JPH1174502A - シリコン機能性母体基板および光集積化酸化物装置 - Google Patents

シリコン機能性母体基板および光集積化酸化物装置

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JPH1174502A
JPH1174502A JP9234217A JP23421797A JPH1174502A JP H1174502 A JPH1174502 A JP H1174502A JP 9234217 A JP9234217 A JP 9234217A JP 23421797 A JP23421797 A JP 23421797A JP H1174502 A JPH1174502 A JP H1174502A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化物素子と半導体発光素子とを同一基板上
に最適構造でしかも高密度で集積化することができるシ
リコン機能性母体基板およびこのシリコン機能性母体基
板を用いた光集積化酸化物装置を提供する。 【解決手段】 単結晶Si基板1上に、この単結晶Si
基板1自身の清浄表面からなる第1の領域と、この単結
晶Si基板1上に(100)面方位に優先配向またはエ
ピタキシャル成長したCeO2 薄膜2からなる第2の領
域とを設ける。第1の領域上には半導体レーザー3をエ
ピタキシャル成長または原子層接着により集積化し、第
2の領域上には酸化物による光変調素子7や光検出素子
16を設け、光集積化酸化物装置を構成する。CeO2
薄膜2の代わりにMgAl2 4薄膜を用いてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明はシリコン機能性母
体基板および光集積化酸化物装置に関し、特に、シリコ
ン上で展開される光集積化酸化物エレクトロニクスに適
用して好適なものである。
【0002】
【従来の技術】酸化物薄膜材料は、1986年に報告さ
れた高温超伝導酸化物に端を発し((1)Z. Phys. B.,64,1
89-193(1986)) 、この数年で驚異的に発展してきている
ことは周知の事実である(例えば、(2)MRS Bulletin,XV
II,No.8,16-54(1992) 、(3)MRSBulletin,XIX,No.9,21-5
5(1994))。
【0003】一方、1950年代の一時期に精力的に研
究されながら、強誘電体薄膜の界面制御の難しさなどに
より産業に浸透しなかった、強誘電体を用いたメモリデ
バイス(例えば、(4)Electrical Engineering,71,916-9
22(1952)、(5)Bell Labs. Record,33,335-342(1955))
が、最近、強誘電体不揮発性メモリとして新たに脚光を
浴びるようになり、その研究開発が急速に展開されてき
ている。この強誘電体不揮発性メモリの現状について
は、詳細に報告されている(例えば、(6)Appl. Phys. L
ett.,48,1439-1440(1986) 、(7) 米国特許第47131
57号、(8)IEDM Tech. Dig.,850-851(1987)、(9)IEEE
J. Solid State Circuits,23,1171-1175(1988)、(10)Te
ch. Dig. ISSCC 88,130-131(1988) 、(11)応用物理、第
62巻、第12号、1212-1215(1993) 、(12)エレクトロニク
・セラミクス、第24巻、7月号、6-10(1993)、(13)電子
材料、第33巻、第8号(1994)(「強誘電体薄膜の不揮発
性メモリへの応用」特集号) 、(14)セラミックス、第27
巻、720-727(1992))。
【0004】また、酸化物超伝導デバイス(文献(2) お
よび(3) を参照) は当然のことながら、酸化物非線形光
学素子などの応用についても同様に、近年多くの研究開
発が行われていることは、周知の通りである。しかしな
がら、超伝導デバイスや強誘電体不揮発性メモリの分野
が著しく発展してきている一方で、光学素子の分野で
は、依然としてバルク材料が使用されるなど、シリコン
デバイスで使用されているようなリソグラフィー技術と
の融合は図られてこなかった。
【0005】これに対し、本発明者は、シリコン上への
酸化物のエピタキシャル薄膜の重要性が、上述の超伝導
デバイスや強誘電体不揮発性メモリだけに限ることでは
ないことに以前より着目し、これまでに、シリコン基板
上に酸化物薄膜を積層させた酸化物積層構造およびこれ
を用いた強誘電体不揮発性メモリについていくつかの報
告または提案をしてきている((15)特開平8−3305
40号公報、(16)特開平8−335672号公報、(17)
特開平8−340087号公報、(18)特願平8−336
158号、(19)J. Ceram. Soc. Japan. Int. Edition,1
03,1088-1099(1995)、(20)Mater. Sci. Eng. B.,41,166
-173(1966))。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】一方、光集積化酸化物
エレクトロニクスにおいては、半導体レーザーなどの半
導体発光素子を酸化物光学素子などの酸化物素子ととも
に同一基板上に集積化する必要があるが、本発明者の知
る限り、これまでは、その具体的なデバイス構造につい
てはほとんど報告されておらず、特に、酸化物をエピタ
キシャル成長させることにより酸化物素子を形成した光
集積化酸化物装置についての報告は皆無であるといって
よい。
【0007】したがって、この発明の目的は、酸化物光
学素子、強誘電体不揮発性メモリ、酸化物超伝導デバイ
スなどの酸化物素子と半導体レーザーなどの半導体発光
素子とを同一基板上に最適構造でしかも高密度で集積化
することができるシリコン機能性母体基板およびこのシ
リコン機能性母体基板を用いた光集積化酸化物装置を提
供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく、酸化物光学素子、強誘電体不揮発性メモ
リ、酸化物超伝導デバイスなどの酸化物素子と半導体レ
ーザーなどの半導体発光素子とを同一基板上に集積化す
る場合に最適な構造、材料系、プロセスなどについて詳
細な検討を行った。以下にその概要を述べる。
【0009】まず、基板としては、半導体メモリーの基
本材料として使用実績があり、安価かつ入手容易で結晶
性にも優れた単結晶シリコン基板が選択される。
【0010】次に、単結晶シリコン基板上に酸化物素子
を形成するためには、単結晶シリコン基板上に酸化物薄
膜をエピタキシャル成長させることが好ましいが、酸化
物薄膜を単結晶シリコン基板上に直接エピタキシャル成
長させることは一般には難しい。そこで、単結晶シリコ
ン基板上にまず、この単結晶シリコン基板と格子整合す
る材料からなるバッファ層をエピタキシャル成長または
優先配向させ、その上にこのバッファ層と格子整合する
酸化物薄膜をエピタキシャル成長させることを考える。
このようにすることにより、広範囲の酸化物の中から、
形成する酸化物素子に最適な材料を選択することができ
る。このバッファ層は、その上に酸化物薄膜をエピタキ
シャル成長させることができるようにするためには、酸
化物からなるものが好ましい。ここで、この酸化物から
なるバッファ層は、単結晶シリコン基板上に直接エピタ
キシャル成長させることができることが好ましい。
【0011】このような単結晶シリコン基板上に直接エ
ピタキシャル成長可能な酸化物材料としては、表1に示
すように、現在、酸化マグネシウム(MgO)、酸化セ
リウム(セリア)(CeO2 )、α型アルミナ(α−A
23 )、イットリウム安定化ジルコニウム(YS
Z)およびマグネシウム・アルミニウム・スピネル(M
gAl24 )の五種類に限られている。もちろん、こ
れ以外の酸化物が単結晶シリコン基板上に直接エピタキ
シャル成長しないことが明らかとなっているわけではな
く、これ以外に直接エピタキシャル成長可能なものがあ
る可能性はある。表1には、酸化物結晶の格子定数
(a、c)および熱膨張率(α)を示してある(いくつ
かのデータはF.S.Galasso 著「Structure and Properti
es of Inorganic Solids」(Int.Series of Monographs
in Solid State Physics, Vol.7)に記載されているも
のを用いた)。なお、シリコン(Si)の格子定数およ
び熱膨張率は、それぞれa=0.5430884nmお
よびα=3.0×10-6/Kである。
【0012】
【表1】
【0013】上述の五種類の酸化物材料、すなわちMg
O、CeO2 、α−Al23 、YSZおよびMgAl
24 の中で、その構成元素の拡散による問題が少ない
ことや、その上へのペロブスカイト型酸化物のエピタキ
シャル成長の可能性が高いことなどにより最も有力なの
がCeO2 およびMgAl24 である。ところが、こ
の両者には一長一短がある。図1に、これらのCeO2
およびMgAl24の格子定数の温度依存性をSiの
格子定数の温度依存性とともに示す。
【0014】図1より、単結晶シリコン基板(ただし、
面方位は(100))との格子整合の観点からは断然、
CeO2 の方がMgAl24 よりも優れている。しか
しながら、格子整合した場合の結晶学的積層配置に関し
ては、図2および図3に示すように、MgAl24
は、その上へのペロブスカイト型酸化物(ABO3 )の
エピタキシャル成長が非常に容易であるが、CeO2
関しては大きな技術上の壁が存在していた。
【0015】すなわち、従来は、Si(100)上でも
CeO2 (100)はエピタキシャル成長せず、CeO
2 (110)がエピタキシャル成長すると多くの論文で
報告されている。実際にこれらの論文のうちCeO2
関係するもののほとんどが、CeO2 (110)/Si
(100)構造しか得られないという結果を示している
