JP3048070B2 - シリコーンシーラント製造方法 - Google Patents
シリコーンシーラント製造方法Info
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- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K2200/02—Inorganic compounds
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Description
【０００１】本発明は、基材への付着性の改良された、
アルコキシシルエチレン基で末端ブロックされたポリジ
オルガノシロキサン及び沈降炭酸カルシウム充填剤のシ
リコーンシーラントを製造する方法に関する。中性反応
により硬化するシリコーンシーラントは当該技術分野に
おいて公知である。実例は、メチルトリメトキシシラン
及びシラノールで連鎖の停止されたポリジオルガノシロ
キサン流体を含有する組成物の硬化を触媒するアルカン
ジオキシチタンキレート類を開示している、1974年12月
24日発行の米国特許第 3856839号明細書、並びに、二官
能性、三官能性又は四官能性分子を有する単量体又は重
合体からなる化合物であって、湿分の不存在下において
貯蔵安定性であり且つ室温で水分の存在下で急速に硬化
して自己付着性を有するエラストマーになることのでき
る有機ケイ素組成物中に最高40％の二官能性単量体を含
んでなる、アルコキシル化された有機ケイ素化合物の利
用を開示している、1985年３月６日発行の米国特許第 4
143088号明細書に見いだすことができる。
アルコキシシルエチレン基で末端ブロックされたポリジ
オルガノシロキサン及び沈降炭酸カルシウム充填剤のシ
リコーンシーラントを製造する方法に関する。中性反応
により硬化するシリコーンシーラントは当該技術分野に
おいて公知である。実例は、メチルトリメトキシシラン
及びシラノールで連鎖の停止されたポリジオルガノシロ
キサン流体を含有する組成物の硬化を触媒するアルカン
ジオキシチタンキレート類を開示している、1974年12月
24日発行の米国特許第 3856839号明細書、並びに、二官
能性、三官能性又は四官能性分子を有する単量体又は重
合体からなる化合物であって、湿分の不存在下において
貯蔵安定性であり且つ室温で水分の存在下で急速に硬化
して自己付着性を有するエラストマーになることのでき
る有機ケイ素組成物中に最高40％の二官能性単量体を含
んでなる、アルコキシル化された有機ケイ素化合物の利
用を開示している、1985年３月６日発行の米国特許第 4
143088号明細書に見いだすことができる。
【０００２】これらの参考文献に記載されたようなシー
ラントは、それらが貯蔵老化するにつれて硬化するのに
より長い時間を必要とする傾向がある。場合によって
は、シーラントは湿分への暴露によってもはや硬化しな
い点に達する。これは、使用者はシーラントを所定の場
所に適用した後までこの問題に気づかないので特に深刻
である。この問題を直すためには、未硬化シーラントの
全部を取除いて取替えなくてはならず、これは時間を非
常に浪費し且つ費用のかかる仕事である。
ラントは、それらが貯蔵老化するにつれて硬化するのに
より長い時間を必要とする傾向がある。場合によって
は、シーラントは湿分への暴露によってもはや硬化しな
い点に達する。これは、使用者はシーラントを所定の場
所に適用した後までこの問題に気づかないので特に深刻
である。この問題を直すためには、未硬化シーラントの
全部を取除いて取替えなくてはならず、これは時間を非
常に浪費し且つ費用のかかる仕事である。
【０００３】貯蔵安定性を向上させる方法が、1987年８
月18日発行の米国特許第 4687829号明細書に示されてい
る。アルコキシシルエチレン端を有するアルコキシ官能
性ポリジオルガノシロキサンを、三官能性又は四官能性
シラン架橋剤及び二官能性シラン連鎖延長剤の組み合わ
せと混合して、改良されたシーラントが製造される。そ
の場で処理される充填剤を有するそのようなシーラント
を製造する方法が、1987年12月８日発行の米国特許第 4
711928号明細書に教示されている。
月18日発行の米国特許第 4687829号明細書に示されてい
る。アルコキシシルエチレン端を有するアルコキシ官能
性ポリジオルガノシロキサンを、三官能性又は四官能性
シラン架橋剤及び二官能性シラン連鎖延長剤の組み合わ
せと混合して、改良されたシーラントが製造される。そ
の場で処理される充填剤を有するそのようなシーラント
を製造する方法が、1987年12月８日発行の米国特許第 4
711928号明細書に教示されている。
【０００４】モジュラスの小さい、強化用シリカ充填剤
を有する中性硬化するシーラントが製造されているが、
それらのコンクリートへの付着性は大したことがなかっ
た。種々の基材への付着性の良好な、低価格の中性シー
ラントが必要とされている。種々の基材へ付着する湿分
硬化するシリコーンシーラントは、初めにトリアルコキ
シシルエチレン基で末端のブロックされたポリジオルガ
ノシロキサン、トリアルコキシシラン架橋剤及びβ−ジ
カルボニルチタン触媒を混合し、次に脂肪酸表面処理を
受けている沈降炭酸カルシウム充填剤を加える方法によ
って製造される。
を有する中性硬化するシーラントが製造されているが、
それらのコンクリートへの付着性は大したことがなかっ
た。種々の基材への付着性の良好な、低価格の中性シー
ラントが必要とされている。種々の基材へ付着する湿分
硬化するシリコーンシーラントは、初めにトリアルコキ
シシルエチレン基で末端のブロックされたポリジオルガ
ノシロキサン、トリアルコキシシラン架橋剤及びβ−ジ
カルボニルチタン触媒を混合し、次に脂肪酸表面処理を
受けている沈降炭酸カルシウム充填剤を加える方法によ
って製造される。
【０００５】本発明は、アルコキシ末端ブロック基を有
するポリジオルガノシロキサン、アルコキシ官能性連鎖
延長剤及びチタン触媒を含むシリコーンシーラントの製
造方法であって、 （Ａ）最初に、湿分の不存在下において、（１）次の平
均式、すなわち、
するポリジオルガノシロキサン、アルコキシ官能性連鎖
延長剤及びチタン触媒を含むシリコーンシーラントの製
造方法であって、 （Ａ）最初に、湿分の不存在下において、（１）次の平
均式、すなわち、
【化４】
【０００６】を有する重合体混合物〔式中の各Ｒは、脂
肪族不飽和がなく、且つ炭素原子数１〜18個の一価の炭
化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノアル
キル基からなる群より選択され、各Ｄは、ビニル基及び
次式、すなわち、
肪族不飽和がなく、且つ炭素原子数１〜18個の一価の炭
化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノアル
キル基からなる群より選択され、各Ｄは、ビニル基及び
次式、すなわち、
【０００７】
【化５】 の基｛式中の各Ｒ″は、メチル基、エチル基、プロピル
基及びブチル基からなる群より選ばれ、Ｚは、炭素原子
数２〜15個の二価の炭化水素基、又は、二価の炭化水素
基と、次式、すなわち
基及びブチル基からなる群より選ばれ、Ｚは、炭素原子
数２〜15個の二価の炭化水素基、又は、二価の炭化水素
基と、次式、すなわち
【０００８】
【化６】 （式中、Ｒは先に定義された炭化水素基であり、ｂは０
又は１であり、そしてｃは１〜６である）で表されるシ
ロキサン基との組み合わせであり、ｍは、０又は１であ
る｝からなる群より選ばれ、そしてｘは、当該重合体の
25℃での粘度が0.５〜3000Pa・s であるような値であ
る、また当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄの総計
の40％未満が、ビニル基である〕100 重量部と、
又は１であり、そしてｃは１〜６である）で表されるシ
ロキサン基との組み合わせであり、ｍは、０又は１であ
る｝からなる群より選ばれ、そしてｘは、当該重合体の
25℃での粘度が0.５〜3000Pa・s であるような値であ
る、また当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄの総計
の40％未満が、ビニル基である〕100 重量部と、
【０００９】（２）式 R′Si(OR ″)3のトリアルコキシ
シラン（式中の各Ｒ′は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、フェニル基及びビニル基からなる群よ
り選択され、Ｒ″は、先に定義されたとおりである）0.
