる撹拌熱で表面が溶融剥離するた
め、ブリードアウトして特に浸水接着性が劣るものであ
る。
の融点が低い処理剤を使用すると、保存性は良好となる
ものの製造時等で起きる撹拌熱で表面が溶融剥離するた
め、ブリードアウトして特に浸水接着性が劣るものであ
る。
【００３３】上記処理剤の使用量は、処理する炭酸カル
シウム量に対して１．５重量％以上、好ましくは２〜１
０重量％の範囲とする。処理剤量が１．５重量％に満た
ないと炭酸カルシウム表面全体が処理剤で十分被覆され
ず、本発明の目的を達成することができない。なお、処
理剤による炭酸カルシウムの処理は通常の方法により行
うことができる。また、第三成分は異なる処理剤で処理
された炭酸カルシウムを併用してもよいし、２種以上の
処理剤で処理した炭酸カルシウムであってもよい。
シウム量に対して１．５重量％以上、好ましくは２〜１
０重量％の範囲とする。処理剤量が１．５重量％に満た
ないと炭酸カルシウム表面全体が処理剤で十分被覆され
ず、本発明の目的を達成することができない。なお、処
理剤による炭酸カルシウムの処理は通常の方法により行
うことができる。また、第三成分は異なる処理剤で処理
された炭酸カルシウムを併用してもよいし、２種以上の
処理剤で処理した炭酸カルシウムであってもよい。
【００３４】第三成分の上記処理された炭酸カルシウム
の配合量は、第一成分のオルガノポリシロキサン：第三
成分の上記処理された炭酸カルシウムが重量比で１０
０：５〜１００：１００、特に１００：４０〜１００：
１００の範囲がよい。上記炭酸カルシウムの配合量が少
なすぎると、スランプがでるため作業性が悪くなる場合
があり、上記炭酸カルシウムの配合量が多すぎると硬く
なるため吐出性が悪く、作業性が悪くなる。
の配合量は、第一成分のオルガノポリシロキサン：第三
成分の上記処理された炭酸カルシウムが重量比で１０
０：５〜１００：１００、特に１００：４０〜１００：
１００の範囲がよい。上記炭酸カルシウムの配合量が少
なすぎると、スランプがでるため作業性が悪くなる場合
があり、上記炭酸カルシウムの配合量が多すぎると硬く
なるため吐出性が悪く、作業性が悪くなる。
【００３５】本発明では、組成物の硬化を促進するため
に縮合触媒を使用することが好ましい。縮合触媒として
は、例えばジブチルスズジメトキサイド、ジブチルスズ
ジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルス
ズジラウレート、ジメチルスズジメトキサイド、ジメチ
ルスズアセテート等の有機スズ化合物、テトラプロピル
チタネート、テトラブチルチタネート、テトラ−２−エ
チルヘキシルチタネート、ジメトキシチタンジアセチル
アセトナート等の有機チタン化合物、ヘキシルアミン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、テトラメチル
グアニジルプロピルトリメトキシシラン等のアミン化合
物やこれらの塩、グアニジン化合物などが挙げられ、こ
れらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。
に縮合触媒を使用することが好ましい。縮合触媒として
は、例えばジブチルスズジメトキサイド、ジブチルスズ
ジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルス
ズジラウレート、ジメチルスズジメトキサイド、ジメチ
ルスズアセテート等の有機スズ化合物、テトラプロピル
チタネート、テトラブチルチタネート、テトラ−２−エ
チルヘキシルチタネート、ジメトキシチタンジアセチル
アセトナート等の有機チタン化合物、ヘキシルアミン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、テトラメチル
グアニジルプロピルトリメトキシシラン等のアミン化合
物やこれらの塩、グアニジン化合物などが挙げられ、こ
れらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。
【００３６】縮合触媒の使用量は、一般に第一成分のオ
ルガノポリシロキサン１００部に対して１０部以下、特
に０〜５部が好ましい。縮合触媒の使用量が１０部を超
えると、初期のタックフリーが短くなることや保存性が
悪くなること及び疲労耐久性が悪くなるなど、得られる
硬化物の性能が悪くなる方に作用するため、シール材と
しての性能が損なわれる場合がある。
ルガノポリシロキサン１００部に対して１０部以下、特
に０〜５部が好ましい。縮合触媒の使用量が１０部を超
えると、初期のタックフリーが短くなることや保存性が
悪くなること及び疲労耐久性が悪くなるなど、得られる
硬化物の性能が悪くなる方に作用するため、シール材と
しての性能が損なわれる場合がある。
【００３７】なお、上記第二成分としてプロペノキシシ
ランを使用した場合には、縮合触媒等でもよいが、グア
ニジン化合物等の強塩基である物質を添加することも有
用である。添加量としては０．０１〜１０部が好ましい
が、より好ましくは０．１〜１部である。
ランを使用した場合には、縮合触媒等でもよいが、グア
ニジン化合物等の強塩基である物質を添加することも有
用である。添加量としては０．０１〜１０部が好ましい
が、より好ましくは０．１〜１部である。
【００３８】本発明組成物には、作業性を向上させるた
めに使用される流れ性コントロール剤、いわゆるノンサ
グ剤（チキソトロピー向上剤）を添加することは非常に
好ましい。
めに使用される流れ性コントロール剤、いわゆるノンサ
グ剤（チキソトロピー向上剤）を添加することは非常に
好ましい。
【００３９】添加量としては、第一成分のオルガノポリ
シロキサン１００部に対して０．０１〜１０部程度が好
ましく、より好ましくは０．１〜０．５部である。ノン
サグ剤としては、ＥＯ、ＰＯに代表されるポリエーテル
やそのポリエーテルをシロキサン等で変性した化合物が
例示される。
シロキサン１００部に対して０．０１〜１０部程度が好
ましく、より好ましくは０．１〜０．５部である。ノン
サグ剤としては、ＥＯ、ＰＯに代表されるポリエーテル