((21)Appl. Phys. Lett.,59,3604-3606(1991)) 。した
がって、この結晶学的積層配置では、まず、その上にペ
ロブスカイト型酸化物を(100)面方位にエピタキシ
ャル成長させることは難しいと考えられる。
【0016】しかしながら、本発明者らは最近、CeO
2 (100)/Si(100)の高配向膜をMOCVD
(有機金属化学気相成長)法で作製することに成功し
た。この研究内容についてはすでに報告されている((1
8)特願平8−336158号、(22)3rd TIT Internatio
nal Symposium on Oxide Electronics(Yokohama,Dec.18
-20,1996) 、(23)特願平8−337241号)。
【0017】したがって、本発明者の知見によれば、C
eO2 (100)/Si(100)の実現に技術的な障
害はほとんど存在しないと言える。この結果、図4に示
すように、CeO2 (100)上にペロブスカイト型酸
化物のABO3 (100)を結晶学的に完全にエピタキ
シャル成長させることが可能となった。
【0018】このような背景から、特願平8−3361
58号において本発明者が提案したCeO2 (100)
/Si(100)構造およびその製造方法が重要にな
る。この技術は、単結晶シリコン基板上に酸化物素子を
集積化する場合に、十分に活かされるはずである。
【0019】一方、MgAl24 に関しては、MgA
24 薄膜は、GaAs系半導体レーザー、GaN系
半導体レーザー、ZnO系半導体レーザーなどを単結晶
シリコン基板上に搭載する際の良好な下地となるので、
これを使用すれば、後述のような原子層接着を行わず
に、薄膜の成長のみで単結晶シリコン基板上に集積化す
る全ての素子を形成することが可能である。
【0020】次に、酸化物素子の上部電極についてであ
るが、一般には強誘電体に対する電極として白金(P
t)電極が知られている(例えば、(24)J. Appl. Phy
s.,70,382-388(1991))。このPt電極を用いた強誘電体
不揮発性メモリの代表例に、PZT薄膜を一対のPt電
極間にはさんだ構造を有するFeRAMがあるが、Pt
電極のはがれが起きやすかったり、経時変化を示すいわ
ゆるファティーグ特性が悪いものが多かった。これは、
Pt電極との界面の近傍におけるPZT薄膜の酸素欠損
や、PZTの自発分極値が大きいこと、すなわち格子変
位量が大きいことに由来する結合力の疲労などの因子が
複雑に絡んで起こるものと考えられている(例えば、(2
5)J. Appl. Phys.,70,382-388(1991))。
【0021】また、Ptはその加工性にも問題があるだ
けでなく、界面の酸素欠損防止の面からも次に述べる酸
化物電極群が注目されている。
【0022】すなわち、例えば、強誘電体不揮発性メモ
リ用の電極として、SrRuO3 電極に関して多くの研
究がなされている((26)Science,258,1766-1769(1992)
、(27)Mater. Res. Soc. Symp. Proc.,310,145-150(19
93)、(28)Appl. Phys. Lett.,63,2570-2572(1993)、(2
9)Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 341,229-240 (199
3)、(30)E6.8, MRS Fall Meeting at Boston (Nov.28,1
995)、(31)Appl. Phys. Lett., 66, 2197-2199 (199
5))。
【0023】また、同じく強誘電体不揮発性メモリ用の
電極として、LaSrCoO3 電極についても多くの研
究がなされている((32)Appl. Phys. Lett.,63,3592-35
94(1993)、(33)Appl. Phys. Lett.,64,1588-1590(199
4)、(34)Appl. Phys. Lett.,64,2511-2513(1994)、(35)
Appl. Phys. Lett.,66,1337-1339(1995)) 。
【0024】さらに、同じく強誘電体不揮発性メモリ用
の電極として、YBCO相やLSCO相などの超伝導酸
化物電極についても多くの研究がなされている((36)Sc
ience,252,944-946(1991) 、(37)Appl. Phys. Lett.,6
1,1537-1539(1992)、(38)Appl. Phys. Lett.,63,27-29
(1993)、(39)Appl. Phys. Lett.,63,30-32(1993)、(40)
J. Am. Ceram. Soc.,76,3141-3143(1993) 、(41)Appl.
Phys. Lett.,64,1050-1052(1994)、(42)Appl. Phys. Le
tt.,64,3646-3648(1994)、(43)Appl. Phys. Lett.,66,2
493-2495(1995)、(44)Appl. Phys. Lett.,64,3181-3183
(1994)、(45)Appl. Phys. Lett.,66,2069-2071(1995)、
(46)Appl. Phys. Lett.,67,554-556(1995)、(47)J. App
l. Phys.,77,6466-6471(1995) 、(48)J. Appl. Phys.,7
8,4591-4595(1995) 、(49)5th Int. Supercond. Ele.Co
nf./ISEC'95(Sept.18-21,Nagoya,Japan)(1995)pp.246-2
48、(50)Jpn. J. Appl. Phys.,33,5182-5186(1994)、(5
1)Physica C,235-240,739-740(1994) 、(52)Appl. Phy
s. Lett.,66,299-301(1995)、(53)Appl. Phys. Lett.,6
6,1172-1174(1995)、(54)Appl. Phys. Lett.,67,58-60
(1995)) 。
【0025】特に、電極材料として、強誘電体層と同じ
ペロブスカイト関連構造を有する導電性酸化物を使用す
れば、残留分極値の向上(例えば、(55)Mater. Res. So
c. Symp. Proc.,401,139-149(1996)) だけでなく、ファ
ティーグ特性の回復および向上も図ることができること
が報告されている(例えば、(56)Jpn. J. Appl. Phys.,
33,5207(1994))。
【0026】しかしながら、上述の強誘電体不揮発性メ
モリや酸化物超伝導デバイス、さらにはLiNbO3
LiTaO3 、KTa1-x Nbx 3 などを用いた酸化
物光学素子などのこれまでの研究開発(例えば、(57)Ma
ter. Res. Soc. Symp. Proc.,341,253(1994)、(58)Mate
r. Res. Soc. Symp. Proc.,341,265(1994))では、それ
らの基板に関する考察がほとんどなされておらず、問題
があった。実際に、例えば酸化物光学素子は、これまで
はほとんど単体のものであり、単結晶シリコン基板上に
成長された膜を用いたものに関しては、ほとんど知られ
ていないのが現状である。また、強誘電体バルク単結晶
の物性値はほとんど知られており、バルク材料として新
たな物性を今後見い出すのは極めて難しい状況にある。
しかしながら、この発明におけるようなエピタキシャル
単結晶化の技術思想の下では、電極に酸化物を使用する
ことにより、より一層強調させることになると考えられ
るが、膜面内に二次元的な圧縮応力(GPa級)が生じ
るため、従来知られていないような、光偏向、光変調、
高調波(2倍波、3倍波など)、あるいは、ラマンナー
ス散乱などの超音波物性などの非線形効果を引き出し得
る可能性を秘めている。
【0027】このような背景から、単結晶シリコン基板
上に酸化物薄膜を積層していく途中あるいは最終段階
で、電極として導電性酸化物薄膜を積極的に使用するこ
とが考えられるわけである(文献(15)〜(20)を参照) 。
【0028】さて、酸化物素子の電極材料としての導電
性酸化物については、ペロブスカイト型結晶構造を有す
る酸化物には多くの導電性酸化物群があり、これら全て
がその候補と言える。これらの導電性酸化物のうち、一
般式ABO3 で表される単純ペロブスカイト型酸化物の
具体例を挙げると、下記の通りである。
【0029】
【化1】
【0030】
【化2】
【0031】
【化3】
【0032】
【化4】
【0033】
【化5】
【0034】
【化6】
【0035】
【化7】
【0036】また、導電性酸化物のうち層状ペロブスカ
イト型酸化物としては、
【0037】
【化8】
【0038】が挙げられる。その具体例をいくつか挙げ
ると、SrRuO3 、SrIrO3 、Sr2 RuO4
Sr2 IrO4 などである。
【0039】層状ペロブスカイト型酸化物としては、こ
れらのほかに例えばBa2 RuO4などもある。
【0040】電極材料としては、上に挙げたもののほか
に、いわゆる高温超伝導酸化物も候補と考えられる。そ
の具体例をいくつか挙げると、下記の通りである。
【0041】
【化9】
【0042】
【化10】
【0043】
【化11】
【0044】
【化12】
【0045】
【化13】
【0046】このように、電極材料としては実に多くの
候補があるが、このうち特に興味深いのは、その非拡散
性によるSr−Ru(Ir)−O系および超伝導酸化物
群である。前者では、SrRuO3 、Sr2 RuO4
SrIrO3 、Sr2 IrO4 などがそのペロブスカイ
ト型結晶構造のコヒーレンシーを維持し、拡散も少ない
ことから最良の電極材料の一つである。後者の超伝導酸
化物を電極として使用した場合、動作温度が超伝導転移
温度以下であればサイズ効果を少なくし得るという報告
もあり、今後に期待がもてる材料である((59)Phys. So
lid State,36,1778-1781(1994)) 。
