BR112015001337B1 - formulação de silicone de um ou dois componentes, uso da mesma, método para preencher um espaço entre dois substratos, e, arranjo compreendendo a dita formulação - Google Patents
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Abstract
MISTURA DE SILICONE RESISTENTE ÀS INTEMPÉRIES TENDO FORÇA VERDE MELHORADA A invenção diz respeito a uma formulação de silicone de um ou dois componentes, preferencialmente uma formulação de silicone RTV, compreendendo a) pelo menos um poli(diorganossiloxano), b) pelo menos um primeiro material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 menor que ou igual a 0,1 pm, c) pelo menos um segundo material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 na faixa de maior que 0,1 pm a 10 pm, e d) pelo menos um agente de reticulação para o poli(diorganossiloxano), no qual os constituintes estão presentes em um componente no caso da formulação de silicone de um componente e estão presentes divididos em dois componentes A e B no caso da formulação de silicone de dois componentes. A formulação de silicone de acordo com a invenção é adequada em particular como um adesivo elástico para fixação adesiva estrutural, em particular na fachada, vidro isolado, construção de janela, campos automotivo, solar e de construção. As formulações de silicone têm um alto grau de força verde e são extraordinariamente resistentes às intempéries no estado curado.
Description
Campo Técnico A invenção diz respeito a uma formulação de silicone de um ou dois componentes, ao uso respectivo e a um método para produzir um arranjo no qual um espaço entre dois substratos é preenchido com a formulação de silicone de um ou dois componentes.
[001] É sabido que silicones RTV de dois componentes podem ser formulados para terem boa resistência às intempéries. Normas internacionais de fachada tais como EOTA ETAG 002 exigem determinados níveis de estabilidade mediante condições meteorológicas adversas artificiais aceleradas. Formulações de silicone tendo excelentes propriedades reológicas, que equivale a dizer formulações particulares tendo alta resistência inicial ou estabilidade no estado não curado, as quais então resultam em "escorrimento" (no original, slip down) reduzido, frequentemente não atendem a esses requisitos com relação à resistência às intempéries.
[002] Também é sabido que formulações de silicone tendo alta resistência inicial podem ser obtidas pelo ajuste da reatividade e pela promoção de cura muito rápida, e/ou pelo aumento drástico da viscosidade da mistura. A desvantagem em ambos os casos é ausência de processabilidade ou uma processabilidade mais difícil.
[003] US-A-4563498 descreve formulações de um componente que contêm uma determinada razão de material de enchimento de reforço e de material de enchimento de extensão e que, após a cura, resultam em elastômeros de baixo módulo. Formulações de silicone são conhecidas a partir de GB-B-2306491, as quais contêm sílica como o material de enchimento e permanecem pulverizáveis e também têm propriedades mecânicas melhoradas. WO-A-2012/041952 descreve formulações de silicone de dois componentes que, depois de os componentes serem misturados, resultam em viscosidade aumentada, em que a formulação pode conter sílica pirogênica, hidrofóbica, como o material de enchimento.
[004] US-A-6235832 e US-A-5840794 são direcionadas a formulações de silicone de um componente que atingem força verde melhorada. DE-A-102004005221 descreve misturas de silicone e ácido silícico, tendo um valor de rendimento baixo, na qual ácido silícico pirogênico é usado como o material de enchimento.
[005] Não é conhecida nenhuma formulação de silicone que combine excelente força inicial, medida como "escorrimento" reduzido, com boa processabilidade, medida como um ponto de rendimento baixo e excelente resistência às condições meteorológicas adversas.
[006] É o objeto da presente invenção prover uma formulação de silicone e mais particularmente uma formulação de silicone de cura por umidade, a qual tem um ponto de rendimento baixo e atinge alta força verde e que tem propriedades mecânicas particularmente resistente às intempéries.
[007] Verificou-se que essas propriedades podem ser alcançadas com uma formulação de silicone se materiais de enchimento tendo um tamanho médio de partícula de menos que ou igual a 0,1 μm e materiais de enchimento tendo um tamanho médio de partícula de mais do que 0,1 μm a menos que ou igual a 10 μm são usados em combinação na formulação.
[008] A presente invenção diz respeito, assim, a uma formulação de silicone de um ou dois componentes, compreendendo: a) pelo menos um poli(diorganossiloxano); b) pelo menos um primeiro material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 de menor que ou igual a 0,1 μm; c) pelo menos um segundo material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 na faixa de maior que 0,1 μm a 10 μm; e d) pelo menos um agente de reticulação para opoli(diorganossiloxano); e e) opcionalmente, pelo menos um catalisador de condensação e/ou f) opcionalmente, pelo menos um aditivo, selecionado a partir dogrupo consistindo em plastificantes, auxiliares de reologia, espessantes, promotores adesivos, catalisadores, aceleradores, agentes de secagem, odorantes, pigmentos, biocidas, estabilizadores e surfactantes,
[009] em que os constituintes estão presentes em um componente no caso da formulação de um componente do silicone e estão presentes divididos em dois componentes A e B no caso da formulação de silicone de dois componentes.
[0010] Nomes de substância que começam com "poli" neste documento representam as substâncias que, por molécula, formalmente compreendem dois ou mais dos grupos funcionais ocorrendo em seus nomes. Um poliol é um composto tendo dois ou mais grupos hidroxi, por exemplo. O termo "polímero" neste documento compreende, por um lado, um pool de macromoléculas que são quimicamente definidas, mas podem diferir em termos de grau de polimerização, comprimento de cadeia e massa molar, o pool sendo obtenível por uma polireação (tal como polimerização, poliadição, policondensação) de um ou mais monômeros. Por outro lado, o termo também inclui derivados de tal pool de macromoléculas de polireações, o que significa dizer compostos que foram obtidos por reações, por exemplo, adições ou substituições, de grupos funcionais em macromoléculas predeterminadas e que podem ou não podem ser definidos quimicamente. O termo adicionalmente inclui o que são conhecidos como prepolímeros, o que significa dizer oligômeros reativos, os grupos funcionais dos quais estão envolvidos na criação de macromoléculas.
[0011] O termo "heteropoliéteres" neste documento deve ser entendido como significando polímeros tendo uma estrutura equivalente a poliéter, os quais parcialmente ou completamente contêm heteroátomos, tais como S, no lugar dos átomos de oxigênio de éter.
[0012] A "massa molar relativa" aqui deve ser entendida como a massa molar relativa ponderada (Mn).
[0013] A "temperatura ambiente" ser entendida como significando uma temperatura de 23°C.
[0014] Salvo indicação em contrário, informações de peso referem- se à formulação inteira, o que significa dizer que todo o peso dos componentes A e B no caso de uma formulação de dois componentes.
[0015] A formulação de silicone de acordo com a presente invenção é uma formulação de silicone de um ou dois componentes, que é apropriada como um adesivo ou selante, por exemplo. Uma pessoa versada na técnica estará muito familiarizada com tais formulações de um ou dois componentes.
[0016] Somente um componente está presente no caso da formulação de um componente, o que significa dizer que todos os componentes da formulação estão contidos neste componente e estão presentes nele como uma mistura.
[0017] Uma formulação de silicone de dois componentes é composta de um kit tendo dois componentes separados, A e B. Os vários constituintes da formulação dividem-se entre esses dois componentes, o que significa dizer que os constituintes estão presentes no componente A e/ou no componente B. Em geral, um constituinte está presente em apenas um dos dois componentes. No entanto, opcionalmente, também é possível para um ou mais constituintes estar (em) presente (s) em ambos os componentes A e B. Os dois componentes A e B da formulação de dois componentes são misturados um com o outro em uma razão apropriada antes do uso.