やそのポリエーテルをシロキサン等で変性した化合物が
例示される。
【００４０】更に、ワーキングジョイントとして使用す
るためには、現在難接着な被着材が多数存在するため、
接着向上剤を配合することが好ましく、その量は第一成
分のオルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜
３０部程度が好ましく、より好ましくは０．５〜２部で
ある。接着向上剤としては、アミノアルコキシシランや
エポキシアルコキシシラン等のシランカップリング剤が
例示され、接着性を向上するものであれば何でもよい
が、コストや毒性等の問題からアミノプロピルトリエト
キシシラン等のアミノアルコキシシランを使用すること
が最も好ましい。
るためには、現在難接着な被着材が多数存在するため、
接着向上剤を配合することが好ましく、その量は第一成
分のオルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜
３０部程度が好ましく、より好ましくは０．５〜２部で
ある。接着向上剤としては、アミノアルコキシシランや
エポキシアルコキシシラン等のシランカップリング剤が
例示され、接着性を向上するものであれば何でもよい
が、コストや毒性等の問題からアミノプロピルトリエト
キシシラン等のアミノアルコキシシランを使用すること
が最も好ましい。
【００４１】また、本発明組成物には、上記以外に必要
に応じて各種の配合剤、例えばシリカ等の補強性シリカ
や硫酸マグネシウム等の非補強性充填剤、顔料、染料、
防錆剤、難燃剤、防黴剤、スキャベンジャー、吐出向上
剤（低粘度オイル、ガラスバルーン、非シリコーン系オ
イル等）などを配合してもよい。なお、これら任意成分
の使用量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とす
ることができる。
に応じて各種の配合剤、例えばシリカ等の補強性シリカ
や硫酸マグネシウム等の非補強性充填剤、顔料、染料、
防錆剤、難燃剤、防黴剤、スキャベンジャー、吐出向上
剤（低粘度オイル、ガラスバルーン、非シリコーン系オ
イル等）などを配合してもよい。なお、これら任意成分
の使用量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とす
ることができる。
【００４２】更に、本発明では、各種化合物の入れる添
加順序等は指定していないが、製造方法の添加順序はコ
ストやその時々にあった製造方法があるため製品として
仕上がる限り全ての系で有効である。
加順序等は指定していないが、製造方法の添加順序はコ
ストやその時々にあった製造方法があるため製品として
仕上がる限り全ての系で有効である。
【００４３】
【発明の効果】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物は、保存安定性に優れている上、被着材、特
に表面処理されたアルミ材への接着性に優れ、浸水及び
耐熱接着性に優れた硬化物を与えるもので、接着剤、コ
ーティング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材
等として好適に使用することができ、特にワーキングジ
ョイント用として好適である。
サン組成物は、保存安定性に優れている上、被着材、特
に表面処理されたアルミ材への接着性に優れ、浸水及び
耐熱接着性に優れた硬化物を与えるもので、接着剤、コ
ーティング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材
等として好適に使用することができ、特にワーキングジ
ョイント用として好適である。
【００４４】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粒径は平均粒径を示す。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粒径は平均粒径を示す。
【００４５】〔実施例１〕（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）500（Ｍ
ｅＳｉＯ3/2）1で示される末端がＯＨ基である２５℃に
おける粘度が５万ｃｓｔであるオルガノポリシロキサン
６０部、ロジン酸（アビエチン酸）（融点１６２℃）
２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）４０
部、メチルエチルケトオキシムシラン５部、ポリプロピ
レングリコール０．０２部、ジブチルスズジメトキサイ
ド０．１部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を得た。
ｅＳｉＯ3/2）1で示される末端がＯＨ基である２５℃に
おける粘度が５万ｃｓｔであるオルガノポリシロキサン
６０部、ロジン酸（アビエチン酸）（融点１６２℃）
２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）４０
部、メチルエチルケトオキシムシラン５部、ポリプロピ
レングリコール０．０２部、ジブチルスズジメトキサイ
ド０．１部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を得た。
【００４６】〔実施例２〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにＣ21Ｈ43ＣＯＯ
Ｈ（融点１０２℃）２．５％処理炭酸カルシウム（粒径
０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実施例１と同様
にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにＣ21Ｈ43ＣＯＯ
Ｈ（融点１０２℃）２．５％処理炭酸カルシウム（粒径
０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実施例１と同様
にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。
