JPH1152507A - 分光増感剤の分散方法及びこれにより得られた分散物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】環境対策が必要な有機溶媒や、写真性・塗布性
に悪影響を与える界面活性剤を使用せず、極めて煩雑な
操作を必要とする固体状態での単離を要さず、かつ高濃
度の分散が可能な分散方法を提供する。 【解決手段】界面活性剤、有機溶媒、ハロゲン化銀乳剤
のいずれも実質的に含まない水に無機塩を０．５重量％
以上溶解した後、０．５重量％以上の分光増感剤を添加
し、固体微分散する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に用いられる分光増感剤の水分散物を得る方法
及びこれにより得られた分散物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料の製造にとって、分光増感
技術、すなわち感光材料を可視域まで充分に感光させる
方法は極めて重要であり、特にカラー写真感光材料にと
っては必須の技術である。それゆえ、ハロゲン化銀乳剤
を分光増感させるために必要な分光増感剤の添加方法に
ついては、数多くの手法が開発されている。分光増感剤
は水に対する溶解度が低い場合が多いため、水混和性の
有機溶媒に溶解させた後、ハロゲン化銀乳剤に添加する
方法が、例えば特公昭49-46416号に開示されている。あ
るいは、分光増感剤を有機溶媒に溶解し、ハロゲン化銀
乳剤に添加した後、有機溶媒を加熱除去する方法が、例
えば特公昭44-22948号に開示されている。しかし、これ
らの手法では、大量の有機溶媒を使用する必要があり、
乳剤の凝集・塗布面状の異常等の故障を引き起こす場合
が多い。有機溶媒を除去することは非常に煩雑なプロセ
スであり、また完全に除去することは極めて困難である
が、微量の残留溶媒ですら上記の問題を引き起こすこと
が当業者間で一般的に知られている。

【０００３】また、分光増感剤を界面活性剤水溶液中に
分散させた後、ハロゲン化銀乳剤に添加する技術が、例
えば特公昭49-44895号、米国特許第4,006,025号に開示
されている。しかし、界面活性剤の使用は、ハロゲン化
銀乳剤中に存在する乳化物の破壊、塗布性の悪化等の問
題点を含んでいる。ある種の分光増感剤を酸性条件下で
水に完全に溶解した後、ハロゲン化銀乳剤に添加する技
術が、例えば特公昭44-23389号、特公昭50-80826号に開
示されている。しかしこの手法は、適用可能な分光増感
剤が限られており、また分光増感剤の化学的安定性にも
問題がある。分光増感剤を水溶性有機化合物を含む水に
溶解せしめた後、ハロゲン化銀乳剤に添加する技術が、
例えば特公昭57-22094、特公平2-135437に開示されてい
る。しかしこの手法は、分光増感剤と同程度の量の水溶
性有機化合物を使用する必要があり、このことは分光増
感剤のハロゲン化銀乳剤への吸着不良を引き起こす可能
性がある。