[0018] As formulações de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção são preferencialmente formulações de silicone de fluxo livre, em que no caso de formulações de dois componentes também diz respeito à mistura que é obtida depois que os dois componentes foram combinados. Naturalmente, isto se refere ao estado durante o uso, o que significa dizer durante aplicação da mesma a um substrato ou durante preenchimento em um espaço. O sistema então se solidifica durante a cura subsequente. As formulações de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção e preferencialmente as formulações de silicone de fluxo livre, são adicionalmente preferencialmente formulações de silicone de cura por umidade. As formulações de silicone podem ser borrachas de silicone ou elastômeros de silicone.
[0019] A formulação de silicone de um ou dois componentes em particular é uma formulação de silicone de cura a frio, a qual é normalmente referida como uma formulação de silicone RTV (Vulcanização a Temperatura Ambiente). Esta pode ser uma formulação de silicone de um componente, que também é referida como sendo um silicone RTV-1 ou borracha de silicone RTV-1. Estas são geralmente formulações de cura por umidade. Como uma alternativa, há uma formulação de silicone de dois componentes (silicone RTV-2 ou borracha de silicone RTV-2). Borrachas de silicone RTV-1 e RTV-2 são usadas extensivamente como adesivos ou selantes.
[0020] Uma formulação de silicone de dois componentes é preferencial.
[0021] Os constituintes da formulação de silicone de um ou dois componentes serão descritos adiante.
[0022] A formulação de silicone é composta por um ou mais poli(diorganossiloxanos) reticuláveis (constituinte a). Reticulação pode ser realizada por meio de grupos terminais reativos ou por grupos terminais dos poli(diorganossiloxanos) que podem ser convertidos em grupos reativos. Todos os poli(diorganossiloxanos) habituais podem ser usados. Por exemplo, tais poli(diorganossiloxanos) são bem conhecidos para a produção de adesivos ou selantes, tais como a borracha de silicone RTV e estão disponíveis comercialmente.
[0023] O poli(diorganossiloxano) pode ser preferencialmente um poli(diorganossiloxano) tendo grupos de terminal hidroxil e/ou pode ser um poli(diorganossiloxano) com grupos terminais alcoxisilil. Poli(diorganossiloxanos) terminados em grupo hidroxil são conhecidos e disponíveis comercialmente. A produção de tais poli(diorganossiloxanos) também é realizada da forma conhecida. Ela é descrita em US 4,962,152, por exemplo, cuja divulgação é aqui incorporada por referência.
[0024] O poli(diorganossiloxano) é, preferencialmente, um poli (dialquilssiloxano), em que os radicais alquil preferivelmente tem 1 a 5, e mais preferencialmente de 1 a 3 átomos de carbono e particularmente preferencialmente são grupos metil.
[0025] A viscosidade dos poli(diorganossiloxanos) usados pode variar dentro de intervalos grandes. O poli(diorganossiloxano) ou poli(diorganossiloxanos) usado 9s) preferencialmente tem ou têm uma viscosidade de 10 a 500.000mPa.s, mais preferencialmente de 5.000 para 350.000mPa.s, particularmente preferencialmente de 6.000 a 120.000mPa.s e mais preferencialmente de 10.000 a 80.000 mPa.s, a uma temperatura de 23°C. A viscosidade é determinada de acordo com o método descrito na parte experimental.
[0027] os grupos R 1, R2 e R3 independentemente um do outro representam grupos hidrocarboneto monovalentes lineares ou ramificados tendo 1 a 12 átomos de carbono, os quais opcionalmente incluem um ou mais heteroátomos, e, opcionalmente, uma ou maisligações múltiplas carbono-carbono e/ou frações ou grupos opcionalmente cicloalifáticas (os) e/ou aromáticas (os) ; os grupos R4 independentemente um do outro representam hidrogênio, grupos hidroxil, ou grupos alcoxi, acetoxi ou cetoxima, tendo cada um 1 a 13 átomos de carbono, os quais opcionalmente incluem um ou mais heteroátomos, e, opcionalmente, uma ou mais ligações múltiplas carbono-carbono e/ou frações ou grupos opcionalmente cicloalifáticas (os) e/ou aromáticas (os), em que os grupos R4 preferencialmente representam grupos hidroxil ou grupos alcoxi; o subscrito p representa um valor de 0, 1 ou 2; e o subscrito m é selecionado de modo a que o poli(diorganossiloxano) tem uma viscosidade de 10 a 500.000 mPa.s a uma temperatura de 23°C.
[0028] No poli(diorganossiloxano) com a fórmula (I), os grupos R1 e R2 preferencialmente representam radicais alquil tendo de 1 a 5 e mais particularmente de 1 a 3, átomos de carbono, e preferencialmente eles representam grupos metil.
[0029] Se o poli(diorganossiloxano) com a fórmula (I) é um poli(diorganossiloxano) terminado em grupo hidroxil (R4 = grupo hidroxil), o subscrito p, em particular, representa um valor de 2.
[0030] Se o poli(diorganossiloxano) com a fórmula (I) é um poli(diorganossiloxano) tendo grupos terminais alcoxi, acetoxi ou cetoxima (R4 = grupo alcoxi, acetoxi ou cetoxima), o subscrito p preferencialmente representa um valor de 0 ou 1. Estes poli(diorganossiloxanos), R4 preferencialmente representa grupos cetoxima, ou particularmente preferencialmente grupos alcoxi. Se uma formulação de silicone de dois componentes está presente, na qual componente A contém um poli(diorganossiloxano) tendo grupos terminais alcoxi, acetoxi ou cetoxima, então o componente A preferencialmente adicionalmente contém água.
[0031] Grupos alcoxi preferenciais são grupos metoxi, etoxi ou isopropoxi. Grupos cetoxima preferenciais são grupos dialquil cetoxima, em que os grupos alquil em cada caso têm de 1 a 6 átomos de carbono. Os dois grupos alquil dos grupos dialquil cetoxima preferencialmente independentemente um do outro representam grupos metil, etil, n-propil, iso-propil, n-butil ou iso-butil. Particularmente preferenciais são aqueles casos em que um grupo alquil da dialquil cetoxima representa um grupo metil, e o outro grupo alquil da dialquil cetoxima representa um grupo metil, etil ou um iso-butil. Mais, preferencialmente, o grupo cetoxima representa um grupo etil metil cetoxima.
[0032] A formulação de silicone de um ou dois componentes, além disso, inclui pelo menos um primeiro material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula de menos que ou igual a 0,1 μm (constituinte b) e pelo menos um segundo material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula na faixa de maior que 0,1 μm a 10 μm (constituinte c).
[0033] Um ou mais materiais de enchimento que independentemente uns dos outros podem diferir entre si em termos de material e/ou no tamanho médio da partícula podem ser usados para ambos o primeiro e o segundo material de enchimento. Os primeiro e o segundo materiais de enchimento preferencialmente também estão completamente presentes em um dos dois componentes no caso da formulação de silicone de dois componentes. Em princípio, no entanto, os dois materiais de enchimento podem também estar presentes em cada caso em diferentes componentes, ou uma porção do primeiro material de enchimento e/ou do segundo material de enchimento está presente no respectivo outro componente; no entanto, isto não é preferencial.