【００４７】〔実施例３〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにフェニル系シリ
コーンレジン（軟化点１５０℃）３．０％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実
施例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにフェニル系シリ
コーンレジン（軟化点１５０℃）３．０％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実
施例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。
【００４８】〔実施例４〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにジメチルシリコ
ーンレジン（軟化点１１０℃）３．０％処理炭酸カルシ
ウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実施
例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにジメチルシリコ
ーンレジン（軟化点１１０℃）３．０％処理炭酸カルシ
ウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実施
例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。
【００４９】〔実施例５〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）（融点１７５℃）５．０％処理炭酸
カルシウム（粒径０．１５μｍ）を４０部使用する以外
は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）（融点１７５℃）５．０％処理炭酸
カルシウム（粒径０．１５μｍ）を４０部使用する以外
は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を得た。
【００５０】〔実施例６〕（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）500（Ｍ
ｅＳｉＯ3/2）2で示される末端がＯＨ基である２５℃に
おける粘度が２万ｃｓｔであるジメチルポリシロキサン
２５部、粘度１０万ｃｓｔのα，ω−ジヒドロキシジメ
チルポリシロキサン３５部を使用する以外は実施例１と
同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
得た。
ｅＳｉＯ3/2）2で示される末端がＯＨ基である２５℃に
おける粘度が２万ｃｓｔであるジメチルポリシロキサン
２５部、粘度１０万ｃｓｔのα，ω−ジヒドロキシジメ
チルポリシロキサン３５部を使用する以外は実施例１と
同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
得た。
【００５１】〔実施例７〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）８．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．１５μｍ）を４０部、メチルトリアセトキシシラン
５部の代わりにビニルトリプロペノキシシラン５部を使
用する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）８．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．１５μｍ）を４０部、メチルトリアセトキシシラン
５部の代わりにビニルトリプロペノキシシラン５部を使
用する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を得た。
【００５２】〔実施例８〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにフェニル系シリ
コーンレジン（軟化点１２０℃）１０．０％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用し、メチル
トリアセトキシシラン５部の代わりにビニルトリプロペ
ノキシシラン５部を使用する以外は実施例１と同様にし
て室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにフェニル系シリ
コーンレジン（軟化点１２０℃）１０．０％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用し、メチル
トリアセトキシシラン５部の代わりにビニルトリプロペ
ノキシシラン５部を使用する以外は実施例１と同様にし
て室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００５３】〔実施例９〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）８．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．０６μｍ）４０部を使用し、メチルトリアセトキシ
シラン５部の代わりにビニルトリプロペノキシシラン５
部を使用する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）８．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．０６μｍ）４０部を使用し、メチルトリアセトキシ
シラン５部の代わりにビニルトリプロペノキシシラン５
部を使用する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００５４】〔実施例１０〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（アビ