１〜14重量部と、 （３）β−ジカルボニルチタン触媒0.２〜6.０重量部と
を混合し、次いで （Ｂ）前記成分を混合した後に、その
混合物に （４）沈降炭酸カルシウム充填剤の重量を基準に1.5 〜
4.5 重量％の脂肪酸で表面処理を受けており、且つ表面
積が22ｍ2 ／ｇに等しく又はこれよりも大きい、沈降炭
酸カルシウム充填剤10〜 200重量部を添加し、その次に
（Ｃ）上記混合物を湿分の不存在下に貯蔵して、湿分の
不存在下で安定であり、そして種々の基材への付着性を
有するシーラントを得る工程を含むことを特徴とする方
法に関する。
シラン（式中の各Ｒ′は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、フェニル基及びビニル基からなる群よ
り選択され、Ｒ″は、先に定義されたとおりである）0.
１〜14重量部と、 （３）β−ジカルボニルチタン触媒0.２〜6.０重量部と
を混合し、次いで （Ｂ）前記成分を混合した後に、その
混合物に （４）沈降炭酸カルシウム充填剤の重量を基準に1.5 〜
4.5 重量％の脂肪酸で表面処理を受けており、且つ表面
積が22ｍ2 ／ｇに等しく又はこれよりも大きい、沈降炭
酸カルシウム充填剤10〜 200重量部を添加し、その次に
（Ｃ）上記混合物を湿分の不存在下に貯蔵して、湿分の
不存在下で安定であり、そして種々の基材への付着性を
有するシーラントを得る工程を含むことを特徴とする方
法に関する。
【００１０】本発明の方法は、種々の基材に付着するシ
ーラントを製造する。この方法は、種々の基材に対する
所望の付着性を得るために、指定された成分はもちろん
のこと上述の混合順序も必要とする。本発明の方法は、
次式、すなわち、
ーラントを製造する。この方法は、種々の基材に対する
所望の付着性を得るために、指定された成分はもちろん
のこと上述の混合順序も必要とする。本発明の方法は、
次式、すなわち、
【００１１】
【化５】
【００１２】を有する重合体であって、式中の各Ｒが脂
肪族不飽和がなく、且つ、炭素原子数１〜18個の一価の
炭化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノア
ルキル基からなる群より選ばれ、各Ｄがビニル基と次
式、すなわち、
肪族不飽和がなく、且つ、炭素原子数１〜18個の一価の
炭化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノア
ルキル基からなる群より選ばれ、各Ｄがビニル基と次
式、すなわち、
【００１３】
【化６】
【００１４】を有し、この式中の各Ｒ″がメチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基からなる群より選択さ
れ、Ｚが二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基とシロ
キサン基との組み合わせであり、そしてｍが０又は１で
ある基とからなる群より選ばれ、そしてｘの値が当該重
合体の25℃における粘度が0.５〜3000Pa・s であるよう
な値であって、当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄ
の総計の40％未満がビニル基である重合体を使用する。
Ｒは、シリコーンシーラント材料において有効であるこ
とが知られている、炭素原子数１〜18個の一価の炭化水
素基、一価のハロ炭化水素基又は一価のシアノアルキル
基のうちのいずれでもよい。好ましい基はメチル基、エ
チル基、プロピル基、フェニル基及びトリフルオロプロ
ピル基である。Ｚは、二価の炭化水素基、又は二価の炭
化水素基とシロキサン基との組み合わせである。二価の
炭化水素基は、二価のアルキレン又はアリーレン基の形
をした炭素原子数２〜15個の基でよく、例えばエチレン
基、プロピレン基、ヘキシレン基、フェニレン基及び下
式の基でよい。
チル基、プロピル基及びブチル基からなる群より選択さ
れ、Ｚが二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基とシロ
キサン基との組み合わせであり、そしてｍが０又は１で
ある基とからなる群より選ばれ、そしてｘの値が当該重
合体の25℃における粘度が0.５〜3000Pa・s であるよう
な値であって、当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄ
の総計の40％未満がビニル基である重合体を使用する。
Ｒは、シリコーンシーラント材料において有効であるこ
とが知られている、炭素原子数１〜18個の一価の炭化水
素基、一価のハロ炭化水素基又は一価のシアノアルキル
基のうちのいずれでもよい。好ましい基はメチル基、エ
チル基、プロピル基、フェニル基及びトリフルオロプロ
ピル基である。Ｚは、二価の炭化水素基、又は二価の炭
化水素基とシロキサン基との組み合わせである。二価の
炭化水素基は、二価のアルキレン又はアリーレン基の形
をした炭素原子数２〜15個の基でよく、例えばエチレン
基、プロピレン基、ヘキシレン基、フェニレン基及び下
式の基でよい。
【００１５】
【化７】
【００１６】好ましいＺは次式、すなわち、
【００１７】
【化８】
【００１８】により表すことができ、上式中のＲは先に
定義されたとおりであり、ｂは０又は１であり、そして
ｃは１〜６である。（１）の重合体は、下式、すなわ
ち、
定義されたとおりであり、ｂは０又は１であり、そして
ｃは１〜６である。（１）の重合体は、下式、すなわ
ち、
【００１９】
【化９】
【００２０】のビニル基で末端ブロックされたポリジオ
ルガノシロキサンを次式、すなわち、
ルガノシロキサンを次式、すなわち、
【００２１】
【化10】
【００２２】の末端キャップ用組成物と反応させて製造
することができる。これらの式において、各Ｒ，Ｒ″，
ｍ及びｘは先に定義されたとおりであり、ｃは１〜６で