[0034] A formulação de silicone de um ou dois componentes preferencialmente inclui pelo menos um material de enchimento no qual o tamanho médio de partícula D50 das partículas primárias é 5 a 100 nm, preferencialmente 10 a 100 nm, mais preferencialmente 10 a 80 nm, em particular 15 a 90 nm, e mais particularmente preferencialmente 15 nm a 50 nm, e pelo menos um segundo material de enchimento no qual o tamanho médio de partícula D50 das partículas primárias é maior que 0,1 μm a 10 μm, por exemplo 0,3 μm a 10 μm, preferencialmente 0.5 μm a 10 μm, mais preferencialmente 1 μm a 10 μm, em particular 1 μm a 8 μm, e particularmente preferencialmente 2 μm a 6 μm. O tamanho médio de partícula é o valor D50 das partículas primárias. O valor D50 é o valor da distribuição do tamanho de partícula no qual exatamente 50% das partículas presentes são maiores e 50% das partículas presentes são menores, em que o valor D50 diz respeito ao número médio. As distribuições de tamanho de partícula podem ser verificadas aqui por meio de difração de laser de acordo com ISO 13320 para partículas maiores ou iguais a 0,1 μm, ou por meio de difusão dinâmica da luz de acordo com ISO 22412 para partículas menores que 0,1 μm. Outro método de medição de partículas menores que 0,1 μm é a espectroscopia de correlação de fótons de acordo com ISO 13321.
[0035] Na formulação de silicone de um ou dois componentes, a razão de peso entre materiais de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 de menor que ou igual a 0,1 μm, ou para o primeiro material de enchimento, e materiais de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 de maior que 0,1 μm a menor que ou igual a 10 μm, ou para o segundo material de enchimento, é preferencial na faixa de 10:1 a 1:2, ainda mais preferencialmente 10:1 a 1:1, ainda mais preferencialmente 10:1 a 2:1, mais preferencialmente na faixa de 9:1 a 3:1, e particularmente preferencialmente na faixa de 8:1 a 4:1, em que faixas de 6,5:1 a 1:1 e 6,5:1 a 2:1 são igualmente preferenciais. Desta forma, força verde melhorada e resistência aumentada às condições meteorológicas adversas da formulação curada podem ser obtidas.
[0036] Para o primeiro material de enchimento, um ou mais, preferencialmente múltiplos, materiais de enchimento, em particular, dois, três ou mais materiais de enchimento, são utilizados em que o tamanho médio da partícula D50 das partículas primárias é menor que ou igual a 0,1 μm, preferencialmente o tamanho médio de partícula D50 das partículas primárias é 5 nm a 100 nm e mais preferencialmente 10 nm a 80 nm. Para o segundo material de enchimento, um ou mais materiais de enchimento e preferência um, dois ou mais materiais de enchimento, são utilizados em que o tamanho médio da partícula D50 das partículas primárias é maior do que 0,1 μm a 10 μm, por exemplo 0,3 μm a 10 μm, preferencialmente 0,5 μm a 10 μm, mais preferencialmente 1 μm a 10 μm e em particular 1 μm a 8 μm. A razão de peso do primeiro material de enchimento para o segundo material de enchimento é preferencialmente na faixa de 10:1 a 1:2, ainda mais preferencialmente 10:1 a 1:1, ainda mais preferencialmente 10:1 a 2:1, mais preferencialmente na faixa de 9:1 a 3:1, e particularmente preferencialmente na faixa de 8:1 a 4:1, em que faixas de 6,5:1 a 1:1 e 6,5:1 a 2:1 são igualmente preferenciais.
[0037] Materiais apropriados para os materiais de enchimento são todos os materiais de enchimento que são normalmente usados na técnica, tanto para o primeiro material de enchimento e para o segundo material de enchimento. Os primeiro e segundo materiais de enchimento podem ser feitos do mesmo material, mas geralmente são feitos de diferentes materiais.
[0038] Exemplos de materiais de enchimento adequados são materiais de enchimento inorgânicos e orgânicos, por exemplo do tipo carbonatos, metal pirogênico e/ou precipitado e/ou óxidos ou hidróxidos de metalóide ou óxidos mistos dos mesmos, sulfatos, carbonetos, nitretos, silicatos, vidro, modificações de carbono, minerais naturais, ácidos silícicos, sílica e negro de carbono. Exemplos específicos são carbonatos de cálcio naturais, terrosos ou precipitados, tais como giz, que são opcionalmente revestidos com ácidos graxos, em particular o ácido esteárico, os caulinos calcinados, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, sílica, ácidos silícicos, em particular, ácidos silícicos finamente dispersos a partir de processos de pirólise, negro de carbono, em particular negro de carbono produzido industrialmente, silicatos como os silicatos de alumínio, silicatos de magnésio e alumínio, silicatos de zircônio, pó de quartzo, cristobalite em pó, terra de diatomáceas, mica, óxidos de ferro, óxidos de titânio, óxidos de zircônio, o gesso, o gesso não queimado, sulfato de bário, o carboneto de boro, nitreto de boro, grafite, fibras de carbono, vidro ou esferas de vidro ocas.
[0039] Ácidos silícicos adequados também incluem ácidos silícicos hidrofóbicos e mais particularmente ácido silícico hidrofóbico, pirogênico. Ácidos silícicos hidrofóbicos adequados geralmente têm uma área de superfície BET na faixa de 100 a 300 m2/g. A área de superfície BET é determinada de acordo com EN ISO 18575, por exemplo. Ácidos silícicos hidrofóbicos adequados podem ser produzidos, por exemplo, pela hidrofobização dos ácidos de silícico hidrofílicos com organossilanos ou organossiloxanos, como octametilciclotetrassiloxano, polidimetilsiloxano, dimetildiclorossilano ou hexametildissilazano. Ácidos silícicos hidrofóbicos adequados são comercialmente disponíveis pela Evonik Degussa GmbH, Alemanha, pela Cabot Corporation, EUA ou pela Wacker Chemie AG, Alemanha, por exemplo.
[0040] Materiais de enchimento preferenciais são carbonatos de cálcio, em especial gizes naturais ou precipitados, caulins calcinados, negro de carbono, sílica, ácidos silícicos, em particular, ácidos silícicos finamente dispersos, dióxido de silício, dióxido de titânio, óxidos de alumínio, óxidos de ferro, materiais de enchimento retardadores de chamas tais como hidróxidos ou hidratos, nomeadamente hidróxidos ou hidratos de alumínio, preferencialmente hidróxido de alumínio.
[0041] Uma quantidade adequada de material de enchimento, incluindo os primeiro e o segundo materiais de enchimento, por exemplo, varia a partir de 10 a 70% em peso, em particular 15 a 60% em peso, preferencialmente de 30 a 60%, em peso e em particular 41 a 60% em peso, com base na formulação de silicone de um ou dois componentes total.
[0042] A formulação adicionalmente inclui um ou mais agentes de reticulação para poli(diorganossiloxanos) (constituinte d), os quais podem ser todos os agentes de reticulação conhecidos em tecnologia para essa finalidade.
[0043] Por exemplo, o agente de reticulação preferencialmente é selecionado a partir de um tetraalcoxissilano, organotrialcoxissilano, diorganodialcoxisilano e/ou oligo(organoalcoxissilano), tetraquis cetoximossilano, organotris cetoximossilano, diorganobis cetoximossilano ou oligo(organocetoximossilano), os quais são opcionalmente funcionalizados por um ou mais heteroátomos no grupo organil, ou suas misturas.
[0044] O agente de reticulação para polidiorganossiloxanos preferencialmente é um silano com a fórmula (II).