エチン酸）４．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６
μｍ）４０部を使用し、メチルトリアセトキシシラン５
部の代わりにビニルトリプロペノキシシラン５部を使用
する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（アビ
エチン酸）４．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６
μｍ）４０部を使用し、メチルトリアセトキシシラン５
部の代わりにビニルトリプロペノキシシラン５部を使用
する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。
【００５５】〔実施例１１〕（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）
500（ＭｅＳｉＯ3/2）3で示される末端がＯＨ基である
２５℃における粘度が１５０００ｃｓｔであるオルガノ
ポリシロキサン６０部、ロジン酸（アビエチン酸）（融
点１６２℃）２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０
６μｍ）４０部、メチルエチルケトオキシムシラン５
部、ポリプロピレングリコール０．０２部、ジブチルス
ズジメトキサイド０．１部、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
500（ＭｅＳｉＯ3/2）3で示される末端がＯＨ基である
２５℃における粘度が１５０００ｃｓｔであるオルガノ
ポリシロキサン６０部、ロジン酸（アビエチン酸）（融
点１６２℃）２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０
６μｍ）４０部、メチルエチルケトオキシムシラン５
部、ポリプロピレングリコール０．０２部、ジブチルス
ズジメトキサイド０．１部、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００５６】〔実施例１２〕（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）
500（ＭｅＳｉＯ3/2）5で示される末端がＯＨ基である
２５℃における粘度が５０００ｃｓｔであるオルガノポ
リシロキサン６０部、ロジン酸（アビエチン酸）（融点
１６２℃）２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６
μｍ）４０部、メチルエチルケトオキシムシラン５部、
ポリプロピレングリコール０．０２部、ジブチルスズジ
メトキサイド０．１部、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
500（ＭｅＳｉＯ3/2）5で示される末端がＯＨ基である
２５℃における粘度が５０００ｃｓｔであるオルガノポ
リシロキサン６０部、ロジン酸（アビエチン酸）（融点
１６２℃）２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６
μｍ）４０部、メチルエチルケトオキシムシラン５部、
ポリプロピレングリコール０．０２部、ジブチルスズジ
メトキサイド０．１部、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００５７】〔比較例１〕２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０
部、ステアリン酸（融点７２℃）２．５％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部、メチルエチルケト
オキシムシラン５部、ポリプロピレングリコール０．０
２部、ジメチルスズジメトキサイド０．１部、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込
み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０
部、ステアリン酸（融点７２℃）２．５％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部、メチルエチルケト
オキシムシラン５部、ポリプロピレングリコール０．０
２部、ジメチルスズジメトキサイド０．１部、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込
み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。
【００５８】〔比較例２〕メチルエチルケトオキシムシ
ランの代わりにメチルトリアルコキシシラン５部を使用
する以外は比較例１と同様にして室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。
ランの代わりにメチルトリアルコキシシラン５部を使用
する以外は比較例１と同様にして室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。
【００５９】〔比較例３〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）の代
わりにジメチルシリコーンレジン（軟化点４０℃）２．
０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０８μｍ）４０部を
使用する以外は比較例１と同様にして室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）の代
わりにジメチルシリコーンレジン（軟化点４０℃）２．
０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０８μｍ）４０部を
使用する以外は比較例１と同様にして室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。
【００６０】〔比較例４〕ロジン酸（アビエチン酸）