あり、そしてＶi はビニル基である。またこの末端キャ
ップ用組成物は、（Ａ）次式、すなわち、
することができる。これらの式において、各Ｒ，Ｒ″，
ｍ及びｘは先に定義されたとおりであり、ｃは１〜６で
あり、そしてＶi はビニル基である。またこの末端キャ
ップ用組成物は、（Ａ）次式、すなわち、
【００２３】
【化11】
【００２４】を有し、式中のＲ，Ｒ″及びｍが先に定義
されたとおりである組成物（ａ）１モルと、下式、すな
わち、
されたとおりである組成物（ａ）１モルと、下式、すな
わち、
【００２５】
【化12】
【００２６】を有し、式中のＲ及びｃが上で定義された
とおりである２モルより多くの組成物（ｂ）とを、白金
触媒の存在下で混合しそして反応させる工程、そして次
に（Ｂ）生成物から過剰の組成物（ｂ）を任意的に除去
して、先に示したとおりの式の末端キャップ用組成物を
得る工程を含む方法によって製造することができる。好
ましい末端キャップ用組成物は、ｃが１に等しく且つｍ
が０に等しい場合に得られるものである。上記の末端キ
ャップ用組成物、その製造方法、及びそれをアルコキシ
官能性シラン架橋剤及びチタン触媒を含有しているシリ
コーンシーラントの製造に用いることは、1988年９月20
日発行の米国特許第 4772675号明細書に教示されてお
り、そしてこの米国特許明細書は、末端キャップ用組成
物、その製造及び使用を示すため参照によりここに組み
入れられる。ビニル基により末端ブロックされたポリジ
オルガノシロキサン（Ｉ）と末端キャップ用組成物（I
I）との上記の反応から製造された重合体は、下式によ
って表わすことができる。
とおりである２モルより多くの組成物（ｂ）とを、白金
触媒の存在下で混合しそして反応させる工程、そして次
に（Ｂ）生成物から過剰の組成物（ｂ）を任意的に除去
して、先に示したとおりの式の末端キャップ用組成物を
得る工程を含む方法によって製造することができる。好
ましい末端キャップ用組成物は、ｃが１に等しく且つｍ
が０に等しい場合に得られるものである。上記の末端キ
ャップ用組成物、その製造方法、及びそれをアルコキシ
官能性シラン架橋剤及びチタン触媒を含有しているシリ
コーンシーラントの製造に用いることは、1988年９月20
日発行の米国特許第 4772675号明細書に教示されてお
り、そしてこの米国特許明細書は、末端キャップ用組成
物、その製造及び使用を示すため参照によりここに組み
入れられる。ビニル基により末端ブロックされたポリジ
オルガノシロキサン（Ｉ）と末端キャップ用組成物（I
I）との上記の反応から製造された重合体は、下式によ
って表わすことができる。
【００２７】
【化13】
【００２８】ここで、各Ｒ，Ｒ″，Ｖi ，ｍ，ｃ及びｘ
は上で定義されたとおりであり、そしてｄ及びｅはｄが
ｄとｅとの合計の平均して40％未満であるように選ばれ
る。ビニル基で末端をブロックされたポリジオルガノシ
ロキサン（Ｉ）と反応させるために使用される末端キャ
ップ用組成物（II）の量は、モル基準で所望の数の末端
ブロックビニル基が組成物（II）からのアルコキシシル
エチレン末端ブロック基で置換されるように選ばれる。
一例として、末端キャップ用組成物（II）が下式、すな
わち、
は上で定義されたとおりであり、そしてｄ及びｅはｄが
ｄとｅとの合計の平均して40％未満であるように選ばれ
る。ビニル基で末端をブロックされたポリジオルガノシ
ロキサン（Ｉ）と反応させるために使用される末端キャ
ップ用組成物（II）の量は、モル基準で所望の数の末端
ブロックビニル基が組成物（II）からのアルコキシシル
エチレン末端ブロック基で置換されるように選ばれる。
一例として、末端キャップ用組成物（II）が下式、すな
わち、
【００２９】
【化14】
【００３０】の組成物（式中のＭe はメチル基である）
であり、そしてビニル基で末端ブロックされたポリジオ
ルガノシロキサン（Ｉ）が25℃で約55Pa・s の粘度を有
するポリジメチルシロキサンである場合には、末端ブロ
ックの程度と使用した末端ブロッカーと量との関係は次
表から見積もることができる。
であり、そしてビニル基で末端ブロックされたポリジオ
ルガノシロキサン（Ｉ）が25℃で約55Pa・s の粘度を有
するポリジメチルシロキサンである場合には、末端ブロ
ックの程度と使用した末端ブロッカーと量との関係は次
表から見積もることができる。
【００３１】
【表１】
【００３２】上記の重合体は、一緒に反応する水素原子
及びビニル基の位置が逆である同様のシロキサン類及び
シラン類を使って製造することもできる。式 R′Si(OR
″)3を有し、式中のＲ′及びＲ″が先に定義されたと
おりであるトリアルコキシシラン（２）は、架橋剤とし
て加えられる。これらのトリアルコキシシラン及びそれ
らの製造方法はよく知られている。トリアルコキシシラ
ンの量は好ましくは0.１〜14重量部であり、２〜８重量
部が最も好ましい。
及びビニル基の位置が逆である同様のシロキサン類及び
シラン類を使って製造することもできる。式 R′Si(OR
″)3を有し、式中のＲ′及びＲ″が先に定義されたと
おりであるトリアルコキシシラン（２）は、架橋剤とし
て加えられる。これらのトリアルコキシシラン及びそれ
らの製造方法はよく知られている。トリアルコキシシラ
ンの量は好ましくは0.１〜14重量部であり、２〜８重量
部が最も好ましい。
【００３３】本発明のシーラントは、β−ジカルボニル
チタン触媒及びその製造方法を示す米国特許第 3334067
号明細書に記載されたような、β−ジカルボニルチタン
触媒を使って硬化させられる。好ましい触媒には、ビス
−（アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチタネート
及び２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセ
テートチタンが含められる。触媒の量は、重合体（１）
の 100重量部当り0.２〜6.０重量部である。好ましいの