[0045] Grupo R6 independentemente um do outra representa um grupo, como foi definido acima para R3 no poli(diorganossiloxano) com a fórmula (I). R6 é, evidentemente, independente do significado de R3 no poli(diorganossiloxano). Grupo R7 independentemente um do outra representa um grupo, como foi definido acima para R4 no poli(diorganossiloxano) com a fórmula (I). R7 é, evidentemente, independente do significado de R4 no poli(diorganossiloxano). Os grupos R7 preferencialmente representam grupos alcoxi ou cetoxima, como eles foram descritos acima.
[0046] Além disso, o subscrito q representa um valor de 0 a 4, com a ressalva de que, se q é um valor ou 3 ou 4, pelo menos q-2 grupos R6 em cada caso incluem pelo menos um grupo que é reativo com os grupos hidroxil, alcoxi, acetoxi ou cetoxima do poli(diorganossiloxano). Em particular, q representa um valor de 0, 1 ou 2 e, preferencialmente, um valor de 0 ou 1.
[0047] Exemplos de silanos apropriados com a fórmula (II) são metiltrimetoxissilano, clorometiltrimetoxissilano, etiltrimetoxissilano, propiltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, viniltrietoxissilano, feniltrietoxissilano, metiltripropoxissilano, feniltripropoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, tetra-n- propoxissilano, tetra-n-butoxissilano, metiltris(metil-etilcetoximo)silano, feniltris(metil-etilcetoximo)silano, viniltris(metil-etil-cetoximo)silano, metiltris(isobutilcetoximo)silano ou tetra(metil-etilcetoximo)silano. Metiltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, tetraetoxissilano, metiltris(metil-etilcetoximo)silano, viniltris(metil-etilcetoximo)silano e metiltris(isobutilcetoximo)silano são particularmente preferenciais. Cetoximossilanos preferenciais frequentemente são comercialmente disponíveis, por exemplo pela ABCR GmbH & Co, Alemanha, ou Nitrochemie AG, Alemanha.
[0048] Além disso, os silanos com a fórmula (II) também podem já estar presentes em forma parcialmente (alguns de todos os R 7 = OH) ou completamente hidrolisada (todos os R7 = OH). Devido a reatividade drasticamente aumentada de silanos completamente ou parcialmente hidrolisados, sua utilização como um agente de reticulação pode ser vantajosa. É conhecido por uma pessoa versada na técnica que o uso de silanos parcialmente ou completamente hidrolisados pode resultar na formação de siloxanos oligoméricos e mais particularmente dímeros e/ou trímeros, os quais são formados pela condensação de silanos hidrolisados.
[0049] Siloxanos oligoméricos particularmente preferenciais são, por exemplo, hexametoxidissiloxano, hexaetoxidissiloxano, hexa-n- propoxidissiloxano, hexa-n-butoxidissiloxano, octaetoxitrissiloxano, octa- n-butoxitrissiloxano e decaetoxi tetrassiloxano.
[0050] Evidentemente, também é possível usar quaisquer misturas arbitrárias dos silanos acima mencionados como o agente de reticulação para poli(diorganossiloxanos).
[0051] O conteúdo do agente de reticulação para poli(diorganossiloxanos) é preferencialmente 0,1 a 15%, em peso, em particular 1 a 10%, em peso e, preferencialmente, 2 a 6% em peso, com base em uma composição do silicone de um ou dois componentes total.
[0052] Como um constituinte opcional, a formulação de silicone e mais particularmente a formulação de silicone de dois componentes, pode adicionalmente incluir um ou mais catalisadores de condensação (constituinte e). Isto serve como um catalisador para reticular polidiorganossiloxanos. Os catalisadores de condensação preferenciais são compostos organil e/ou complexos de metais ou metalóides, em particular dos grupos Ia, IIa, IIIa, IVa, IVb ou IIb da tabela periódica dos elementos, tais como compostos de Sn, compostos de Ti, por exemplo titanatos, e boratos, ou suas misturas.
[0053] Compostos organoestânicos preferencial são compostos de dialquilestanho, por exemplo selecionados de dimetilestanhodi-2- etilhexanoato, dimetil estanho dilaurato, di-n-butilestanho diacetato, di-n- butilestanhodi-2-etilhexanoato, di-n-butilestanho dicaprilato, di-n- butilestanhodi-2,2-dimetiloctanoato, di-n-butilestanho dilaurato, di-n- butilestanho-diestearato, di-n-butilestanho dimaleinato, di-n-butilestanho dioleato, di-n-butilestanho diacetato, di-n-octilestanhodi-2-etilhexanoato, di-n-octilestanhodi-2,2-dimetiloctanoato, di-n-octilestanho dimaleinato, e di-n-octilestanho dilaurato.
[0054] Titanatos ou organotitanatos se referem aos compostos que têm pelo menos um ligante ligado ao átomo de titânio por um átomo de oxigênio. Ligantes adequados ligados ao átomo de titânio por uma ligação oxigênio-titânio incluem aqueles que são selecionado do grupo constituído o grupo alcoxi, grupo sulfonato, grupo carboxilato, grupo dialquilfosfato, grupo dialquilpirofosfato e grupo acetilacetonato. Titanatos preferenciais são, por exemplo, tetrabutil ou tetraisopropil titanato. Titanatos apropriados adicionais incluem pelo menos um ligante multidentado, também conhecido como um ligante quelato. O ligante multidentado em particular é um ligante bidentado.
[0055] Titanatos adequados são comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Tyzor® AA, GBA, GBO, AA-75, AA-65, AA-105, DC, BEAT, IBAY da DorfKetal, India.
[0056] Evidentemente é possível, ou em certos casos até mesmo preferencial, usar misturas de vários catalisadores. Por exemplo, um catalisador preferencial é uma mistura de um composto de organoestanho com um titanato.
[0057] O conteúdo do catalisador de condensação para reticular poli(diorganossiloxanos) pode variar dentro de amplas faixas; no entanto, se usado, preferencialmente é 0,001 a 10%, em peso, em particular 0,005 a 4% em peso e preferencialmente 0,01 a 3%, em peso, com base na formulação de silicone de um ou dois componentes total.
[0058] A formulação de silicone de um ou dois componentes total pode ainda, opcionalmente, incluir um ou mais aditivos (componente f), selecionados a partir de plastificantes, auxiliares de reologia, espessantes, promotores adesivos, catalisadores, aceleradores, agentes de secagem, odorantes, pigmentos, biocidas, estabilizadores e surfactantes, mas também auxiliares de processamento, corantes, inibidores, estabilizadores de calor, agentes antiestáticos, retardadores de chama, ceras, potenciadores de fluxo, agentes tixotrópicos e adicionais aditivos comuns conhecidos à pessoa versada na técnica. Todos os aditivos habituais que são conhecidos na técnica podem ser usados para essa finalidade. Quando tais componentes opcionais são usados, é importante garantir que componentes que podem comprometer a estabilidade do armazenamento da composição como resultado de reagirem uns com os outros ou com outros ingredientes sejam armazenados separadamente uns dos outros.
[0059] Aditivos apropriados, em particulares plastificantes e promotores adesivos, que podem estar contidos na formulação de silicone, são descritos, por exemplo, nos parágrafos [0051] a [0055] do pedido de patente US-A1-2010/063190, cuja divulgação inteira está aqui incorporada por referência.