２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）の代
わりにオレイン酸（軟化点１５℃）５．０％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は
比較例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を得た。
２．５％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）の代
わりにオレイン酸（軟化点１５℃）５．０％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は
比較例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を得た。
【００６１】〔比較例５〕２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのＴ単位１個含有末端−ＯＨのポリシロキサン６０
部、アビエチン酸１．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．０６μｍ）４０部、メチルエチルケトオキシムシラ
ン５部を用い、比較例１と同様にして室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。
ｔのＴ単位１個含有末端−ＯＨのポリシロキサン６０
部、アビエチン酸１．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．０６μｍ）４０部、メチルエチルケトオキシムシラ
ン５部を用い、比較例１と同様にして室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。
【００６２】〔比較例６〕２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのＴ単位１個含有末端−ＯＨのポリシロキサン６０
部、ステアリン酸（融点７２℃）２．５％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部、メチルエチルケト
オキシムシラン５部を用い、比較例１と同様にして室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
ｔのＴ単位１個含有末端−ＯＨのポリシロキサン６０
部、ステアリン酸（融点７２℃）２．５％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部、メチルエチルケト
オキシムシラン５部を用い、比較例１と同様にして室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００６３】〔比較例７〕（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）500（Ｍ
ｅＳｉＯ3/2）10で示される末端がＯＨ基であるものを
同様に合成したところ合成中ゲル化した。
ｅＳｉＯ3/2）10で示される末端がＯＨ基であるものを
同様に合成したところ合成中ゲル化した。
【００６４】上記実施例、比較例で得られた室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物について、ＪＩＳ−Ａ
（５７５８）に基づいてブロックＨ−１型接着試験及び
保存安定性試験を下記試験方法で行った。結果を表１〜
６に示す。
オルガノポリシロキサン組成物について、ＪＩＳ−Ａ
（５７５８）に基づいてブロックＨ−１型接着試験及び
保存安定性試験を下記試験方法で行った。結果を表１〜
６に示す。
【００６５】〈ブロックＨ−１型接着試験方法〉 被着材：フロートガラス、アクリル樹脂艶有電着塗装、
アクリル樹脂艶無電着塗装、フッ素樹脂電着塗装又はカ
イナー系フッ素塗装のアルミ板 測定方法：上記被着材を用いて、シーリング材として上
記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を使用して
温度２０℃、湿度５５％で７日間硬化させた後に脱型を
行い、同一条件で７日間養生させたブロックの特性を初
期として測定を行った。また、試料ブロック作成後、浸
水５０℃でブロックを２８日間浸したのち、ブロックの
特性試験の測定を行った。
アクリル樹脂艶無電着塗装、フッ素樹脂電着塗装又はカ
イナー系フッ素塗装のアルミ板 測定方法：上記被着材を用いて、シーリング材として上
記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を使用して
温度２０℃、湿度５５％で７日間硬化させた後に脱型を
行い、同一条件で７日間養生させたブロックの特性を初
期として測定を行った。また、試料ブロック作成後、浸
水５０℃でブロックを２８日間浸したのち、ブロックの
特性試験の測定を行った。
【００６６】耐熱性試験としては、試料ブロック作成
後、１００℃の乾燥機に２８日間入れた後、ブロック試
験を行った。ブロックの測定試験機としては、（株）東
洋精機製作所製ストログラフＲ−２を使用し、引張り速
度５０ｍｍ／ｍｉｎ．で測定を行った。
後、１００℃の乾燥機に２８日間入れた後、ブロック試
験を行った。ブロックの測定試験機としては、（株）東
洋精機製作所製ストログラフＲ−２を使用し、引張り速
度５０ｍｍ／ｍｉｎ．で測定を行った。
【００６７】ＣＦ（凝集破壊率）は、引張り試験を行っ
た後の被着材とシーリング材との破断面の状態を目視で
観察し、シーリング材の残っている割合を％で示したも
のである。
た後の被着材とシーリング材との破断面の状態を目視で
観察し、シーリング材の残っている割合を％で示したも
のである。
【００６８】〈保存安定性試験方法〉保存性を試験する
ため、ポリカートリッジにサンプルを入れて密栓し、恒
温恒湿室５０℃×８０％ＲＨに２週間放置した場合の吐
出性を保存前、保存後で測定を行った。吐出性は、エア
ーガンに２ｋｇ圧力をかけてポリカートリッジノズルの