【0047】特に、(Nd1-x Cex 2 CuO4-d
すなわちいわゆるT´相は、本発明者らによって、Nd
2 CuO4 からなる母体材料へのCe固溶と酸素欠陥と
の導入により超伝導になることが発見された物質でもあ
り(例えば、(60)特許第2569780号)、高真空を
要するデバイスプロセスには好適な材料系である。
【0048】次に、CeO2 からなるバッファ層上に積
層される強誘電性酸化物薄膜材料に関しては、格子定数
がCeO2 の格子定数に近いこと、ペロブスカイト関連
結晶構造を有していること、誘電率が高い、あるいは強
誘電性に優れていること、そして、現実的な問題ではあ
るが、下地であるCeO2 からなるバッファ層との間で
拡散の問題が生じないこと、の四点を満足する必要があ
る。これに関しては、多くのペロブスカイト型誘電性酸
化物ABO3 がこれらの諸条件を満足し得ると考えられ
る。このことは上述の通りである。
【0049】特に、シリコン上に基本結晶学的積層配置
ABO3 (001)/CeO2 (100)/Si(10
0)を実現し得ることは、後述するいくつかの種類の強
誘電体不揮発性メモリに十分適合するものであるだけで
なく、これによって、多くの利点が得られる。
【0050】さらに、ABO3 (001)/CeO
2 (100)の界面を良好なものにすることが、電気的
に問題となるトラップを生じさせないためにも必要であ
るという観点から、これらの界面に、第2のバッファ層
として、同じペロブスカイト型結晶構造を有し、しかも
BサイトがCeで占められている物質、すなわちRCe
3 (R=Ba,Sr,Ca,Pb,Mg,Bi,L
i,Ag,Na,K,Y,Ln)を形成すれば、良好な
界面を形成することができるはずである。これは格子整
合の観点からも元素拡散の観点からも支持される材料設
計である。このようなより改善されたSi上の基本結晶
学的積層配置はABO3 (001)/RCeO3 (00
1)/CeO2 (100)/Si(100)となる。こ
の積層配置は、CeO2 からなるバッファ層の最表面に
最初に堆積させる元素をR原子とすることにより実現す
ることができる。その際、あまりR原子のみを堆積させ
すぎないことが肝要であり、また、適度な基板温度ある
いは熱処理温度により、Ce原子の拡散を促進させるこ
とも重要である。
【0051】次に、半導体レーザーなどの半導体発光素
子を単結晶シリコン基板上に搭載する技術としては、ま
ず第1に、その搭載部位における単結晶シリコン基板の
表面を清浄化しておき、この清浄化された領域上に半導
体層を直接エピタキシャル成長させて半導体発光素子を
形成する方法がある。単結晶シリコン基板上に半導体層
を直接エピタキシャル成長させるのが難しければ、第2
の方法として、原子層接着技術により半導体発光素子を
単結晶シリコン基板上に接着する方法がある。
【0052】この原子層接着技術(圧縮接合ともいう)
について説明する。この技術は最近注目されつつある技
術である(例えば、(61)機械技術研究所報Vol.50(1996)
No.3,53-58、(62)日本金属学会誌、第55巻、第9号、10
02-1010(1991) 、(63)エレクトロニク・セラミクス、第
22巻、第113 号、20-26(1991))。この技術は二つの物体
を接着剤なしに強固に接着することができる方法であ
り、簡単に言うと、高真空中で、両者の接合面を一旦ア
ルゴンイオンなどでイオンミリング(イオンエッチン
グ)することにより清浄表面を出し、高真空中で両者を
ゆっくりと目的の位置に位置決めして圧着するものであ
り、この圧着によって、一方の物体の最表面原子層にあ
る原子の結合が他方の物体の最表面原子層にある原子の
結合手と結び付き、通常の原子間力以上に強固の力で接
合されるというものである。この原子層接着のために
は、蒸着機やスパッタリング装置、あるいは分子線エピ
タキシー(MBE)装置などの高真空または超高真空装
置が必要であり、さらに、内部に位置合わせを行うこと
ができる工夫が施されていること、イオンエッチングを
同時に行うことができることが必要不可欠である。この
原子層接着技術によれば、あらかじめ形成された半導体
発光素子を単結晶シリコン基板上の所望の部位に搭載す
ることができる。
【0053】この発明は、本発明者による上記考察に基
づいて、案出されたものである。
【0054】すなわち、上記目的を達成するために、こ
の発明の第1の発明は、単結晶シリコン基板上に、単結
晶シリコン基板自身の表面からなる第1の領域と、単結
晶シリコン基板上に(100)面方位に優先配向または
エピタキシャル成長した酸化セリウム層からなる第2の
領域とを有することを特徴とするシリコン機能性母体基
板である。
【0055】この発明の第2の発明は、単結晶シリコン
基板上に、単結晶シリコン基板自身の表面からなる第1
の領域と、単結晶シリコン基板上に(100)面方位に
優先配向またはエピタキシャル成長したマグネシウム・
アルミニウム・スピネル層からなる第2の領域とを有す
ることを特徴とするシリコン機能性母体基板である。
【0056】この発明の第3の発明は、単結晶シリコン
基板上に酸化セリウム層が(100)面方位に優先配向
またはエピタキシャル成長し、酸化セリウム層上に部分
的にマグネシウム・アルミニウム・スピネル層がエピタ
キシャル成長していることを特徴とするシリコン機能性
母体基板である。
【0057】この発明の第4の発明は、単結晶シリコン
基板上に酸化セリウム層が(100)面方位に優先配向
またはエピタキシャル成長し、酸化セリウム層上にマグ
ネシウム・アルミニウム・スピネル層がエピタキシャル
成長していることを特徴とするシリコン機能性母体基板
である。
【0058】この発明の第5の発明は、単結晶シリコン
基板上に、単結晶シリコン基板自身の表面からなる第1
の領域と、単結晶シリコン基板上に(100)面方位に
優先配向またはエピタキシャル成長した酸化セリウム層
からなる第2の領域とを有し、第1の領域上に半導体発
光素子がエピタキシャル成長により形成されていること
を特徴とする光集積化酸化物装置である。
【0059】この発明の第6の発明は、単結晶シリコン
基板上に、単結晶シリコン基板自身の表面からなる第1
の領域と、単結晶シリコン基板上に(100)面方位に
優先配向またはエピタキシャル成長したマグネシウム・
アルミニウム・スピネル層からなる第2の領域とを有
し、第1の領域上に半導体発光素子がエピタキシャル成
長により形成されていることを特徴とする光集積化酸化
物装置である。
【0060】この発明の第7の発明は、単結晶シリコン
基板上に、単結晶シリコン基板自身の表面からなる第1
の領域と、単結晶シリコン基板上に(100)面方位に
優先配向またはエピタキシャル成長した酸化セリウム層
からなる第2の領域とを有し、第1の領域上に半導体発
光素子が原子層接着されていることを特徴とする光集積
化酸化物装置である。
【0061】この発明の第7の発明においては、典型的
には、酸化セリウム層上に光変調素子および光検出素子
のうちの少なくとも一方がエピタキシャル成長により形
成される。
【0062】この発明の第8の発明は、単結晶シリコン
基板上に、単結晶シリコン基板自身の表面からなる第1
の領域と、単結晶シリコン基板上に(100)面方位に
優先配向またはエピタキシャル成長したマグネシウム・
アルミニウム・スピネル層からなる第2の領域とを有
し、第1の領域上に半導体発光素子が原子層接着されて
いることを特徴とする光集積化酸化物装置である。
【0063】この発明の第8の発明においては、典型的
には、マグネシウム・アルミニウム・スピネル層上に光
変調素子および光検出素子のうちの少なくとも一方がエ
ピタキシャル成長により形成される。
【0064】この発明の第9の発明は、単結晶シリコン
基板上に酸化セリウム層が(100)面方位に優先配向
またはエピタキシャル成長し、酸化セリウム層上に部分
的にマグネシウム・アルミニウム・スピネル層がエピタ
キシャル成長し、マグネシウム・アルミニウム・スピネ
ル層上に半導体発光素子がエピタキシャル成長により形
成され、酸化セリウム層上に光変調素子および光検出素
子のうちの少なくとも一方がエピタキシャル成長により
形成されていることを特徴とする光集積化酸化物装置で
ある。
【0065】この発明の第10の発明は、単結晶シリコ
ン基板上に酸化セリウム層が(100)面方位に優先配
向またはエピタキシャル成長し、酸化セリウム層上にマ
グネシウム・アルミニウム・スピネル層がエピタキシャ
ル成長し、マグネシウム・アルミニウム・スピネル層上
に半導体発光素子、光変調素子および光検出素子のうち
の少なくとも二つがエピタキシャル成長により形成され
ていることを特徴とする光集積化酸化物装置である。
【0066】この発明において、単結晶シリコン基板
は、好適には(100)面方位であるが、第2および第
6の発明においては(111)面方位であってもよい。
【0067】この発明において、光変調素子および光検
出素子は、典型的には、強誘電性、圧電性または焦電性
酸化物薄膜を含む。これらの強誘電性、圧電性または焦
電性酸化物薄膜は、ペロブスカイト型結晶構造、イルメ
ナイト型結晶構造またはGdFeO3 型結晶構造を有す
る(Ba,Sr,Ca,Pb,Mg,Bi,Ag,N
a,K,Y,Sb,Li,Ln)(Ti,Zr,Sn,
Th,Ce,Ru,Rh,Ir,Cu,Ga,Al,N
b,Ta,Sb,Bi,Pb)O3 (ただし、Ba+S
r+Ca+Pb+Mg+Bi+Ag+Na+K+Y+S
b+Li+Ln=1、Ti+Zr+Sn+Th+Ce+
Ru+Rh+Ir+Cu+Ga+Al+Nb+Ta+S
b+Bi+Pb=1)からなる酸化物薄膜によって構成
してもよいし、これらのうちの二種類以上の酸化物薄膜
からなる酸化物人工超格子によって構成してもよい。
【0068】この発明において、半導体発光素子は、典
型的には半導体レーザーであり、具体的には、例えば、
赤色発光のGaAs系半導体レーザー、青緑色発光のZ
nSe系半導体レーザー、青色発光のGaN系半導体レ
ーザー、紫外ZnO系半導体レーザー((64)23rd Int.