は0.５〜3.０重量部である。
チタン触媒及びその製造方法を示す米国特許第 3334067
号明細書に記載されたような、β−ジカルボニルチタン
触媒を使って硬化させられる。好ましい触媒には、ビス
−（アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチタネート
及び２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセ
テートチタンが含められる。触媒の量は、重合体（１）
の 100重量部当り0.２〜6.０重量部である。好ましいの
は0.５〜3.０重量部である。
【００３４】本発明の組成物で用いられる充填剤は、脂
肪酸で処理された表面を有し且つ表面積が22ｍ2 ／ｇに
等しく又はこれより大きい沈降炭酸カルシウム充填剤で
ある。沈降炭酸カルシウム充填剤は、石灰石を非常に高
い温度にさらして酸化カルシウムを生成させ、次いで水
と反応させそして二酸化炭素で沈殿させることからなる
「石灰乳」法により作られる人造の物質である。この方
法は典型的に、平均直径３〜0.07μｍの粒子寸法を与え
る。沈降炭酸カルシウムは、粒子寸法がより小さいこと
と製造方法とのために、粉砕された炭酸カルシウムより
も水分含有量が多い傾向がある。沈降物は次いでステア
リン酸のような脂肪酸で処理して、それが使用されるべ
き重合体との相容性を向上させる。充填剤表面の脂肪酸
は、シーラントが貯蔵されている間に起こるクレーピン
グ又は硬化を防止する効果を有する。それはまたシーラ
ントのレオロジーにも影響を及ぼす。有用な処理レベル
は、充填剤重量の1.５重量％から4.５重量％までの範囲
であると思われる。この範囲未満では、シーラントはど
ろどろで押出すのが困難になる。この範囲を超えると、
シーラントは粘度があまりにも低くなりそして流れやす
いコンシステンシーのものになるかもしれない。
肪酸で処理された表面を有し且つ表面積が22ｍ2 ／ｇに
等しく又はこれより大きい沈降炭酸カルシウム充填剤で
ある。沈降炭酸カルシウム充填剤は、石灰石を非常に高
い温度にさらして酸化カルシウムを生成させ、次いで水
と反応させそして二酸化炭素で沈殿させることからなる
「石灰乳」法により作られる人造の物質である。この方
法は典型的に、平均直径３〜0.07μｍの粒子寸法を与え
る。沈降炭酸カルシウムは、粒子寸法がより小さいこと
と製造方法とのために、粉砕された炭酸カルシウムより
も水分含有量が多い傾向がある。沈降物は次いでステア
リン酸のような脂肪酸で処理して、それが使用されるべ
き重合体との相容性を向上させる。充填剤表面の脂肪酸
は、シーラントが貯蔵されている間に起こるクレーピン
グ又は硬化を防止する効果を有する。それはまたシーラ
ントのレオロジーにも影響を及ぼす。有用な処理レベル
は、充填剤重量の1.５重量％から4.５重量％までの範囲
であると思われる。この範囲未満では、シーラントはど
ろどろで押出すのが困難になる。この範囲を超えると、
シーラントは粘度があまりにも低くなりそして流れやす
いコンシステンシーのものになるかもしれない。
【００３５】充填剤の表面積は得られる付着性に紛れも
ない影響を及ぼす。22ｍ2 ／ｇに満たない例えば19〜21
ｍ2 ／ｇの表面積を有する処理された炭酸カルシウム
は、種々の基材に対する付着性を不十分にすることが分
っている。22ｍ2 ／ｇを上回る例えば23〜30ｍ2 ／ｇの
表面積を有する処理された炭酸カルシウムは、種々の基
材に対する付着性を良好にする。本発明の沈降炭酸カル
シウムは、約0.04〜0.08μｍの範囲の公称粒子寸法を有
する。この範囲内の公称粒子寸法を有するけれども必要
とされる表面積を有しない沈降炭酸カルシウムは、シー
ラントを種々の基材に対して所望される程度の付着性を
示さないものにする。これらの処理された沈降炭酸カル
シウムは商業的に入手可能である。この発明にとって好
ましい充填剤は、シライシ工業社より入手される、表面
積が約30ｍ2 ／ｇでありそして約2.３％の脂肪酸で処理
されたハクエンカ−ＣＣＲ、及びＩＣＩレジンズＵＳ社
より入手される、表面積が約23ｍ2 ／ｇであって約2.７
％の脂肪酸で処理されたWinnofil-SPMである。充填剤の
量は重合体（１）の 100重量部当り60〜 180重量部が好
ましく、70〜90重量部の量が最も好ましい。充填剤の最
適な量は、使用する重合体及び使用する充填剤に依存す
る。使用される充填剤の量は、硬化したシーラントの物
理的性質、特に引張強さ及び伸びに影響を与える。充填
剤の量が増加するにつれて、伸びは減少し、モジュラス
は増加する。
ない影響を及ぼす。22ｍ2 ／ｇに満たない例えば19〜21
ｍ2 ／ｇの表面積を有する処理された炭酸カルシウム
は、種々の基材に対する付着性を不十分にすることが分
っている。22ｍ2 ／ｇを上回る例えば23〜30ｍ2 ／ｇの
表面積を有する処理された炭酸カルシウムは、種々の基
材に対する付着性を良好にする。本発明の沈降炭酸カル
シウムは、約0.04〜0.08μｍの範囲の公称粒子寸法を有
する。この範囲内の公称粒子寸法を有するけれども必要
とされる表面積を有しない沈降炭酸カルシウムは、シー
ラントを種々の基材に対して所望される程度の付着性を
示さないものにする。これらの処理された沈降炭酸カル
シウムは商業的に入手可能である。この発明にとって好
ましい充填剤は、シライシ工業社より入手される、表面
積が約30ｍ2 ／ｇでありそして約2.３％の脂肪酸で処理
されたハクエンカ−ＣＣＲ、及びＩＣＩレジンズＵＳ社
より入手される、表面積が約23ｍ2 ／ｇであって約2.７
％の脂肪酸で処理されたWinnofil-SPMである。充填剤の
量は重合体（１）の 100重量部当り60〜 180重量部が好
ましく、70〜90重量部の量が最も好ましい。充填剤の最
適な量は、使用する重合体及び使用する充填剤に依存す
る。使用される充填剤の量は、硬化したシーラントの物