先端をノギスで２ｍｍになるように調整して５秒間で出
た量を比較した。更に、保存性の確認として、カートリ
ッジの底についたゲル部分の厚みを測定した。
ため、ポリカートリッジにサンプルを入れて密栓し、恒
温恒湿室５０℃×８０％ＲＨに２週間放置した場合の吐
出性を保存前、保存後で測定を行った。吐出性は、エア
ーガンに２ｋｇ圧力をかけてポリカートリッジノズルの
先端をノギスで２ｍｍになるように調整して５秒間で出
た量を比較した。更に、保存性の確認として、カートリ
ッジの底についたゲル部分の厚みを測定した。
【００６９】〈タックフリー〉タックフリーを試験する
ため、２０℃×５５％ＲＨでポリエチレン製のシート上
にサンプルを出して、表面が完全に硬化するまでの時間
（分）を測定した。
ため、２０℃×５５％ＲＨでポリエチレン製のシート上
にサンプルを出して、表面が完全に硬化するまでの時間
（分）を測定した。
【００７０】表１〜５の結果より、本発明の室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物（実施例）は、硬化物の
耐熱接着性、浸水接着性に優れ、表面処理されたアルミ
ニウム材に対して良好に接着し得ることが確認された。
オルガノポリシロキサン組成物（実施例）は、硬化物の
耐熱接着性、浸水接着性に優れ、表面処理されたアルミ
ニウム材に対して良好に接着し得ることが確認された。
【００７１】また、表６の結果より、本発明組成物は、
保存中に発泡したり異臭が生じることがなく、吐出性も
良好なことから、作業性、保存安定性に優れていること
が確認された。
保存中に発泡したり異臭が生じることがなく、吐出性も
良好なことから、作業性、保存安定性に優れていること
が確認された。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
【表３】
【００７５】
【表４】
【００７６】
【表５】
【００７７】
【表６】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ //(Ｃ０８Ｌ 83/04 83:08 71:00） (72)発明者 木村 恒雄 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 荒川 雅弥 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社群馬事業所内 (72)発明者 舘山 勇喜 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社群馬事業所内
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）平均して末端にＯＨ基を２個以上
有し、下記構造式（１） （Ｒ2ＳｉＯ2/2）m（ＲＳｉＯ3/2）n （１） （但し、Ｒは１価炭化水素基を示し、ｍは２以上の整
数、ｎは１〜５であるが、ｍ＋ｎは２５℃における粘度
が１０〜１００万センチストークスとなる数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン又はこのオルガノポ
リシロキサンと２５℃の粘度が５〜１００万センチスト
ークスのα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン
の１００：０〜１００：１５０（重合比）混合物
１００重量部、（Ｂ）アルコキシ基、アセトキシ基、
ケトオキシム基、アミノキシ基、アミノ基及びアルケノ
キシ基から選択される加水分解可能な基を１分子中に２
個以上有する有機ケイ素化合物又はその部分加水分解物
１〜３０重量部、（Ｃ）融点又は軟化
点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウムに対し
て１．５重量％以上の量で処理された炭酸カルシウム
５〜１００重量部を含有してなることを特徴と
する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】 更に、ポリエーテル化合物を０．０１〜
１０重量部配合した請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 処理される炭酸カルシウムがコロイダル
炭酸カルシウムである請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 炭酸カルシウムの処理剤がロジン酸、不
均化ロジン酸、炭素数が２１以上の脂肪酸及びシリコー
ン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項１、
２又は３記載の組成物。 - 【請求項５】 ワーキングジョイント用である請求項１
乃至４のいずれか１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26100597A JP3419273B2 (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26100597A JP3419273B2 (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180550A true JPH1180550A (ja) | 1999-03-26 |
| JP3419273B2 JP3419273B2 (ja) | 2003-06-23 |
Family
ID=17355740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26100597A Expired - Fee Related JP3419273B2 (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3419273B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003327829A (ja) * | 2002-05-09 | 2003-11-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US6818721B2 (en) | 2002-12-02 | 2004-11-16 | Rpo Pty Ltd. | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