Conf. on the Physics of Semiconductors,2,1453-1456
(1996)、(65)第25回薄膜・表面物理セミナー(応用物理
学会主催)、1997年7月24日〜25日、39-44)などであ
る。これらのうちGaAs系半導体レーザーおよびZn
Se系半導体レーザーは、単結晶シリコン基板上へのエ
ピタキシャル成長によって形成することは難しいので原
子層接着技術により搭載するのが好ましいが、GaN系
半導体レーザーおよびZnO系半導体レーザーは、単結
晶シリコン基板上にエピタキシャル成長を行うことによ
り形成することができるので、それらを単結晶シリコン
基板上に搭載するのに原子層接着技術を用いる必要は、
必ずしもない。また、例えば、ZnO系半導体レーザー
を単結晶シリコン基板上にエピタキシャル成長により形
成する場合、(100)面方位の単結晶Si基板上に
(0001)面方位のサファイア(Al2 3 )薄膜を
まずエピタキシャル成長させ、その上に(0001)面
方位のZnO薄膜をエピタキシャル成長させることがで
きる。
【0069】この発明において、単結晶シリコン基板上
の酸化セリウム層上にペロブスカイト型結晶構造のAB
3 層を成長させる場合、酸化セリウム層上に第2のバ
ッファ層として同じペロブスカイト型結晶構造を有し、
しかもBサイトがCeであるような物質であるRCeO
3 層(ただし、R=Ba,Sr,Ca,Mg)を成長さ
せてから、その上にABO3 層を成長させるのが好まし
い。これは、格子整合の観点からも、元素拡散の観点か
らも支持される。この場合、第2のバッファ層としての
RCeO3 層は、第1のバッファ層としてのCeO2
とABO3 層との結晶学的コヒーレンシーを維持しつ
つ、結晶欠陥をなくすことにより、電気的なトラップを
消滅させる働きがある。さらに、ABO3 層上に導電性
酸化物薄膜を電極として積層する場合、この導電性酸化
物薄膜のABO3 層に対する密着性および結晶学的コヒ
ーレンシーは良好であるので、はがれの問題や、空間電
荷層などに由来すると考えられている疲労(ファティー
グ)の問題はない。このことは、酸化物素子のみなら
ず、強誘電体不揮発性メモリや超伝導デバイスなどにも
同様に言える。
【0070】この発明において、単結晶シリコン基板と
その上の酸化セリウム層またはマグネシウム・アルミニ
ウム・スピネル層との間には厚さが20nm以下、典型
的には厚さが数nm〜十数nmのアモルファス層が存在
することもある。
【0071】この発明においては、必要に応じて、光集
積化酸化物装置を、小型のペルティエ素子などの電子冷
凍装置に接合して冷却を行うようにしてもよい。
【0072】上述のように構成されたこの発明において
は、単結晶シリコン基板上にバッファ層として酸化セリ
ウム層またはマグネシウム・アルミニウム・スピネル層
が設けられたシリコン機能性母体基板を用い、その上に
エピタキシャル成長技術や原子層接着技術により半導体
発光素子、光変調素子、光検出素子などの酸化物素子を
集積化することができる。この場合、少なくとも酸化物
素子については、酸化物薄膜をエピタキシャル成長させ
た後、これらの酸化物薄膜をリソグラフィー技術を用い
てパターニングすることにより形成することができるた
め、高密度に集積化することができる。また、単結晶シ
リコン基板上へのエピタキシャル成長によっては形成す
ることが難しい半導体発光素子、例えばGaAs系半導
体レーザーやZnSe系半導体レーザーは原子層接着に
より単結晶シリコン基板上に搭載することができるの
で、所望の半導体発光素子を集積化することができる。
そして、同一の単結晶シリコン基板上に半導体発光素
子、光変調素子、光検出素子などの素子を集積化するこ
とができるため、光信号処理を極めて容易に行うことが
できる。また、光変調素子や光検出素子の機能性薄膜を
構成する酸化物薄膜として酸化物薄膜超格子を用いた
り、大きな二次元圧縮応力が存在するものを用いたりす
ることにより、素子特性を大幅に向上させることがで
き、ひいては光集積化酸化物装置の高性能化を図ること
ができる。
【0073】なお、酸化物素子を強誘電体薄膜のエピタ
キシャル成長により形成することには、いわゆるサイズ
効果を克服することができるという意味がある。このサ
イズ効果とは、強誘電体薄膜の膜厚を減少させたとき、
この強誘電体薄膜は強誘電性を保持することができる
か、というものである。これは、室温で正方晶(強誘電
性)が安定である物質の粒径が非常に小さくなると、あ
る値を境にしてそれ以下の粒径で急激に立方晶に変化し
て強誘電性を失う現象で、従来はもっぱら微粒子に対し
て議論されてきた。つまり、これは三次元的なサイズ縮
小による物性変化と言える。このサイズ効果は、具体的
には、例えばBaTiO3 多結晶薄膜の場合は0.1μ
m以下である。PZT多結晶薄膜の場合も、同様な結果
が得られている。このサイズ効果は、エピタキシャル成
長層に人工超格子のような格子歪を適度に導入する材料
設計を施すことにより大幅に抑制することが可能であ
る。
【0074】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態につい
て図面を参照しながら説明する。なお、実施形態の全図
において、同一または対応する部分には同一の符号を付
す。
【0075】図5は、この発明の第1の実施形態による
光集積化酸化物装置を示す。図1に示すように、この第
1の実施形態による光集積化酸化物装置においては、
(100)面方位の単結晶Si基板1上に、この単結晶
Si基板1自身の清浄表面からなる領域Aと、この単結
晶Si基板1上に(100)面方位に優先配向またはエ
ピタキシャル成長したCeO2 薄膜2からなる領域Bと
が設けられている。CeO2 薄膜2はバッファ層を構成
する。単結晶Si基板1は、不純物をドープしたもので
あっても、ノンドープのものであってもよい。また、こ
れらの領域A、Bは実際には単結晶Si基板1上に多数
設けられているが、ここではそれぞれ一つのみ示してあ
る。
【0076】単結晶Si基板1自身の清浄表面からなる
領域A上には、GaAs基板上にレーザー構造を構成す
る半導体層が積層されたGaAs系半導体レーザー3が
そのGaAs基板の裏面が原子層接着されることにより
搭載されている。符号3aは活性層を示す。
【0077】CeO2 薄膜2の所定領域の上には(10
0)面方位のSrRuO3 薄膜4、(001)面方位の
PLZT薄膜5および(100)面方位のSrRuO3
薄膜6が順次積層されており、これらのSrRuO3
膜4、PLZT薄膜5およびSrRuO3 薄膜6により
光変調素子7が構成されている。ここで、SrRuO3
薄膜4およびSrRuO3 薄膜6は、それぞれ下部電極
および上部電極を構成する。これらのSrRuO3 薄膜
4およびSrRuO3 薄膜6の比抵抗値は100〜30
0μΩ・cmであり、電極として用いるのに十分低い値
である。PLZT薄膜5は非線形光学特性を有する光変
調用の光学薄膜を構成する。
【0078】CeO2 薄膜2の別の所定領域の上には、
(001)面方位の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜
8、(001)面方位のPbTiO3 薄膜9、(00
1)面方位の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜10、
(100)面方位のCeO2 薄膜11、(001)面方
位の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜12、(00
1)面方位のPbTiO3 薄膜13および(001)面
方位の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜14が順次積
層されている。そして、(Nd1-x Cex 2 CuO4
薄膜8、PbTiO3 薄膜9および(Nd1-x Cex
2 CuO4 薄膜10により焦電素子からなる光検出素子
15が構成されている。また、(Nd1-x Cex 2
uO4 薄膜12、PbTiO3 薄膜13および(Nd
1-x Cex 2CuO4 薄膜14により焦電素子からな
るもう一つの光検出素子16が構成されている。ここ
で、(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜8および(Nd
1-x Cex2 CuO4 薄膜10は、それぞれ光検出素
子15の下部電極および上部電極を構成し、PbTiO
3 薄膜9は焦電体薄膜を構成する。同様に、(Nd1-x
Cex 2 CuO4 薄膜12および(Nd1-x Cex
2 CuO4 薄膜14は、それぞれ光検出素子16の下部
電極および上部電極を構成し、PbTiO3 薄膜13は
焦電体薄膜を構成する。CeO2 薄膜11は光検出素子
15と光検出素子16とを互いに電気的に絶縁するため
の絶縁層を構成する。
【0079】上述のように構成されたこの第1の実施形