[0060] Em particular, polímeros solúveis em água ou dilatáveis em água ou espessantes inorgânicos são usados como agentes de espessamento, por exemplo. Exemplos de espessantes naturais orgânicos são o ágar-ágar, carragenina, tragacanto, goma arábica, alginatos, pectinas, polioses, farinha guar, amido, dextrina, gelatina ou caseína. São exemplos de espessantes totalmente orgânicos ou parcialmente sintéticos carboximetilcelulose, éter de celulose, hidróxi etilcelulose, hidroxil propil celulose, derivados de ácido poli(met)acrílico, poli (met)acrilatos, polivinil-éter, álcool polivinílico ou poliamidas. Espessantes são usados em formulações de dois componentes em particular no componente B quando componente A é um poli(diorganossiloxano) no qual os grupos R4 representam grupos alcoxi, acetoxi ou cetoxima, em particular quando o componente B também contém água.
[0061] A formulação de silicone de um ou dois componentes pode opcionalmente incluir adicionalmente ingredientes e aditivos, tais como óleos de silicone de extremidade protegida, por exemplo, com uma viscosidade de 10 a 1.000 mPa.s (determinado de acordo com o método descrito na parte experimental), oligossiloxanos funcionalizados por amino, poliaminas, poliéteres, heteropoliéters e/ou polieteraminas. Os óleos de silicone de extremidade protegida não são adequados para reticulação e podem estar presentes em um ou ambos os componentes da formulação de dois componentes. Eles são adequados para ajustar a viscosidade, por exemplo. Tais óleos de silicone de extremidade protegida correspondem a compostos com a fórmula geral (I), onde R1, R2 e R3 independentemente uns dos outros têm o significado descrito acima, p tem um valor de 3, e m é selecionado para que uma viscosidade de 10 a 1.000 mPa.s seja ajustada.
[0062] A formulação de silicone, em especial a formulação de silicone de dois componentes, pode incluir pelo menos um aditivo, por exemplo, selecionado a partir de poliamina, poliéter, heteropoliéter e polieteramina. Derivados destes compostos também são aditivos apropriados. O aditivo em particular adicionalmente tem pelo menos um grupo funcional com a fórmula - XH, onde X representa O, S ou NR5, e R5 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto monovalente linear ou ramificado tendo de 1 a 20 átomos de carbono. Aditivos adequados, além disso, preferencialmente tem uma massa molar relativa na faixa de 100 a 10.000 g/mol.
[0063] O aditivo preferencialmente é uma poliamina ou polieteramina. Poliaminas adequadas são, nomeadamente, polialcaleno imina, como polietileno imina ou polipropileno imina, ou poliamina alcoxilada, tais como etileno diamina etoxilada e/ou propoxilada. Polieteraminas adequadas são polioxietileno amina, polioxipropileno amina ou polioxietileno-polioxipropileno amina. Polietermonoaminas, polieterdiaminas ou polietertriaminas são polieteraminas particularmente preferenciais. Os grupos amino podem ser grupos amino primários, secundários ou terciários. Os grupos amino são, em particular, grupos amino primários ou secundários.
[0064] Polieteraminas adequada são comercialmente disponíveis, por exemplo, sob o nome comercial Jeffamine® de Huntsman Corporation, EUA. Jeffamines® da série M, D, ED, DER, T, SD ou ST são particularmente adequadas.
[0065] O conteúdo do aditivo acima descrito, se usado, é 0,05 a 5% em peso, por exemplo, em particular 0,1 a 3%, em peso, e preferencialmente 0,2 a 1,5%, em peso, com base na formulação de silicone de um ou dois componentes total.
[0066] Este aditivo é apropriado com formulações de silicone de dois componentes, por exemplo, em que os materiais de enchimento e o aditivo estão contidos em cada caso em um dos dois componentes separados das composições de silicone de dois componentes. Quando os dois componentes são combinados, isso pode resultar em um aumento na viscosidade de mais de 100% em comparação com a viscosidade inicial do componente da composição de silicone de dois componentes que tem a maior viscosidade.
[0067] A formulação de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção preferencialmente não contem o seguinte polidiorganossiloxano A1):A1) um polidiorganossiloxano, incluindo pelo menos um grupo terminal de cadeia por molécula, o qual compreende um grupo de multi- alcoxisilil com a seguinte fórmula—Zb—R4(Z—SiR2n(OR3Ma
[0068] onde R2 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de hidrogênio e grupos hidrocarbonetos monovalentes compreendendo 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R3 é um grupo alquil independentemente selecionado que compreende 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono, Z é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em grupos hidrocarboneto divalentes, compreendendo aproximadamente 2 a 18 átomos de carbono e uma combinação de grupos de hidrocarbonetos divalentes e segmentos siloxano descritos pela formula
[0069] onde R2 é como definido acima, e G é um grupo de hidrocarbonetos divalentes independentemente selecionados que compreende aproximadamente de 2 a 18 átomos de carbono, c é um número inteiro de 1 a aproximadamente 6, x é 0 ou 1 e y é 0 ou 1, R4 é independentemente selecionado do grupo consistindo em um átomo de silício e um grupo siloxano compreendendo pelo menos dois átomos de silício, e cada Z está ligado a um átomo de silício de R4, em que as valências restantes dos átomos de silício de R4 estão ligadas a um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarbonetos monovalente compreendendo 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, ou formam compostos de siloxano, n é 0, 1 ou 2, a é pelo menos 2, e b é 0 ou 1, com a ressalva de que R4 é ligado ao polidiorganossiloxano através de uma ligação siloxano quando b é 0.
[0070] A formulação de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção adicionalmente preferencialmente não contem o seguinte polímero A2) e/ou o seguinte polidimetilsiloxano A3):A2) um polímero com a formulaonde h é pelo menos 2,A3) um polidimetilsiloxano com a formulaonde h é pelo menos 2,
[0071] O polidimetilsiloxano A3) pode ser produzido de acordo com US6235832 B1 como segue:
[0072] 203 g (0,686 mol) tris (dimetilsiloxi)-n-propilsilano produzido conforme descrito na patente US 5,446,185 e 5.000 ppm de uma solução de um complexo platina-vinilsiloxano contendo 30 ppm de metal platina foram aquecidos a 100°C. O calor foi então removido, e 150 g (mol 1,01) de viniltrimetoxissilano foi adicionado gota a gota durante um período de aproximadamente 45 minutos, ao mesmo tempo em que agitando-se suficientemente para manter uma temperatura de cadinho de aproximadamente 100 a 105°C. A análise da mistura de reação, por meio de cromatografia gás-líquido (Hewlett Packard 5890 série II usando um detector de ionização de chama) mostrou um rendimento de aproximadamente 40% de um composto de proteção de extremidade multi-alcoxisilil ("proteção de extremidade A"). A mistura de reação foi destilada para produzir 141 g de protetor de extremidade A com a seguinte fórmula, fervendo a 155°C a uma pressão de 0,5 mm Hg:
[0073] A seguir, 400 g de um polidimetilsiloxano (PDMS) de extremidade vinil-bloqueada tendo uma viscosidade de 65 Pa. s, medida a 25°C com um reômetro Brookfield e contendo 0,012 mol de vinil e 294 ppm de uma solução de um complexo de platina vinilsiloxano contendo 1,8 ppm de metal platina foram misturados durante vários minutos a 50°C. O calor foi removido e 7,72 g (contendo 0,012 mol de hidrogênio) de protetor de extremidade A, produzido conforme descrito acima, em seguida foi adicionado, e mistura foi continuada por 1 hora. A mistura foi ventilada em um vácuo de aproximadamente 50 mm Hg e deixada para descansar durante a noite para reagir. O vinil no PDMS reagiu com o SiH no protetor de extremidade, e nenhum vinil residual foi descoberto durante a análise de FT-IR (Perkin Elmer 1600 Series). Polidimetilsiloxanos, de extremidade bloqueada com protetor de extremidade A e tendo uma viscosidade global de aproximadamente 65 Pa.s, medida a 25°C por meio de um reômetro Brookfield, com a fórmula acima descrita para polidimetilsiloxano A3) foram formados.