理的性質、特に引張強さ及び伸びに影響を与える。充填
剤の量が増加するにつれて、伸びは減少し、モジュラス
は増加する。
【００３６】重合体 100部当り60〜90部の上記の処理さ
れた充填剤の量が使用される場合には、充填剤の50重量
％までを、付着性を失うことなしに、平均粒子寸法約３
μｍの表面処理された粉砕炭酸カルシウムと取り替える
ことができる、ということも分っている。本発明の方法
は、重合体混合物（１）、トリアルコキシシラン（２）
及びβ−ジカルボニルチタン触媒（３）を一緒に混合し
てから沈降炭酸カルシウム充填剤（４）を加えることを
必要とする。トリアルコキシシラン（２）は重合体混合
物（１）へチタン触媒（３）より先に又はそれと同時に
加えなくてはならず、そしてそれらを一緒に混ぜ合わせ
てから充填剤（４）を加えなくてはならない。湿分の存
在下でβ−ジカルボニルチタン触媒（３）の存在下にお
いては特に、重合体混合物（１）及びトリアルコキシシ
ラン（２）は互いに反応するので、これらの成分中に湿
分が存在しないこと、またこれらの成分を大気からの湿
分と接触させることなしに混合を行うことが必要であ
る。好ましい手順は、重合体混合物を真空にさらすこと
のできる混合装置に入れ、次いでトリアルコキシシラン
を均一になるまで混ぜ入れる。次に触媒を加えて、均一
になるまで混合する。この時点において、持ち込まれて
いるかもしれない水からの副生物及び生成されるアルコ
ールを含めた残留揮発性物質を除去するため、混合を続
けながら混合物を真空にさらすのが好ましい。次いで沈
降炭酸カルシウム充填剤を加えて、均一になるまで混合
する。真空を再び適用して、充填剤と共に加えられた湿
分及び生成されるアルコールを含めた揮発性物質を除去
し、且つ空気を混合物から除去する。次にこの脱気され
た混合物を、空気中の湿分へさらすことなく貯蔵チュー
ブへ移す。充填剤を加えてから触媒及び連鎖延長剤を加
えるようにプロセスを変更すると、完成したシーラント
は異なる製品になる。本発明の混合の順序に従わずに作
られたシーラントは、本発明の方法に従って処理された
シーラントよりも基材への付着性が不十分である。
れた充填剤の量が使用される場合には、充填剤の50重量
％までを、付着性を失うことなしに、平均粒子寸法約３
μｍの表面処理された粉砕炭酸カルシウムと取り替える
ことができる、ということも分っている。本発明の方法
は、重合体混合物（１）、トリアルコキシシラン（２）
及びβ−ジカルボニルチタン触媒（３）を一緒に混合し
てから沈降炭酸カルシウム充填剤（４）を加えることを
必要とする。トリアルコキシシラン（２）は重合体混合
物（１）へチタン触媒（３）より先に又はそれと同時に
加えなくてはならず、そしてそれらを一緒に混ぜ合わせ
てから充填剤（４）を加えなくてはならない。湿分の存
在下でβ−ジカルボニルチタン触媒（３）の存在下にお
いては特に、重合体混合物（１）及びトリアルコキシシ
ラン（２）は互いに反応するので、これらの成分中に湿
分が存在しないこと、またこれらの成分を大気からの湿
分と接触させることなしに混合を行うことが必要であ
る。好ましい手順は、重合体混合物を真空にさらすこと
のできる混合装置に入れ、次いでトリアルコキシシラン
を均一になるまで混ぜ入れる。次に触媒を加えて、均一
になるまで混合する。この時点において、持ち込まれて
いるかもしれない水からの副生物及び生成されるアルコ
ールを含めた残留揮発性物質を除去するため、混合を続
けながら混合物を真空にさらすのが好ましい。次いで沈
降炭酸カルシウム充填剤を加えて、均一になるまで混合
する。真空を再び適用して、充填剤と共に加えられた湿
分及び生成されるアルコールを含めた揮発性物質を除去
し、且つ空気を混合物から除去する。次にこの脱気され
た混合物を、空気中の湿分へさらすことなく貯蔵チュー
ブへ移す。充填剤を加えてから触媒及び連鎖延長剤を加
えるようにプロセスを変更すると、完成したシーラント
は異なる製品になる。本発明の混合の順序に従わずに作
られたシーラントは、本発明の方法に従って処理された
シーラントよりも基材への付着性が不十分である。
【００３７】以下に掲げる例は、例示のみを目的として
提示されるものであって、特許請求の範囲に明らかに示
された本発明を限定するものと解釈すべきではない。使
用した重合体混合物は、次に述べるとおりにして製造さ
れた。すなわち、25℃で約55Pa・s の粘度を有する、ジ
メチルビニルシロキシ単位で末端ブロックされたポリジ
メチルシロキサン 100重量部を混合容器へ入れ、そして
ジメチルビニルシロキシ単位で末端ブロックされたポリ
ジメチルシロキサンで希釈して錯体の白金を0.７重量％
にしたジビニルテトラメチルジシロキサンの塩化白金酸
錯体を0.01部加えて、10分間攪拌した。次いで、一端に
トリメトキシシリルエチレン基を有する下式、すなわ
ち、
提示されるものであって、特許請求の範囲に明らかに示
された本発明を限定するものと解釈すべきではない。使
用した重合体混合物は、次に述べるとおりにして製造さ
れた。すなわち、25℃で約55Pa・s の粘度を有する、ジ
メチルビニルシロキシ単位で末端ブロックされたポリジ
メチルシロキサン 100重量部を混合容器へ入れ、そして
ジメチルビニルシロキシ単位で末端ブロックされたポリ
ジメチルシロキサンで希釈して錯体の白金を0.７重量％
にしたジビニルテトラメチルジシロキサンの塩化白金酸
錯体を0.01部加えて、10分間攪拌した。次いで、一端に
トリメトキシシリルエチレン基を有する下式、すなわ
ち、
【００３８】
【化15】
【００３９】のテトラメチルジシロキサンを1.１部（重
合体Ａ）又は0.７部（重合体Ｂ）ゆっくりと加え、そし
て温度を常に50℃未満に維持しながら攪拌を３〜４時間
続けた。重合体 100部当りの末端キャッパーが1.１部で
ある重合体Ａは、末端原子団の本質的に全部がトリアル
コキシシルエチレン基でブロックされたであろう。重合
体 100部当りの末端キャッパーが0.７部である重合体Ｂ