態による光集積化酸化物装置においては、半導体レーザ
ー3の活性層3aから発生する光Lがこの光変調素子7
に入射する。このとき、光変調素子7の下部電極である
SrRuO3 薄膜4と上部電極であるSrRuO3 薄膜
6との間に電圧を印加することにより、光Lの進行方向
に垂直な方向のPLZT薄膜5の屈折率が変化する結
果、光Lは偏向される。このときの光Lの屈折角は、光
変調素子7を通る光の光路超格子と電気光学定数とによ
る。したがって、後述のようなPLZT薄膜5における
二次元歪みを利用することにより、従来達成されていな
かったような大きな偏向角を得ることができ、信号処理
を確実に行うことができるようになる。
【0080】次に、この第1の実施形態による光集積化
酸化物装置の製造方法について説明する。
【0081】まず、図6に示すように、単結晶Si基板
1を用意する。この単結晶Si基板1のサイズは必要に
応じて選択することができるが、例えば直径8インチ程
度の大口径のものを用いることができる。
【0082】次に、図7に示すように、単結晶Si基板
1に例えばいわゆるRCA洗浄を施して表面を清浄化し
た後、この清浄表面をマスク17で覆う。このマスク1
7の材料は必要に応じて選ぶことができるが、例えばA
uを用いることができる。
【0083】次に、図8に示すように、マスク17で覆
われていない部分の単結晶Si基板1の表面に水素終端
処理を施す。
【0084】次に、図9に示すように、マスク17で覆
われていない部分の単結晶Si基板1の水素終端処理が
施された表面にMOCVD法によりCeO2 薄膜2を
(100)面方位にエピタキシャル成長させる。このM
OCVD法によるCeO2 薄膜2のエピタキシャル成長
は具体的には次のようにして行う。すなわち、成長には
ホットウォール型反応容器を用い、有機金属化合物原料
であるCe(DPM)4(これはCe(thd)4 と略
記されることがある。DPMはジピバロイルメタン、t
hdは2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタ
ンジオンを意味する。)をCe原料として用いる。キャ
リアガスとしてはアルゴン(Ar)と酸素(O2 )との
混合ガスを用いる。反応容器は通常、10Torr以下
に減圧される。このMOCVD法によるCeO2 薄膜2
のエピタキシャル成長においては、成長時の基板温度が
700℃を超えると、その上にエピタキシャル成長され
るCeO2 薄膜2の面方位は徐々に(100)ではなく
なり、(111)面方位のCeO2 薄膜2が成長するよ
うになる。したがって、成長時の基板温度は、700℃
以下が好ましい。一方、基板温度が600℃を下回る
と、その上に成長するCeO2 薄膜の結晶性が著しく悪
化する。このため、基板温度は600〜700℃の範囲
が最適である。このようにして成長されるCeO2 薄膜
2の膜厚は30〜100nm程度である。
【0085】次に、図10に示すように、例えばMBE
法により、CeO2 薄膜2上に(001)面方位の(N
1-x Cex 2 CuO4 薄膜8をエピタキシャル成長
させる。このときの基板温度は例えば600〜800℃
とする。また、成長後に例えば800℃程度の温度でポ
ストアニールを行うことにより、CeO2 薄膜2からこ
の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜8にCeが自己拡
散して高い電気伝導性を帯びるようになる。
【0086】次に、MBE法により、(001)面方位
のPbTiO3 薄膜9をエピタキシャル成長させる。こ
のMBE法によるPbTiO3 薄膜9のエピタキシャル
成長は具体的には例えば次のようにして行うことができ
る。すなわち、MBE装置の超高真空容器において、電
子ビームによるTiの蒸発源とクヌーセンセル(Kセ
ル)によるPbの蒸発源とを用意する。そして、この超
高真空容器内にO2 ガスを制御性よく導入し、全圧を1
-4Torr程度に保持して、電子ビームによるTiの
蒸発速度とPbのKセルのシャッターとを適度に制御し
て、反射高速電子回折(RHEED)振動を検出し、フ
ィードバックさせながら成長を行う。この成長時の基板
温度は、例えば500〜900℃の範囲であるが、より
良質な膜を得るには、700℃以上が好ましい。
【0087】次に、上述と同様な方法により、(00
1)面方位の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜10、
(100)面方位のCeO2 薄膜11、(001)面方
位の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜12、(00
1)面方位のPbTiO3 薄膜13および(001)面
方位の(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜14を順次エ
ピタキシャル成長させる。
【0088】次に、(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜
14上に例えばSiO2 膜からなるマスク(図示せず)
を形成した後、このマスクを用いて、(Nd1-x
x 2CuO4 薄膜14、PbTiO3 薄膜13、
(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜12、CeO2 薄膜
11、(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜10、PbT
iO3 薄膜9および(Nd1-x Cex 2 CuO4 薄膜
8をエッチングすることによりパターニングする。これ
によって、図10に示すように、光検出素子15、16
が形成される。
【0089】次に、光検出素子15、16の表面を例え
ばSiO2 膜のようなマスク(図示せず)で覆った状態
で、例えばMBE法により、(100)面方位のSrR
uO3 薄膜4をエピタキシャル成長させる。このSrR
uO3 薄膜4は元来斜方晶であるが、エピタキシャル成
長時には、その結晶構造がペロブスカイト類似構造から
ペロブスカイト構造となって成長する。
【0090】次に、同様にして、MBE法により、PL
ZT薄膜4およびSrRuO3 薄膜5を順次エピタキシ
ャル成長させる。
【0091】次に、マスク17を除去してこのマスク1
7で覆われていた部分の単結晶Si基板1の表面を露出
させる。
【0092】次に、図12に示すように、この露出した
部分の単結晶Si基板1の表面をアルゴンイオンエッチ
ングして清浄化する。一方、あらかじめGaAs基板上
にGaAs系半導体層をエピタキシャル成長させてレー
ザー構造を形成し、さらに上部電極まで形成したGaA
s系半導体レーザー3を用意し、同一の高真空チャンバ
ー内でこのGaAs系半導体レーザー3のGaAs基板
の裏面をアルゴンイオンエッチングにより清浄化する。
この後、高真空チャンバー内で、露出した単結晶Si基
板1の表面の所定位置にGaAs系半導体レーザー3を
位置決めし、そのGaAs基板の裏面を単結晶Si基板
1の表面に接合し、圧着する。これによって、単結晶S
i基板1の表面とGaAs系半導体レーザー3のGaA
s基板の裏面とが原子層接着される。
【0093】この後、単結晶Si基板1をチップ化す
る。これによって、図5に示す目的とする光集積化酸化
物装置が製造される。
【0094】この第1の実施形態によれば、以下のよう
な種々の利点を得ることができる。すなわち、単結晶S
i基板1上に基本的な光関連素子、具体的には、GaA
s系半導体レーザー3、光変調素子7および光検出素子
15、16を高密度で集積化することができる。しか
も、GaAs系半導体レーザー3は、通常の製造プロセ
スによりあらかじめ製造されたものを単結晶Si基板1
に原子層接着しているので、単結晶Si基板1上に半導
体層をエピタキシャル成長させることにより形成する場
合に比べて、集積化が容易である。さらに、光変調素子
7および光検出素子15、16を構成する酸化物薄膜は
エピタキシャル成長により形成していることにより、そ
の機能性薄膜部分、具体的には光変調素子7のPLZT
薄膜5や光検出素子15、16のPbTiO3 薄膜9、
13には、従来では考えられないような数GPa級の極
めて大きな二次元圧縮応力が生じるので、非線形光学特
性の大幅な向上を図ることができる。これに関し、格子
歪誘起強誘電性の概念のイメージを図13および図14
に示す。これは、下地格子との格子不整合により導入さ
れた二次元圧縮応力によるキュリー点の著しい上昇の結
果現れる驚異的な強誘電性が期待されるからである。こ
の物性は一般には下地からの膜厚に依存するため、格子
緩和しない範囲での超格子の周期が好適である。
【0095】以上のように、この第1の実施形態によれ
ば、構造の最適化により、優れた特性を有し、かつ信頼
性の高い高集積かつ高密度の光集積化酸化物装置を実現
することができる。