[0074] Polidiorganossiloxanos de acordo com A1), A2) e A3) são descritos nos US 6235832 B1.
[0075] Além disso, é vantajoso que a formulação de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção não contém o seguinte composto B1) e/ou a seguinte mistura de reação B2): B1) um di(etilacetoacetato) diisopropoxi titanato quelato; B2) uma mistura de reação feita de uma mistura molar de 2:1 de glicidoxipropiltrimetoxissilano e aminopropilrimetoxissilano.
[0076] É adicionalmente preferencial que as formulações de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção excluam tais formulações as quais contêm um polidiorganossiloxano selecionado a partir de um polímero A2) e um polidimetilsiloxano A3) conforme descrito acima, um composto B1) como descrito acima, uma mistura de reação B2) como descrito acima e metiltrimetoxissilano.
[0077] É adicionalmente preferencial que as formulações de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção excluam as formulações seguintes, com as informações em % em peso, referindo-se às substâncias descritas acima:
[0078] Em uma formulação de silicone de um componente, todos os constituintes estão presentes em um componente na forma de uma mistura. Em uma formulação de silicone de dois componentes, dois componentes separados, A e B estão presentes, cada qual contendo misturas de alguns dos constituintes. Uma pessoa versada na técnica já está muito familiarizada com tais kits compreendendo dois componentes. Em uma modalidade preferencial, constituintes a), b) e c) estão presentes na forma de uma mistura no primeiro componente A e constituinte d) e, onde for necessário, o componente opcional e) estão presentes no segundo componente B. O aditivo ou aditivos opcional (is) f) está ou estão preferencialmente presente (s) no componente A, a menos que indicado de outra forma. No entanto, se necessário, por exemplo o componente B também pode conter aditivos, constituintes f), tais como agentes de espessamento, os aditivos acima descritos ou os óleos de silicone de extremidade protegida, de forma a controlar a viscosidade.
[0079] É adicionalmente vantajoso selecionar todos os constituintes descritos que estão opcionalmente presentes na formulação de silicone de dois componentes de tal maneira que a estabilidade de armazenamento dos dois componentes da formulação de silicone de dois componentes não é adversamente afetada pela presença de tal constituinte, o que significa dizer que as propriedades da composição, em particular as propriedades de aplicação e cura, não alteram ou mudam apenas pouco durante o armazenamento. Isto requer que as reações as quais levam à cura química da composição de silicone de dois componentes descrita não ocorram em grau significativo durante o armazenamento. Em alguns casos pode ser útil secar quimicamente ou fisicamente determinados constituintes antes de misturá-los na composição.
[0080] Componente A em composições de silicone de dois componentes, de acordo com a invenção, normalmente, tem uma viscosidade na faixa de 500 a 5.000 Pa.s e mais particularmente de 500 a 3.000 Pa.s. Componente B normalmente tem uma viscosidade na faixa de 1 a 1.500 Pa.s e mais particularmente de 10 a 700 Pa.s. A viscosidade é determinada de acordo com o método descrito na parte experimental.
[0081] Ambas a formulação de silicone de um componente e componentes A e B da formulação de silicone de dois componentes são produzidos e armazenados em particular na ausência de umidade. A formulação de um componente, ou os dois componentes A e B, são armazenados de forma estável separadamente do outro, o que quer dizer, eles podem ser armazenados por um período de vários meses a um ano e ainda mais em embalagem adequada ou em um arranjo adequado, sem mudarem as propriedades de aplicação dos mesmos, ou as características dos mesmos, após a cura a um grau que é relevante para a sua utilização. A estabilidade de armazenamento é geralmente determinada pela medição da viscosidade ou a reatividade ao longo do tempo.
[0082] A composição de silicone de um ou dois componentes é adequada como um adesivo, um selante, um revestimento ou uma composição de carcaça. Ela é adequada, em particular, para ligação adesiva, para vedação ou para revestimento de substâncias. Por exemplo, substratos apropriados são selecionados a partir do grupo consistindo em concreto, argamassa, tijolo, tijolo da argila, cerâmica, gesso, pedra natural tal como o granito ou mármore, vidro, vitrocerâmicos, metal ou liga de metal tal como alumínio, aço, metal não-ferroso, metal galvanizado, madeira, material de plástico, tal como PVC, policarbonato, polimetil (met)acrilato, poliéster, resina epóxi, corantes e tintas. Metais ou ligas metálicas podem ser pré-tratados, por exemplo por meio de anodização ou galvanização.
[0083] A composição do silicone de acordo com a invenção é tipicamente adequada como um adesivo ou selante, em especial para aplicações que requerem uma composição tendo boa força inicial e baixo deslizamento. As formulações de silicone são particularmente adequadas para construção de janela ou de fachada, para a ligação adesiva e vedação de painéis solares e para uso na construção de veículo. A formulação de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção é adequada em particular como um adesivo elástico para fixação adesiva estrutural, em particular na fachada, vidro isolado, construção de janela, campos automotivo, solar e de construção.
[0084] A invenção, assim, também diz respeito a um método para preencher um espaço entre dois substratos, a fim de gerar um arranjo, compreendendo a) fornecer uma formulação de silicone de um ou dois componentes de acordo com a invenção, em que os dois componentes são misturados um com o outro no caso de uma formulação de silicone de dois componentes, subsequentemente b1) aplicar a formulação de silicone de um componente ou a formulação de silicone de dois componentes misturada a um primeiro substrato e trazer um segundo substrato em contato com a formulação de silicone que foi aplicada ao primeiro substrato, ou b2) preencher um espaço, o qual é formado como resultado de arranjar um primeiro substrato e um segundo substrato, com a formulação de silicone de um componente ou formulação de silicone de dois componentes misturada. Daí em diante, c) a formulação de silicone aplicada ou preenchida é curada.
[0085] Se uma formulação de silicone de um componente é usada, a mistura é simplesmente pressionada para fora de ou removida do recipiente de armazenamento e é então aplicada ou preenchida. Cura geralmente ocorre pela umidade nos arredores. Cura preferencialmente ocorre à temperatura ambiente, o que significa dizer que o aquecimento não é necessário.
[0086] Quando a formulação de silicone de dois componentes é aplicada ou preenchida, componentes A e B são misturados um com o outro, por exemplo por meio de agitação, amassamento, rolamento ou similares, porém em particular por meio de um misturador estático. Os grupos hidroxil ou os grupos hidrolisáveis do poli(diorganossiloxano) então entram em contato com os grupos hidrolisáveis, ou opcionalmente com já hidrolisados, do agente de reticulação, por meio de que a composição cura como resultado de reações de condensação, que são promovidas pelo catalisador de condensação opcional, se necessário. O contato da formulação de silicone com água, em particular sob a forma de umidade, durante o processo de aplicação ou enchimento pode do mesmo modo favorecer o processo de reticulação, uma vez que a reação da água com grupos hidrolisáveis faz com que os grupos silanol mais reativos sejam formados. Cura da composição de silicone de dois componentes preferencialmente ocorre à temperatura ambiente, o que significa dizer que o aquecimento não é necessário.
[0087] Quando a composição de silicone de um ou dois componentes é reticulada, subprodutos da reação de condensação em particular incluem compostos que não afetam nem a formulação nem o substrato aos quais é aplicada a formulação ou em que a formulação é preenchida. Mais preferencialmente, os subprodutos são compostos que facilmente volatilizam a partir da formulação de reticulação ou já reticulada.