は、末端ブロックのおよそ80％がトリメトキシシルエチ
レン基でありそして20％がビニル基であったろう。例１ いくつかの異なる沈降炭酸カルシウム充填剤を使って、
付着試験用のシーラントを調製した。各シーラントの試
料は、次のようにして調製された。すなわち、最初に 1
00部の上記の重合体Ｂを、内容物を大気からの湿分へ暴
露するのを防ぐため密封されるミキサーに入れ、次いで
７部のメチルトリメトキシシランを大気へさらすことな
しに加えて、均一になるまで４分間混合した。次に、２
部の２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセ
テートチタン触媒をやはり湿分にさらさずに混ぜ入れ
た。混合物を約20インチ(508mm）Hgの真空にさらし、そ
して混合を約４分間続けて存在している揮発性物質を除
去した。次に、85部の表２に示された沈降炭酸カルシウ
ム充填剤を、やはりミキサーの内容物を大気にさらすこ
となしに混合した。均一になるまで混合を行ってから、
ミキサー内容物を約20インチ(508mm）Hgの真空にさら
し、10分間混合を続けて、混合物から揮発分及び空気を
取除き、次いでそれを貯蔵チューブへ移した。
合体Ａ）又は0.７部（重合体Ｂ）ゆっくりと加え、そし
て温度を常に50℃未満に維持しながら攪拌を３〜４時間
続けた。重合体 100部当りの末端キャッパーが1.１部で
ある重合体Ａは、末端原子団の本質的に全部がトリアル
コキシシルエチレン基でブロックされたであろう。重合
体 100部当りの末端キャッパーが0.７部である重合体Ｂ
は、末端ブロックのおよそ80％がトリメトキシシルエチ
レン基でありそして20％がビニル基であったろう。例１ いくつかの異なる沈降炭酸カルシウム充填剤を使って、
付着試験用のシーラントを調製した。各シーラントの試
料は、次のようにして調製された。すなわち、最初に 1
00部の上記の重合体Ｂを、内容物を大気からの湿分へ暴
露するのを防ぐため密封されるミキサーに入れ、次いで
７部のメチルトリメトキシシランを大気へさらすことな
しに加えて、均一になるまで４分間混合した。次に、２
部の２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセ
テートチタン触媒をやはり湿分にさらさずに混ぜ入れ
た。混合物を約20インチ(508mm）Hgの真空にさらし、そ
して混合を約４分間続けて存在している揮発性物質を除
去した。次に、85部の表２に示された沈降炭酸カルシウ
ム充填剤を、やはりミキサーの内容物を大気にさらすこ
となしに混合した。均一になるまで混合を行ってから、
ミキサー内容物を約20インチ(508mm）Hgの真空にさら
し、10分間混合を続けて、混合物から揮発分及び空気を
取除き、次いでそれを貯蔵チューブへ移した。
【００４０】各シーラントのビードを種々の表面の上へ
押出し、そして25℃及び50％湿度で７日間硬化させた。
次いで、ビードを表面から引き剥して基材表面へのシー
ラントの付着性を評価した。ビードが表面から離れる場
合には、その破壊を接着破壊として記録した。ビードが
表面から離れるけれどもシーラントが表面上に残り、シ
ーラント自身が破断したことを示す場合には、その破壊
を凝集破壊として記録した。付着したと見なすために
は、シーラントは凝集破壊でなくてはならない。表２
は、ハクエンカ−ＣＣＲ充填剤が最も良好な付着性を与
え、Winnofil-SPMがこれに続くことを示す。
押出し、そして25℃及び50％湿度で７日間硬化させた。
次いで、ビードを表面から引き剥して基材表面へのシー
ラントの付着性を評価した。ビードが表面から離れる場
合には、その破壊を接着破壊として記録した。ビードが
表面から離れるけれどもシーラントが表面上に残り、シ
ーラント自身が破断したことを示す場合には、その破壊
を凝集破壊として記録した。付着したと見なすために
は、シーラントは凝集破壊でなくてはならない。表２
は、ハクエンカ−ＣＣＲ充填剤が最も良好な付着性を与
え、Winnofil-SPMがこれに続くことを示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】例２ 使用した充填剤が重合体 100部当り70部であったことを
除いて、例１と同様の一連のシーラントを調製した。こ
れらのシーラントを物理的性質について評価した。得ら
れた結果は表３に示される。試験試料は次のようにして
調製された。すなわち、貯蔵チューブから型枠へシーラ
ントを押出し、そしてこれを平らにして厚さ 0.080イン
チ（2.０mm）のスラブにした。50％相対湿度及び25℃で
７日間硬化させてから、試験片を切り取って試験を行
い、ジュロメーター値を ASTM D 2240に従って測定し、
また引張強さ及び伸びをASTM D 412に従って測定した。
試料の硬化速度は不粘着時間により測定した。不粘着時
間は、硬化する材料が不粘着性表面のフィルムを形成す
るのに要する時間（分を単位とする）として定義され
る。試料を清浄な平滑表面上に広げ、そして時間の測定
を開始する。定期的に、ポリエチレンフィルムの清浄な
ストリップを新しい面に載せ、そしてそれに１オンス
（28.3ｇ）の荷重をかける。４秒後に荷重を取除いて、
ストリップを静かに引き剥がす。試料からストリップが
きれいに剥れる時点の時間を不粘着時間として記録す
る。
除いて、例１と同様の一連のシーラントを調製した。こ
れらのシーラントを物理的性質について評価した。得ら
れた結果は表３に示される。試験試料は次のようにして
調製された。すなわち、貯蔵チューブから型枠へシーラ
ントを押出し、そしてこれを平らにして厚さ 0.080イン
チ（2.０mm）のスラブにした。50％相対湿度及び25℃で
７日間硬化させてから、試験片を切り取って試験を行
い、ジュロメーター値を ASTM D 2240に従って測定し、
また引張強さ及び伸びをASTM D 412に従って測定した。