【0096】図15はこの第2の実施形態による光集積
化酸化物装置を示す。図15に示すように、この第2の
実施形態による光集積化酸化物装置においては、光変調
素子7はPLZT薄膜5からなり、このPLZT薄膜5
上にくし型電極18a、18bが設けられている。この
光変調素子7においては、そのくし型電極18a、18
bの間に電圧を印加することにより、PLZT薄膜5の
面内に屈折率分布を生じさせることができるため、この
光変調素子7に入射する光の進行方向を面内で変化させ
ることができる。そこで、これに応じて、光検出素子1
5、16は、横方向(基板面に平行な方向)に配置され
ている。その他のことは第1の実施形態による光集積化
酸化物装置と同様であるので、説明を省略する。
【0097】この第2の実施形態による光集積化酸化物
装置によれば、第1の実施形態による光集積化酸化物装
置と同様な利点を得ることができるほか、横方向への光
信号の伝達により信号処理を行うことができるという利
点をも得ることができる。
【0098】図16はこの発明の第3の実施形態による
光集積化酸化物装置を示す。図16に示すように、この
第3の実施形態による光集積化酸化物装置においては、
(111)面方位の単結晶Si基板21上にMgAl2
4 薄膜22が(111)面方位にエピタキシャル成長
している。このMgAl2 4 薄膜22はバッファ層を
構成する。
【0099】MgAl2 4 薄膜22の所定領域の上に
は、GaN系半導体レーザー23がエピタキシャル成長
により形成されている。
【0100】MgAl2 4 薄膜22の別の所定領域の
上にはSrRuO3 薄膜24が積層され、このSrRu
3 薄膜24上にLiNbO3 薄膜25が積層されてい
る。このLiNbO3 薄膜25の上部には周期的ドメイ
ン反転層26が作り込まれている。これらのSrRuO
3 薄膜24、LiNbO3 薄膜25および周期的ドメイ
ン反転層26により、第2高調波発生素子27が構成さ
れている。ここで、SrRuO3 薄膜24は電極を構成
する。
【0101】上述のように構成されたこの第3の実施形
態による光集積化酸化物装置においては、GaN系半導
体レーザー23から発生する周波数ωのレーザー光が第
2高調波発生素子27を通ることにより、周波数2ωの
光、すなわち第2高調波が得られる。
【0102】次に、この第3の実施形態による光集積化
酸化物装置の製造方法について説明する。
【0103】まず、図17に示すように、(111)面
方位の単結晶Si基板21に例えばRCA洗浄を施すこ
とにより表面を清浄化した後、この清浄表面に水素終端
処理を施す。
【0104】次に、図18に示すように、単結晶Si基
板21上にMOCVD法により(111)面方位のMg
Al2 4 薄膜22をエピタキシャル成長させる。この
MOCVD法によるMgAl2 4 薄膜22のエピタキ
シャル成長は具体的には次のようにして行う。このエピ
タキシャル成長においては、有機金属化合物としてマグ
ネシウム・ジアルミニウム・イソプロポキシド(MgA
2 (OC3 7 8)という複合金属アルコキシドを
用いる。この複合金属アルコキシドによれば、単一のソ
ース源で極めて容易に化学量論組成に成長を行うことが
できる。すなわち、Mg用の有機金属化合物原料とAl
用の有機金属化合物原料とをそれぞれ別個に制御するの
は容易ではないが、上述の複合金属アルコキシドを原料
として用いれば、その分解温度までは単一の蒸気圧を制
御すればよいので、成長を極めて容易に行うことができ
る。具体的には、MgAl2 (OC3 7 8 の単体を
所定の温度に保持することにより、一定の蒸気圧を維持
し、それにより得られる原料ガスを用いて成長を行う。
この成長時の基板温度は例えば700℃である。
【0105】なお、上述の複合金属アルコキシドMgA
2 (OC3 7 8 を一旦有機溶媒に溶かしてそれを
噴霧機に導入し、これにより原料ガスを得る方法が提案
されているが((66)J. Mater. Res.,9,1333-1336(199
4))、この方法は成長の高速性においては優れているも
のの、良質な膜が得られるかどうかは不明である。確か
にこの論文では、Si(100)およびMgO(10
0)上へのMgAl2 4薄膜のエピタキシャル成長が
報告されているが、得られた膜はいずれも厚い。これ
は、最終的に厚く成長させた膜が下地とエピタキシャル
な関係を保っているにすぎず、薄膜のエピタキシャル性
に関してはこれだけでは何とも言えない。
【0106】次に、図19に示すように、MgAl2
4 薄膜22の所定領域の上にマスク27を形成する。
【0107】次に、図20に示すように、マスク27で
覆われていない部分のMgAl2 4 薄膜22上にMO
CVD法により(0001)面方位のGaN薄膜28を
エピタキシャル成長させる。このGaN薄膜28のエピ
タキシャル成長においては、例えば、トリメチルガリウ
ム(TMGa)とアンモニア(NH3 )とを原料に用い
る。なお、(111)面方位のMgAl2 4 薄膜上に
(0001)面方位のGaN薄膜がエピタキシャル成長
することはすでに報告されている((67)Appl.Phys. Let
t.,68,337-339(1996)、(68)Appl. Phys. Lett.,68,1129
-1131(1996))。
【0108】次に、MOCVD法により、GaN薄膜2
8上に、GaN/InGaNヘテロ接合を含むGaN系
半導体層を順次エピタキシャル成長させた後、これらを
エッチングにより所定形状にパターニングする。これに
よって、図21に示すように、GaN系半導体レーザー
23が形成される。なお、GaN系半導体レーザーの形
成方法についてはすでに報告されている(例えば、(69)
Appl. Phys. Lett.,62,2390(1993)) 。
【0109】次に、図22に示すように、MgAl2
4 薄膜22の別の所定領域の上に、MOCVD法または
MBE法により、(111)面方位のSrRuO3 薄膜
23をエピタキシャル成長させる。
【0110】次に、MBE法またはMOCVD法によ
り、LiNbO3 薄膜25をエピタキシャル成長させ
る。
【0111】次に、例えば真空蒸着法によりLiNbO
3 薄膜25上に例えばPt膜を形成した後、このPt膜
をエッチングによりパターニングしてポーリング用くし
型電極29を形成する。
【0112】次に、下部電極としてのSrRuO3 薄膜
23とポーリング用くし型電極29との間に所定のパル
ス状の電圧を印加し、LiNbO3 薄膜25の上部に周
期的分極反転構造、すなわち周期的ドメイン反転層26
を形成する。なお、このポーリングの方法については、
詳しく報告されている((70)Appl. Phys. Lett.,62,43
5-436(1993))。
【0113】この後、ポーリング用くし型電極29をエ
ッチングにより除去する。
【0114】以上、この発明の実施形態につき具体的に
説明したが、この発明は、上述の実施形態に限定される
ものでなく、この発明の技術的思想に基づく各種の変形
が可能である。
【0115】例えば、上述の第1および第2の実施形態
において、光検出素子15、16のPbTiO3 薄膜
9、13の代わりに、例えば人工超格子[(SrTiO
3 n(PbTiO3 m ]薄膜を用いてもよい。この場合、
当然のことながら、バルクでの格子定数よりもこのペロ
ブスカイトPbTiO3 (001)膜は十分に格子歪を
受けてエピタキシャル成長していることも少なくない。
【0116】また、第1の実施形態において、光変調素
子7の電極を構成するSrRuO3薄膜4、6の代わり
に、例えば、(SrCa)RuO3 薄膜、Sr2 RuO
3 薄膜、超伝導酸化物薄膜などを用いてもよい。ここ
で、Sr2 RuO4 薄膜を用いる場合、その面方位は
(001)である。
【0117】また、第2の実施形態において、第2高調
波発生素子28のLiNbO3 薄膜26の代わりに、L
iNbO3 薄膜とLiTaO3 薄膜との超格子を用いて
もよい。このLiNbO3 /LiTaO3 超格子を用い
れば、より高効率化を図ることができる。このLiNb
3 /LiTaO3 超格子の成長にはMBE法を用いる
のが好ましい。この場合の結晶構造は、厚膜でなけれ
ば、イルメナイト型結晶構造ではなく、ペロブスカイト
で規定することができる結晶構造となるので、(11
1)面が配向すると考えられる。しかしながら、この場
合、これらの膜は、ポーリング用くし型電極29によっ
てポーリングさせるため、必ずしもこの配向きでなくて
もよい。さらにまた、このLiNbO3 薄膜26の代わ
りに、例えばK(Nb1-x Tax )O3 薄膜などを用い
てもよい。また、ポーリング用くし型電極28は、場合
によっては、除去せずに、そのまま残しておいてもよ
い。これは、周期的ドメイン反転層27に光が入射すれ
ば、1/2倍の波長の第2高調波が得られるからであ
る。
【0118】さらに、上述の第1、第2および第3の実
施形態においては、薄膜の成長方法としてMOCVD法