[0088] No método de acordo com a invenção, a mistura dos componentes A e B é preferencialmente realizada para que a razão do peso do componente A para componente B seja > 1:1, em particular 3:1 a 15:1 e particularmente preferencialmente 10:1 a 14:1.
[0089] A formulação de silicone de um componente, ou a mistura dos dois componentes no caso da formulação de silicone de dois componentes, é preferencialmente defluxo livre antes ou quando é aplicada ao primeiro substrato, ou quando é preenchida no espaço formado entre os dois substratos e particularmente preferencialmente, tem uma viscosidade na faixa de 500 a 5.000 Pa.s. A viscosidade pode ser determinada de acordo com o método listado na parte experimental. A formulação de silicone de um componente, ou a mistura dos dois componentes no caso da formulação de silicone de dois componentes, adicionalmente preferencialmente tem um ponto de rendimento de menos que 150 Pa, preferencialmente de menos que 100 Pa, e particularmente preferencialmente de menos que 80 Pa, antes ou quando é aplicada ao primeiro substrato, ou antes ou quando é preenchida no espaço formado entre os dois substratos. O respectivo método de teste é descrito adiante na parte experimental. Uma formulação de silicone RTV de cura por umidade, tanto de um componente como de dois componentes, é preferencial, em que uma formulação de dois componentes é preferencial.
[0090] As formulações de silicone de acordo com a invenção têm um alto grau de força verde depois de serem aplicadas ou preenchidas, e são extraordinariamente resistentes às intempéries no estado curado. O escorrimento como medida da força verde é preferencialmente na faixa de 0 a 2 mm. A queda na força à tração depois de condições meteorológicas adversas artificiais como uma medida da resistência às intempéries é, preferencialmente, menos que 25% para a formulação curada. Os métodos de teste para este fim são descritos mais detalhadamente na parte experimental.
[0091] A invenção adicionalmente diz respeito a um arranjo, compreendendo uma formulação de silicone curada composta da formulação de silicone de um componente, ou da mistura dos dois componentes da formulação de silicone de dois componentes, entre dois substratos. Este arranjo pode ser obtido em particular, pelo método de acordo com a invenção.
[0092] Vários exemplos estão listados adiante, os quais ilustram adicionalmente a invenção, mas não pretendem limitar o escopo da invenção em qualquer aspecto. Salvo indicação em contrário, todas as informações de percentagem e conteúdo referem-se ao peso.
[0093] As formulações de silicone listadas na Tabela 1 são formulações de 2 componentes. Todas as informações de quantidade referem-se a % em peso da formulação total (componentes A + B misturados a uma razão de 13:1 peso/peso). Para produzir componente A, a quantidade indicada de poli(diorganossiloxano) com terminação OH, % da quantidade indicada de poli(diorganossiloxano) de extremidade protegida e a quantidade indicada de materiais de enchimento foram misturados uns com os outros em um dissolvente à temperatura ambiente sob atmosfera inerte e agitados até que foi obtida uma pasta macroscopicamente homogênea. Para produzir o componente B, % da quantidade indicada de poli(diorganossiloxano) de extremidade protegida, a quantidade indicada de trialcoxissilano funcional e a quantidade indicada de composto Sn foram misturados uns com os outros em um dissolvente à temperatura ambiente sob atmosfera inerte e agitados até que foi obtida uma pasta macroscopicamente homogênea. Mistura com apenas materiais de enchimento finos não foi feita porque essas misturas são muito difíceis de processar.
[0094] Diretamente após a mistura, componentes A e B foram preenchidos separadamente em cartuchos, armazenados de forma hermeticamente fechada e misturados um com o outro em uma relação de peso A:B = 13:1 em um dissolvente sob vácuo imediatamente antes de ser aplicado, até que se obteve uma pasta macroscopicamente homogênea.
[0095] O método para determinar a resistência à tração e a produção do espécime necessário para determinação são descritos em EOTA ETAG 2 de Janeiro de 2002. A medição para o teste de tração foi realizada no espécime de teste medindo 12 x 12 x 50 mm, usando o alumínio anodizado e vidro float como substrato. Alumínio foi pré-tratado com Sika Aktivator ® C-205 e vidro float foi pré-tratado com Sika ® Cleaner P (ambos disponíveis da Sika Schweiz AG). Os três espécimes foram armazenados por 1 dia em 23°C/50% umidade relativa, desenformados e armazenados por mais 6 dias em 23°C/50% umidade relativa e posteriormente testados; três espécimes adicionais estavam em cada caso adicionalmente armazenados de acordo com o armazenamento descrito por 21 dias em uma Suntest XLS de Atlas a 55°C em banho-maria e irradiados com luz, tendo um comprimento de onda de 300 a 800 nm a uma intensidade de 550 W/m2. A resistência à tração foi testada em todos os casos em 23°C e 50% umidade relativa.
[0096] Salvo indicação em contrário, a viscosidade foi determinada de acordo com DIN 53018. A medição da viscosidade foi realizada por meio de um viscosímetro de cone e placa Physica MCR101 de Anton Paar, Áustria, tipo de cone CP 25-1, a uma temperatura de 23°C. Os valores de viscosidade indicados para poli(diorganossiloxanos) e óleos de silicone de extremidade protegida referem-se a uma taxa de cisalhamento de 0,5 s-1. Os valores indicados para componente A, componente B e para a mistura dos componentes A e B, foram determinados a uma taxa de cisalhamento de 0,89 s-1.
[0097] Os valores de viscosidade e de ponto de rendimento indicados na tabela 1 referem-se a mistura de A e B. Para a medição, as amostras dos respectivos componentes A e B da formulação de silicone de dois componentes foram aplicadas imediatamente após a mistura, sem aditivos adicionais ou etapas de processamento.
[0098] O ponto de rendimento foi determinada em 23°C/50% umidade relativa em um reômetro de tipo Physica MCR101 de Anton Paar usando um sistema de cone e placa. Para este efeito, foi realizado um teste de oscilação com uma frequência angular constante de w = 10 s-1 e uma deformação de y = 0,01 até 100% com 6 pontos de medição em cada caso por década. Do ponto de rendimento é obtido como a tensão de cisalhamento durante o início da queda da curva do módulo de armazenamento.