試料の硬化速度は不粘着時間により測定した。不粘着時
間は、硬化する材料が不粘着性表面のフィルムを形成す
るのに要する時間（分を単位とする）として定義され
る。試料を清浄な平滑表面上に広げ、そして時間の測定
を開始する。定期的に、ポリエチレンフィルムの清浄な
ストリップを新しい面に載せ、そしてそれに１オンス
（28.3ｇ）の荷重をかける。４秒後に荷重を取除いて、
ストリップを静かに引き剥がす。試料からストリップが
きれいに剥れる時点の時間を不粘着時間として記録す
る。
【００４３】
【表３】
【００４４】例３ 例１の配合物をハクエンカ−ＣＣＲ充填剤と共に使用
し、但し混合の順序を変更して、比較シーラントを調製
した。最初に重合体を充填剤と混ぜて脱気し、次いでメ
チルトリメトキシシランと２，５−ジイソプロポキシ−
ビスエチルアセトアセテートチタン触媒を加えて脱気
し、そして例１におけるように容器に詰めた。この比較
シーラントの付着性を、表４に示されたいくつかの異な
る基材上でシーラントのビードを作り、例１におけるよ
うに硬化させて試験を行って、例１のシーラントの付着
性と比較した。表４のデータは、凝集破壊の百分率とし
て表した付着性である。
し、但し混合の順序を変更して、比較シーラントを調製
した。最初に重合体を充填剤と混ぜて脱気し、次いでメ
チルトリメトキシシランと２，５−ジイソプロポキシ−
ビスエチルアセトアセテートチタン触媒を加えて脱気
し、そして例１におけるように容器に詰めた。この比較
シーラントの付着性を、表４に示されたいくつかの異な
る基材上でシーラントのビードを作り、例１におけるよ
うに硬化させて試験を行って、例１のシーラントの付着
性と比較した。表４のデータは、凝集破壊の百分率とし
て表した付着性である。
【００４５】
【表４】
【００４６】例１の本発明の方法及びこの例の方法を使
い、Winnofil-SPM充填剤を使って同様の試料を調製し
た。例１の手順を使って作られた試料は良好な付着性を
示し、その一方、この例の手順を使って作られた試料は
良好な付着性を示さなかった。 例４ 100部の重合体Ｂ、７部のメチルトリメトキシシラン及
び２部の２，５−ジイソプロホキシ−ビスエチルアセト
アセテートチタンを用い、例１の手順を使って試料シー
ラントを作った。充填剤は、表面積が約27ｍ2 ／ｇであ
り、約2.３重量％の脂肪酸で処理されており、そして公
称粒子寸法が約0.04μｍであるハクエンカ−ＣＣを85部
使用した。
い、Winnofil-SPM充填剤を使って同様の試料を調製し
た。例１の手順を使って作られた試料は良好な付着性を
示し、その一方、この例の手順を使って作られた試料は
良好な付着性を示さなかった。 例４ 100部の重合体Ｂ、７部のメチルトリメトキシシラン及
び２部の２，５−ジイソプロホキシ−ビスエチルアセト
アセテートチタンを用い、例１の手順を使って試料シー
ラントを作った。充填剤は、表面積が約27ｍ2 ／ｇであ
り、約2.３重量％の脂肪酸で処理されており、そして公
称粒子寸法が約0.04μｍであるハクエンカ−ＣＣを85部
使用した。
【００４７】充填剤が90部のWinnofil-SPMと10部のCS−
11、すなわちステアリン酸カルシウムで処理された平均
粒子寸法約３μｍの炭酸カルシウム充填剤との混合物で
あったことを除いて、同様のシーラントを調製した。上
記のシーラントのおのおののビードを表５に掲げられた
基材上に配置し、そして室温で７日間硬化させた。これ
らのビードを基材から引き剥した。観測された破壊のタ
イプは表５に示されるとおりであった。
11、すなわちステアリン酸カルシウムで処理された平均
粒子寸法約３μｍの炭酸カルシウム充填剤との混合物で
あったことを除いて、同様のシーラントを調製した。上
記のシーラントのおのおののビードを表５に掲げられた
基材上に配置し、そして室温で７日間硬化させた。これ
らのビードを基材から引き剥した。観測された破壊のタ
イプは表５に示されるとおりであった。
【００４８】
【表５】
【００４９】例５ 表６に示された割合の、ハクエンカ−ＣＣＲとCS−11、
すなわち脂肪酸で表面処理された粉砕炭酸カルシウムと
からなる充填剤の混合物を使ったことを除いて、例１の
方法及び成分を使用して一連のシーラントを調製した。
シーラントのビードを表６に示された基材へ適用し、そ
して７日間硬化させてから付着性について試験した。得
られた結果は表６に示される。
すなわち脂肪酸で表面処理された粉砕炭酸カルシウムと
からなる充填剤の混合物を使ったことを除いて、例１の
方法及び成分を使用して一連のシーラントを調製した。
シーラントのビードを表６に示された基材へ適用し、そ
して７日間硬化させてから付着性について試験した。得
られた結果は表６に示される。
【００５０】
【表６】
【００５１】例６ フュームドシリカ充填剤とビニル及びトリメトキシシル
エチレン末端ブロックの程度を異にする種々の重合体混
合物とを使用して、一連の比較シーラントを調製した。
シーラント６−１は、次のようにして作られた。すなわ
ち、先に説明した重合体Ａと同様に作られたけれども、
先に記載された末端キャップ剤を0.８部使用して約90％
のトリメトキシシルエチレン末端ブロック基と10％のビ
ニル末端ブロック基とを有するものにした重合体 100部
を、８部のメチルトリメトキシシラン及び1.５部のテト
ラブチルチタネートと、湿分へさらさずに均一になるま
で混合した。次いで、表面積約 150ｍ2 ／ｇのフューム
ドシリカ10部を均一になるまで混ぜ入れ、そして湿分へ
さらさずにシーラントを容器に詰めた。シーラント６−
２は次のようにして作られた。すなわち、先に説明した
重合体Ａ 100部、ジメチルジメトキシシラン７部及びテ
トラブチルチタネート1.６部を湿分にさらさずに均一に
なるまで混合した。次いで上記のフュームドシリカ10部
を均一になるまで混ぜ入れ、そして湿分へさらさずにシ
ーラントを容器に詰めた。シーラント６−３は次のよう