| GB2413332A (en) * | 2004-04-21 | 2005-10-26 | Dow Corning | Room temperature vulcanizable (RTV) silicone compositions having improved body |
| JP2006321877A (ja) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2007262140A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Aica Kogyo Co Ltd | シリコーン樹脂系組成物 |
| GB2453813A (en) * | 2007-04-12 | 2009-04-22 | Shinetsu Chemical Co | Room temperature fast-curing organopolysiloxane compositions |
| JP2011063663A (ja) * | 2009-09-15 | 2011-03-31 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | アンダーフィル材組成物及び光半導体装置 |
| WO2011087073A1 (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-21 | 日本ジッコウ株式会社 | シリコーンレジン組成物およびシリコーンレジン組成物を用いた保護被覆工法 |
| JP2016501942A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 室温硬化性シロキサン系ゲル |
-
1997
- 1997-09-09 JP JP26100597A patent/JP3419273B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003327829A (ja) * | 2002-05-09 | 2003-11-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US6818721B2 (en) | 2002-12-02 | 2004-11-16 | Rpo Pty Ltd. | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
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| JP4596148B2 (ja) * | 2005-05-18 | 2010-12-08 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2006321877A (ja) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2007262140A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Aica Kogyo Co Ltd | シリコーン樹脂系組成物 |
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| US8123897B2 (en) | 2007-04-12 | 2012-02-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature fast-curing organopolysiloxane composition and its curing method |
| GB2453813B (en) * | 2007-04-12 | 2012-11-07 | Shinetsu Chemical Co | Room temperature fast-curing organopolysiloxane compositions, their preparation and use |
| US8623987B2 (en) | 2007-04-12 | 2014-01-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature fast-curing organopolysiloxane composition and its curing method |
| JP2011063663A (ja) * | 2009-09-15 | 2011-03-31 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | アンダーフィル材組成物及び光半導体装置 |
| WO2011087073A1 (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-21 | 日本ジッコウ株式会社 | シリコーンレジン組成物およびシリコーンレジン組成物を用いた保護被覆工法 |
| JP5710503B2 (ja) * | 2010-01-18 | 2015-04-30 | 日本ジッコウ株式会社 | シリコーンレジン組成物およびシリコーンレジン組成物を用いた保護被覆工法 |
| JP2016501942A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 室温硬化性シロキサン系ゲル |
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| JP3419273B2 (ja) | 2003-06-23 |
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