[0099] O escorrimento foi medido a 23°C/50% umidade relativa. Para este efeito, grânulos medindo 70 x 12 x 5 mm (C x L x A) foram aplicados a uma teia feita de alumínio anodizado. A rede de alumínio foi aplicada perpendicularmente a uma placa de vidro feito de vidro float e pressionada até uma distância de 3 mm. O escorrimento foi determinado 24 horas como o escorrimento da rede de alumínio da posição de partida. Tabela 1
Os componentes da formulação são % p/p e se baseiam na formulação total (A + B misturados); s.d.: escorre; Nd: não determinado. 1 Viscosidade 20.000 mPas 2 * Viscosidade 100 mPas 3 ** Viscosidade 200 mPas (50°C, de acordo com ISO 53015), ponto de fluxo 14°C (de acordo com ISO 3016) 4 *** Viscosidade 500 mPas (20°C, de acordo com ISO 53015), ponto de nuvem 73-79 ° C (de acordo com DIN 23015)
Claims (19)
1. Formulação de silicone de um ou dois componentes, caracterizada pelo fato de compreender: a) pelo menos um poli(diorganossiloxano); b) pelo menos um primeiro material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 de menor que ou igual a 0,1 μm; c) pelo menos um segundo material de enchimento tendo um tamanho médio de partícula D50 na faixa de maior que 0,1 μm a 10 μm; e d) pelo menos um agente de reticulação para o poli(diorganossiloxano); em que os constituintes estão presentes em um componente no caso da formulação de silicone de um componente e estão presentes divididos em dois componentes A e B no caso da formulação de silicone de dois componentes, e em que a relação do peso do primeiro material de enchimento para o segundo material de enchimento está na faixa de 10:1 a 2:1, eo pelo menos um poli(diorganossiloxano) é um ou maispolidiorganossiloxanos com a fórmula (I),em que: os grupos R1, R2 e R3, independentemente um do outro,representam grupos hidrocarboneto monovalentes lineares ou ramificados tendo 1 a 12 átomos de carbono, os quais opcionalmente incluem um ou mais heteroátomos, e, opcionalmente, uma ou mais ligações múltiplas carbono- carbono e/ou frações ou grupos opcionalmente cicloalifáticas(os) e/ou aromáticas(os); os grupos R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio, grupos hidroxil, ou grupos alcoxi, acetoxi ou cetoxima, tendo cada um 1 a 13 átomos de carbono, os quais opcionalmente incluem um ou mais heteroátomos, e, opcionalmente, uma ou mais ligações múltiplas carbono- carbono e/ou frações ou grupos opcionalmente cicloalifáticas(os) e/ou aromáticas(os), em que os grupos R4 preferencialmente representam grupos hidroxil ou grupos alcoxi; o subscrito p representa um valor de 0, 1 ou 2; e o subscrito m é selecionado de modo a que o poli(diorganossiloxano) tem uma viscosidade de 10 a 500.000 mPa.s a uma temperatura de 23°C. em que a formulação de silicone não contém um polidiorganossiloxano, incluindo pelo menos um grupo terminal de cadeia por molécula, o qual compreende um grupo de multi-alcoxisilil com a seguinte fórmula —Zb—R4(Z—SiR2n(OR3)3-n)a, onde R2 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de hidrogênio e grupos hidrocarbonetos monovalentes compreendendo 1 a 18 átomos de carbono, R3 é um grupo alquil independentemente selecionado que compreende 1 a 8 átomos de carbono, Z é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em grupos hidrocarboneto divalentes, compreendendo 2 a 18 átomos de carbono e uma combinação de grupos de hidrocarbonetos divalentes e segmentos siloxano descritos pela formula onde R2 é como definido acima, e G é um grupo de hidrocarbonetos divalentes independentemente selecionados que compreende 2 a 18 átomos de carbono, c é um número inteiro de 1 a 6, R4 é independentemente selecionado do grupo consistindo em um átomo de silício e um grupo siloxano compreendendo pelo menos dois átomos de silício, e cada Z está ligado a um átomo de silício de R4, em que as valências restantes dos átomos de silício de R4 estão ligadas a um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarbonetos monovalente compreendendo 1 a 18 átomos de carbono, ou formam compostos de siloxano, n é 0, 1 ou 2, a é pelo menos 2, e b é 0 ou 1, com a ressalva de que R4 é ligado ao polidiorganossiloxano através de uma ligação siloxano quando b é 0.
2. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a relação do peso do primeiro material de enchimento para o segundo material de enchimento está na faixa de 9:1 a 3:1, preferencialmente na faixa de 8:1 a 4:1.
3. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poli(diorganossiloxano) compreende ou é pelo menos um poli(diorganossiloxano) de terminação -OH e/ou pelo menos um poli(diorganossiloxano) de terminação alcoxisilil.
4. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poli(diorganossiloxano) tem uma viscosidade na faixa de 10 para 500.000 mPas, preferencialmente na faixa de 5.000 a 350.000 mPas, a 23°C.
5. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que pelo menos um agente de reticulação é selecionado do grupo constituído por tetraalcoxissilano, organotrialcoxissilano, diorganodialcoxissilano e oligo(organoalcoxissilano), tetraquis cetoximossilano, organotris cetoximossilano, diorganobis cetoximossilano e oligo(organocetoximossilano), ou suas misturas.
6. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de, adicionalmente, compreender: e) pelo menos um catalisador de condensação.
7. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de, adicionalmente, compreender: f) pelo menos um aditivo, selecionado a partir do grupo consistindo em plastificantes, auxiliares de reologia, espessantes, promotores adesivos, catalisadores, aceleradores, agentes de secagem, odorantes, pigmentos, biocidas, estabilizadores e surfactantes.
8. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a formulação é uma formulação de silicone de dois componentes, em que os constituintes a), b) e c) e, se necessário, o aditivo ou aditivos opcional (is) f), estão presentes no primeiro componente A e constituinte d) e, se necessário, o constituinte opcional e) está presente no segundo componente B.
9. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a formulação compreende, ainda, um aditivo selecionado a partir de óleo de silicone de extremidade protegida, organotrialcoxissilano funcionalizado por amino, organotrialcoxissilano funcionalizado por epóxi, organotrialcoxissilano funcionalizado por mercapto, oligossiloxano funcionalizado por amino, poliamina, poliéter, heteropoliéter e/ou polieteramina.
10. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a formulação é uma formulação de silicone RTV.
11. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a formulação é uma formulação de silicone de cura por umidade e/ou de fluxo livre.
12. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que uma pluralidade de materiais de enchimento é utilizada para o primeiro material de enchimento.
13. Formulação de silicone de um ou dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que um ou mais materiais de enchimento, nos quais o tamanho médio da partícula D50 das partículas primárias é 5 a 100 nm, são usados para o primeiro material de enchimento; e/ou que um ou mais materiais de enchimento, nos quais o tamanho médio da partícula D50 das partículas primárias é 0,5 μm a 10 μm, e, preferencialmente, 1 μm a 8 μm, são usados para o segundo material de enchimento.
14. Uso de uma formulação de silicone de um ou dois componentes conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo elástico para fixação de adesivo estrutural, em particular em fachada, vidro isolado, janela de construção, campos automotivo, solar e de construção.
15. Método para preencher um espaço entre dois substratos, a fim de criar um arranjo, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: a) prover uma formulação de silicone como descrita em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, em que os dois componentes são misturados um com o outro, no caso de uma formulação de silicone de dois componentes; b1) aplicar a formulação de silicone de um componente, ou a formulação de silicone de dois componentes mista, a um primeiro substrato e trazer um segundo substrato para contato com a formulação de silicone que foi aplicada ao primeiro substrato; ou b2) preencher um espaço formado pelo arranjo de um primeiro substrato e um segundo substrato com a formulação de silicone de um componente, ou com a formulação de silicone de dois componentes mista; e c) curar a formulação de silicone.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a formulação de silicone ou, no caso da formulação de silicone de dois componentes, a mistura dos dois componentes, tem uma viscosidade na faixa de 500 a 5.000 Pas a 23°C quando aplicada ao primeiro substrato ou preenchida no espaço formado entre os dois substratos.
17. Método, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que a formulação de silicone ou, no caso da formulação de silicone de dois componentes, a mistura dos dois componentes, tem um ponto de rendimento de menos de 150 Pa quando aplicada ao primeiro substrato ou preenchida no espaço formado entre os dois substratos.
18. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 17, caracterizado pelo fato de que a formulação de silicone é uma formulação de silicone de dois componentes.
19. Arranjo, caracterizado pelo fato de compreender uma formulação de silicone curada, a qual preenche um espaço entre dois substratos, obtenível de acordo com o método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 15 a 18.
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