またはMBE法を用いているが、薄膜の成長方法として
は、これらのほかに、反応性蒸着法あるいはレーザアブ
レーション法(これはパルスレーザデポジション法また
はレーザMBE法と呼ばれることもある)などの他の原
子層成長法を用いてもよい。
【0119】
【発明の効果】以上説明したように、この発明によるシ
リコン機能性母体基板によれば、酸化物光学素子、強誘
電体不揮発性メモリ、酸化物超伝導デバイスなどの酸化
物素子と半導体レーザーなどの半導体発光素子とを同一
基板上に最適構造で集積化することができる。
【0120】この発明による光集積化酸化物構造体によ
れば、酸化物光学素子、強誘電体不揮発性メモリ、酸化
物超伝導デバイスなどの酸化物素子と半導体レーザーな
どの半導体発光素子とを同一基板上に最適構造で集積化
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】MgAl2 4 およびCeO2 の格子定数の温
度依存性をシリコンの格子定数の温度依存性とともに示
す略線図である。
【図2】ABO3 /MgAl2 4 /Si(100)の
結晶学的積層構造を示す略線図である。
【図3】ABO3 /CeO2 /Si(100)の結晶学
的積層構造を示す略線図である。
【図4】ABO3 /CeO2 /Si(100)の結晶学
的積層構造を示す略線図である。
【図5】この発明の第1の実施形態による光集積化酸化
物装置を示す断面図である。FeRAMにおける強誘電
体薄膜の厚さの減少に伴うリーク電流の問題を説明する
ための断面図である。
【図6】この発明の第1の実施形態による光集積化酸化
物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図7】この発明の第1の実施形態による光集積化酸化
物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図8】この発明の第1の実施形態による光集積化酸化
物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図9】この発明の第1の実施形態による光集積化酸化
物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図10】この発明の第1の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図11】この発明の第1の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図12】この発明の第1の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図13】格子歪誘起強誘電性の概念を説明するための
略線図である。
【図14】格子歪誘起強誘電性の概念を説明するための
略線図である。
【図15】この発明の第2の実施形態による光集積化酸
化物装置を示す斜視図である。
【図16】この発明の第3の実施形態による光集積化酸
化物装置を示す断面図である。
【図17】この発明の第3の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図18】この発明の第3の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図19】この発明の第3の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図20】この発明の第3の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図21】この発明の第3の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための斜視図である。
【図22】この発明の第3の実施形態による光集積化酸
化物装置の製造方法を説明するための断面図である。
【符号の説明】
1・・・単結晶Si基板、2・・・CeO2 薄膜、3・
・・GaAs系半導体レーザー、4、6・・・SrRu
3 薄膜、5・・・PLZT薄膜、7・・・光変調素
子、8、10、12、14・・・(Nd1-x Cex 2
CuO4 薄膜、15、16・・・光検出素子、18a、
18b・・・くし型電極、22・・・MgAl2 4
膜、23・・・GaN薄膜、24・・・GaN系半導体
レーザー、25・・・SrRuO3 薄膜、26・・・L
iNbO3 薄膜、27・・・周期的ドメイン反転層、2
8・・・第2高調波発生素子

Claims (43)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 単結晶シリコン基板上に、上記単結晶シ
    リコン基板自身の表面からなる第1の領域と、上記単結
    晶シリコン基板上に(100)面方位に優先配向または
    エピタキシャル成長した酸化セリウム層からなる第2の
    領域とを有することを特徴とするシリコン機能性母体基
    板。
  2. 【請求項2】 上記単結晶シリコン基板は(100)面
    方位であることを特徴とする請求項1記載のシリコン機
    能性母体基板。
  3. 【請求項3】 単結晶シリコン基板上に、上記単結晶シ
    リコン基板自身の表面からなる第1の領域と、上記単結
    晶シリコン基板上に(100)面方位に優先配向または
    エピタキシャル成長したマグネシウム・アルミニウム・
    スピネル層からなる第2の領域とを有することを特徴と
    するシリコン機能性母体基板。
  4. 【請求項4】 上記単結晶シリコン基板は(100)面
    方位であることを特徴とする請求項3記載のシリコン機
    能性母体基板。
  5. 【請求項5】 上記単結晶シリコン基板は(111)面
    方位であることを特徴とする請求項3記載のシリコン機
    能性母体基板。
  6. 【請求項6】 単結晶シリコン基板上に酸化セリウム層
    が(100)面方位に優先配向またはエピタキシャル成
    長し、上記酸化セリウム層上に部分的にマグネシウム・
    アルミニウム・スピネル層がエピタキシャル成長してい
    ることを特徴とするシリコン機能性母体基板。
  7. 【請求項7】 上記単結晶シリコン基板は(100)面
    方位であることを特徴とする請求項6記載のシリコン機
    能性母体基板。
  8. 【請求項8】 単結晶シリコン基板上に酸化セリウム層
    が(100)面方位に優先配向またはエピタキシャル成
    長し、上記酸化セリウム層上にマグネシウム・アルミニ
    ウム・スピネル層がエピタキシャル成長していることを
    特徴とするシリコン機能性母体基板。
  9. 【請求項9】 上記単結晶シリコン基板は(100)面
    方位であることを特徴とする請求項8記載のシリコン機
    能性母体基板。
  10. 【請求項10】 単結晶シリコン基板上に、上記単結晶
    シリコン基板自身の表面からなる第1の領域と、上記単
    結晶シリコン基板上に(100)面方位に優先配向また
    はエピタキシャル成長した酸化セリウム層からなる第2
    の領域とを有し、 上記第1の領域上に半導体発光素子がエピタキシャル成
    長により形成されていることを特徴とする光集積化酸化
    物装置。
  11. 【請求項11】 上記単結晶シリコン基板は(100)
    面方位であることを特徴とする請求項10記載の光集積
    化酸化物装置。
  12. 【請求項12】 単結晶シリコン基板上に、上記単結晶
    シリコン基板自身の表面からなる第1の領域と、上記単
    結晶シリコン基板上に(100)面方位に優先配向また
    はエピタキシャル成長したマグネシウム・アルミニウム
    ・スピネル層からなる第2の領域とを有し、 上記第1の領域上に半導体発光素子がエピタキシャル成
    長により形成されていることを特徴とする光集積化酸化
    物装置。
  13. 【請求項13】 上記単結晶シリコン基板は(100)
    面方位であることを特徴とする請求項12記載の光集積
    化酸化物装置。
  14. 【請求項14】 上記単結晶シリコン基板は(111)
    面方位であることを特徴とする請求項12記載の光集積
    化酸化物装置。
  15. 【請求項15】 単結晶シリコン基板上に、上記単結晶
    シリコン基板自身の表面からなる第1の領域と、上記単
    結晶シリコン基板上に(100)面方位に優先配向また
    はエピタキシャル成長した酸化セリウム層からなる第2
    の領域とを有し、 上記第1の領域上に半導体発光素子が原子層接着されて
    いることを特徴とする光集積化酸化物装置。
  16. 【請求項16】 上記単結晶シリコン基板は(100)
    面方位であることを特徴とする請求項15記載の光集積
    化酸化物装置。
  17. 【請求項17】 単結晶シリコン基板上に、上記単結晶