にして作られた。すなわち、先に説明した重合体Ｂ 100
部、メチルトリメトキシシラン７部、テトラブチルチタ
ネート1.６部及びエチルアセトアセテート0.61部を湿分
にさらさずに均一になるまで混合した。次いで上記のフ
ュームドシリカ９部を均一になるまで混ぜ入れ、そして
湿分へさらさずにシーラントを容器に詰めた。
エチレン末端ブロックの程度を異にする種々の重合体混
合物とを使用して、一連の比較シーラントを調製した。
シーラント６−１は、次のようにして作られた。すなわ
ち、先に説明した重合体Ａと同様に作られたけれども、
先に記載された末端キャップ剤を0.８部使用して約90％
のトリメトキシシルエチレン末端ブロック基と10％のビ
ニル末端ブロック基とを有するものにした重合体 100部
を、８部のメチルトリメトキシシラン及び1.５部のテト
ラブチルチタネートと、湿分へさらさずに均一になるま
で混合した。次いで、表面積約 150ｍ2 ／ｇのフューム
ドシリカ10部を均一になるまで混ぜ入れ、そして湿分へ
さらさずにシーラントを容器に詰めた。シーラント６−
２は次のようにして作られた。すなわち、先に説明した
重合体Ａ 100部、ジメチルジメトキシシラン７部及びテ
トラブチルチタネート1.６部を湿分にさらさずに均一に
なるまで混合した。次いで上記のフュームドシリカ10部
を均一になるまで混ぜ入れ、そして湿分へさらさずにシ
ーラントを容器に詰めた。シーラント６−３は次のよう
にして作られた。すなわち、先に説明した重合体Ｂ 100
部、メチルトリメトキシシラン７部、テトラブチルチタ
ネート1.６部及びエチルアセトアセテート0.61部を湿分
にさらさずに均一になるまで混合した。次いで上記のフ
ュームドシリカ９部を均一になるまで混ぜ入れ、そして
湿分へさらさずにシーラントを容器に詰めた。
【００５２】次に、これらのシーラントのおのおののビ
ードを表７に示された種々の基材へ適用して、23℃及び
50％相対湿度で14日間硬化させた。シーラントのこれら
の基材への付着性を表７に示す。
ードを表７に示された種々の基材へ適用して、23℃及び
50％相対湿度で14日間硬化させた。シーラントのこれら
の基材への付着性を表７に示す。
【００５３】
【表７】
【００５４】本発明のシーラントで用いられるのと同じ
混合順序及び同じ重合体成分と架橋剤成分とを使ってこ
れらのシーラントを作ったとしても、充填剤としてフュ
ームドシリカを使って作られたシーラントは種々の基材
に対する十分な付着性を示さない。
混合順序及び同じ重合体成分と架橋剤成分とを使ってこ
れらのシーラントを作ったとしても、充填剤としてフュ
ームドシリカを使って作られたシーラントは種々の基材
に対する十分な付着性を示さない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/07 Ｃ０８Ｋ 5/54 (72)発明者 ロレン デイル ロウアー アメリカ合衆国，ミシガン，ミッドラン ド，シルバン レーン 612 (56)参考文献 米国特許4888380（ＵＳ，Ａ) 米国特許4683251（ＵＳ，Ａ) 米国特許4293616（ＵＳ，Ａ) 米国特許4962151（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 3/10 C08K 3/26 C08K 9/04 C08L 83/04 - 83/14
Claims (2)
- 【請求項１】 アルコキシ末端ブロック基を有するポリ
ジオルガノシロキサン、アルコキシ官能性連鎖延長剤及
びチタン触媒を含むシリコーンシーラントの製造方法で
あって、 （Ａ）最初に、湿分の不存在下において、（１）次の平
均式、すなわち、 【化１】 を有する重合体混合物〔式中の各Ｒは、脂肪族不飽和が
なく、そして炭素原子数１〜18個の一価の炭化水素基、
一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノアルキル基から
なる群より選択され、各Ｄは、ビニル基及び次式、すな
わち、 【化２】 の基｛式中の各Ｒ″は、メチル基、エチル基、プロピル
基及びブチル基からなる群より選ばれ、Ｚは、炭素原子
数２〜15個の二価の炭化水素基、又は、二価の炭化水素
基と、次式、すなわち 【化３】 （式中、Ｒは先に定義された炭化水素基であり、ｂは０
又は１であり、そしてｃは１〜６である）で表されるシ
ロキサン基との組み合わせであり、ｍは、０又は１であ
る｝からなる群より選ばれ、そしてｘは、当該重合体の
25℃での粘度が0.５〜3000Pa・s であるような値であ
り、また当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄの総計
の40％未満が、ビニル基である〕100 重量部と、 （２）式 R′Si(OR ″)3のトリアルコキシシラン（式中
の各Ｒ′は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、フェニル基及びビニル基からなる群より選択され、
Ｒ″は、先に定義されたとおりである）0.１〜14重量部
と、 （３）β−ジカルボニルチタン触媒0.２〜6.０重量部と
を混合し、その次に （Ｂ）前記成分を混合した後に、そ
の混合物に （４）沈降炭酸カルシウム充填剤の重量を基準に1.5 〜
4.5 重量％の脂肪酸で表面処理を受けており、且つ表面
積が22ｍ2 ／ｇに等しく又はこれよりも大きい、沈降炭
酸カルシウム充填剤10〜 200重量部を添加し、その次に
（Ｃ）上記混合物を湿分の不存在下に貯蔵して、湿分の
不存在下で安定であり、そして種々の基材への付着性を
有するシーラントを得る工程を含むことを特徴とする、
シリコーンシーラントの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法により製造されたシ
リコーンシーラント。
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