    シリコン基板自身の表面からなる第1の領域と、上記単
    結晶シリコン基板上に(100)面方位に優先配向また
    はエピタキシャル成長したマグネシウム・アルミニウム
    ・スピネル層からなる第2の領域とを有し、 上記第1の領域上に半導体発光素子が原子層接着されて
    いることを特徴とする光集積化酸化物装置。
  18. 【請求項18】 上記単結晶シリコン基板は(100)
    面方位であることを特徴とする請求項17記載の光集積
    化酸化物装置。
  19. 【請求項19】 上記単結晶シリコン基板は(111)
    面方位であることを特徴とする請求項17記載の光集積
    化酸化物装置。
  20. 【請求項20】 上記酸化セリウム層上に光変調素子お
    よび光検出素子のうちの少なくとも一方がエピタキシャ
    ル成長により形成されていることを特徴とする請求項1
    5記載の光集積化酸化物装置。
  21. 【請求項21】 上記マグネシウム・アルミニウム・ス
    ピネル層上に光変調素子および光検出素子のうちの少な
    くとも一方がエピタキシャル成長により形成されている
    ことを特徴とする請求項17記載の光集積化酸化物装
    置。
  22. 【請求項22】 単結晶シリコン基板上に酸化セリウム
    層が(100)面方位に優先配向またはエピタキシャル
    成長し、上記酸化セリウム層上に部分的にマグネシウム
    ・アルミニウム・スピネル層がエピタキシャル成長し、 上記マグネシウム・アルミニウム・スピネル層上に半導
    体発光素子がエピタキシャル成長により形成され、上記
    酸化セリウム層上に光変調素子および光検出素子のうち
    の少なくとも一方がエピタキシャル成長により形成され
    ていることを特徴とする光集積化酸化物装置。
  23. 【請求項23】 上記単結晶シリコン基板は(100)
    面方位であることを特徴とする請求項22記載の光集積
    化酸化物装置。
  24. 【請求項24】 単結晶シリコン基板上に酸化セリウム
    層が(100)面方位に優先配向またはエピタキシャル
    成長し、上記酸化セリウム層上にマグネシウム・アルミ
    ニウム・スピネル層がエピタキシャル成長し、 上記マグネシウム・アルミニウム・スピネル層上に半導
    体発光素子、光変調素子および光検出素子のうちの少な
    くとも二つがエピタキシャル成長により形成されている
    ことを特徴とする光集積化酸化物装置。
  25. 【請求項25】 上記単結晶シリコン基板は(100)
    面方位であることを特徴とする請求項24記載の光集積
    化酸化物装置。
  26. 【請求項26】 上記光変調素子がペロブスカイト関連
    結晶構造を有する酸化物薄膜によって構成され、上記光
    変調素子の上部および下部に電極を有することを特徴と
    する請求項20記載の光集積化酸化物装置。
  27. 【請求項27】 上記光変調素子がペロブスカイト関連
    結晶構造を有する酸化物薄膜によって構成され、上記光
    変調素子の上部および下部に電極を有することを特徴と
    する請求項21記載の光集積化酸化物装置。
  28. 【請求項28】 上記光変調素子がペロブスカイト関連
    結晶構造を有する酸化物薄膜によって構成され、上記光
    変調素子の上部にのみ電極を有することを特徴とする請
    求項20記載の光集積化酸化物装置。
  29. 【請求項29】 上記光変調素子がペロブスカイト関連
    結晶構造を有する酸化物薄膜によって構成され、上記光
    変調素子の上部にのみ電極を有することを特徴とする請
    求項21記載の光集積化酸化物装置。
  30. 【請求項30】 上記光変調素子および上記光検出素子
    が強誘電性、圧電性または焦電性酸化物薄膜を含むこと
    を特徴とする請求項20記載の光集積化酸化物装置。
  31. 【請求項31】 上記光変調素子および上記光検出素子
    が強誘電性、圧電性または焦電性酸化物薄膜を含むこと
    を特徴とする請求項21記載の光集積化酸化物装置。
  32. 【請求項32】 上記強誘電性、圧電性または焦電性酸
    化物薄膜が、ペロブスカイト型結晶構造、イルメナイト
    型結晶構造またはGdFeO3 型結晶構造を有する(B
    a,Sr,Ca,Pb,Mg,Bi,Ag,Na,K,
    Y,Sb,Li,Ln)(Ti,Zr,Sn,Th,C
    e,Ru,Rh,Ir,Cu,Ga,Al,Nb,T
    a,Sb,Bi,Pb)O3 (ただし、Ba+Sr+C
    a+Pb+Mg+Bi+Ag+Na+K+Y+Sb+L
    i+Ln=1、Ti+Zr+Sn+Th+Ce+Ru+
    Rh+Ir+Cu+Ga+Al+Nb+Ta+Sb+B
    i+Pb=1)からなる酸化物薄膜によって構成されて
    いることを特徴とする請求項30記載の光集積化酸化物
    装置。
  33. 【請求項33】 上記強誘電性、圧電性または焦電性酸
    化物薄膜が、ペロブスカイト型結晶構造、イルメナイト
    型結晶構造またはGdFeO3 型結晶構造を有する(B
    a,Sr,Ca,Pb,Mg,Bi,Ag,Na,K,
    Y,Sb,Li,Ln)(Ti,Zr,Sn,Th,C
    e,Ru,Rh,Ir,Cu,Ga,Al,Nb,T
    a,Sb,Bi,Pb)O3 (ただし、Ba+Sr+C
    a+Pb+Mg+Bi+Ag+Na+K+Y+Sb+L
    i+Ln=1、Ti+Zr+Sn+Th+Ce+Ru+
    Rh+Ir+Cu+Ga+Al+Nb+Ta+Sb+B
    i+Pb=1)からなる二種類以上の酸化物薄膜からな
    る酸化物人工超格子によって構成されていることを特徴
    とする請求項30記載の光集積化酸化物装置。
  34. 【請求項34】 上記強誘電性、圧電性または焦電性酸
    化物薄膜が、ペロブスカイト型結晶構造、イルメナイト
    型結晶構造またはGdFeO3 型結晶構造を有する(B
    a,Sr,Ca,Pb,Mg,Bi,Ag,Na,K,
    Y,Sb,Li,Ln)(Ti,Zr,Sn,Th,C
    e,Ru,Rh,Ir,Cu,Ga,Al,Nb,T
    a,Sb,Bi,Pb)O3 (ただし、Ba+Sr+C
    a+Pb+Mg+Bi+Ag+Na+K+Y+Sb+L
    i+Ln=1、Ti+Zr+Sn+Th+Ce+Ru+
    Rh+Ir+Cu+Ga+Al+Nb+Ta+Sb+B
    i+Pb=1)からなる酸化物薄膜によって構成されて
    いることを特徴とする請求項31記載の光集積化酸化物
    装置。
  35. 【請求項35】 上記強誘電性、圧電性または焦電性酸
    化物薄膜が、ペロブスカイト型結晶構造、イルメナイト
    型結晶構造またはGdFeO3 型結晶構造を有する(B
    a,Sr,Ca,Pb,Mg,Bi,Ag,Na,K,
    Y,Sb,Li,Ln)(Ti,Zr,Sn,Th,C
    e,Ru,Rh,Ir,Cu,Ga,Al,Nb,T
    a,Sb,Bi,Pb)O3 (ただし、Ba+Sr+C
    a+Pb+Mg+Bi+Ag+Na+K+Y+Sb+L
    i+Ln=1、Ti+Zr+Sn+Th+Ce+Ru+
    Rh+Ir+Cu+Ga+Al+Nb+Ta+Sb+B
    i+Pb=1)からなる二種類以上の酸化物薄膜からな
    る酸化物人工超格子によって構成されていることを特徴
    とする請求項31記載の光集積化酸化物装置。
  36. 【請求項36】 上記半導体発光素子は半導体レーザー
    であることを特徴とする請求項1記載の光集積化酸化物
    装置。
  37. 【請求項37】 上記半導体レーザーはGaAs系半導
    体レーザー、ZnSe系半導体レーザー、GaN系半導
    体レーザーまたはZnO系半導体レーザーであることを
    特徴とする請求項36記載の光集積化酸化物装置。
  38. 【請求項38】 電子冷凍装置に接合されていることを
    特徴とする請求項10記載の光集積化酸化物装置。
  39. 【請求項39】 電子冷凍装置に接合されていることを
    特徴とする請求項12記載の光集積化酸化物装置。
  40. 【請求項40】 電子冷凍装置に接合されていることを
    特徴とする請求項15記載の光集積化酸化物装置。
  41. 【請求項41】 電子冷凍装置に接合されていることを
    特徴とする請求項17記載の光集積化酸化物装置。
  42. 【請求項42】 電子冷凍装置に接合されていることを
    特徴とする請求項22記載の光集積化酸化物装置。
  43. 【請求項43】 電子冷凍装置に接合されていることを
    特徴とする請求項24記載の光集積化酸化物装置。
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