【０００４】増感色素を溶液や分散物としてではなく、
固体状態でハロゲン化銀乳剤に添加する技術も知られて
いる。例えば特公昭53-16624号には、分光増感剤を有機
化合物に溶融した後、ハロゲン化銀乳剤に添加する技術
が開示されている。また、特公昭53-102732号、特公昭5
3-102733号には、それぞれ、写真的に不活性な水溶性微
粒固体と分光増感剤とを錠剤化あるいは粒状化した後、
ハロゲン化銀乳剤に添加する技術が開示されている。し
かしこれらの方法はいずれも、分光増感剤を液体中に分
散した後、固体状態で取り出すため、煩雑なプロセスを
必要とする。これらの問題点を解決する目的で、ゼラチ
ンのみを含む水中で分光増感剤を固体微分散する手法
が、特公昭61-45217号、WO93/23792号に開示されてい
る。これらの手法は、有機溶媒や分散剤といった不必要
な添加剤を用いておらず、また操作が簡便であるため、
分光増感剤の分散方法として極めて優れている。しか
し、この手法においては、分光増感剤の高濃度分散物を
調製しようとする場合、分散に伴い粘度が増加する場合
があることが、特開平4-125631号、特開平5-297496号に
記載されている。それゆえ、前者では圧力を変動させる
ことにより、後者では水に対する溶解度の限られた分光
増感剤を使用することにより、この問題の解決が可能で
あることが開示されている。しかし、前者の方法は煩雑
な操作を必要とし、後者の方法は水に対する溶解度が高
い分光増感剤には適用できない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来の分光増感剤のハ
ロゲン化銀への添加方法は、 環境対策が必要な有機溶媒の使用 写真性・塗布性に悪影響を与える界面活性剤の使用 極めて煩雑な操作を必要とする固体状態での単離 高濃度分散が不可能なゼラチン水溶液中で分散した分
散物の使用 等の問題点を有している。したがって、本発明の目的
は、上記の問題点を解消した分光増感剤の高濃度分散物
を得るための手法を開発することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の
（１）〜（８）により達成された。 （１）界面活性剤、有機溶媒、ハロゲン化銀乳剤のいず
れも実質的に含まない水に無機塩を０．５重量％以上溶
解した後、０．５重量％以上の分光増感剤を添加し、固
体微分散することを特徴とする分光増感剤の分散方法。 （２）界面活性剤、有機溶媒、ハロゲン化銀乳剤のいず
れも実質的に含まない水に無機塩を０．５重量％以上溶
解した場合のｐＨが、４〜１０の範囲であることを特徴
とする（１）に記載の分光増感剤の分散方法。 （３）分光増感剤に対する無機塩の重量比が０．５以上
であることを特徴とする（１）または（２）に記載の分
光増感剤の分散方法。 （４）前記の分光増感剤がシアニン色素であることを特
徴とする（１）または（３）に記載の分光増感剤の分散
方法。 （５）（１）または（４）に記載の方法によって得られ
た分散物を水溶性高分子と混合することを特徴とする分
光増感剤の分散方法。 （６）前記の水溶性高分子の水中濃度が０．５重量％以
上であることを特徴とする（５）に記載の分光増感剤の
分散方法。 （７）前記の水溶性高分子がゼラチンであることを特徴
とする（５）または（６）に記載の分光増感剤の分散方
法。 （８）（１）ないし（７）のいずれかに記載の分散方法
によって得られたことを特徴とする分散物。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明者は、種々の検討を重ねた
結果、粘度の高い分光増感剤の水分散物中において、分
光増感剤が繊維状会合体を形成し、それらの繊維状会合
体が３次元網目構造を形成していることを発見した。こ
の繊維状会合体は、一旦水に溶解した分光増感剤が水中
で繊維状に再結晶することに起因している。すなわち水
中における分光増感剤分子の存在状態は、以下の平衡に
より表わされると考えられる。 結晶 → 単量体 ⇔ 繊維状会合体 このことから発明者は、従来信じられていた分光増感剤
の溶媒に対する溶解度を上げることが有効ではなく、溶
解度を下げることが分散物の粘度が上昇することを抑制
するために効果的である、と考えるに至った。すなわ
ち、分光増感剤が水中に単量体として溶解することを防
ぐことが繊維状会合体の生成を抑制する−つまり、分散
物の粘度の増加を抑制する−ために有効であるとの仮説
を立てた。この仮説に基づき、水に対する分光増感剤の
溶解度を低下させるために、無機塩を含む水中で分光増
感剤の分散を行なった結果、粘度を上昇させることな
く、分光増感剤の高濃度分散物を得ることができたので
ある。これは、具体的には、界面活性剤、有機溶媒、ハ
ロゲン化銀乳剤のいずれも実質的に含まない水に無機塩
を０．５重量％以上溶解した後、０．５重量％以上の分
光増感剤を添加し、固体微分散することを特徴とする分
散方法である。

【０００８】本発明における無機塩とは、塩酸、硫酸、
硝酸等の炭素を含まない酸と、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウムとの塩であり、具体的には、塩
化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビ
ジウム、塩化セシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
臭化ルビジウム、臭化セシウム、臭化マグネシウム、臭
化カルシウム、沃化リチウム、沃化ナトリウム、沃化カ
リウム、沃化ルビジウム、沃化セシウム、沃化マグネシ
ウム、沃化カルシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸アンモニウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウ
ム、硝酸アンモニウム等を挙げることができる。好まし
くは、ハロゲン化銀乳剤と相互作用することが懸念され
るハロゲン原子を含まない、硝酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムであり、
より好ましくは、硝酸ナトリウム、硫酸ナトリウムであ
る。本発明においては、無機塩を単独で使用しても、複
数の無機塩を組み合わせて使用してもよい。これらの無
機塩の水中の濃度は、０．５重量％以上であり、好まし
くは１重量％以上５０重量％以下であり、より好ましく
は２重量％以上３０重量以下％である。

【０００９】分光増感剤を分散する場合の水溶液のｐＨ
が中性領域からはずれると、分光増感剤の化学的安定性
が損なわれることは一般に知られており、中性領域で分
散することが有効であることが、例えば特公昭61-45217
号に開示されている。それゆえ、本発明においては、前
記無機塩を溶解した時の水のｐＨが４〜１０の範囲であ
り、好ましくはｐＨ５〜９の範囲であり、より好ましく
はｐＨが６〜８の範囲となる塩が用いられる。本発明で
述べる分光増感剤とは、ハロゲン化銀に吸着した時に、
ハロゲン化銀に対して光誘起電子移動を起こす化合物を
意味し、有機染料は含まない。本発明に用いられる分光
増感剤としては、シアニン色素、メロシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、ローダシアニン色素、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素等のメチン色素およびスチリ
ル色素を挙げることができる。これらの分光増感剤の中
でも特に、シアニン色素が好ましい。より好ましくは、
親水性基（例えばスルホ基、スルホアルキル基、カルボ
キシル基）を１個、または２個有したアニオン性シアニ
ン色素が有効である。これらの分光増感剤の水中の濃度
は、０．５重量％以上であり、好ましくは１重量％以上
３０重量％以下の範囲であり、より好ましくは２重量％
以上２０重量％以下の範囲である。無機塩と分光増感剤
との重量比は、分散物の粘度に対して大きな意味を持
つ。分光増感剤の分散物の粘度を抑制するためには、分
光増感剤の添加量に対して、好ましくは１／２重量以
上、より好ましくは等重量以上の無機塩を溶解した水中
で分散することが有効である。

【００１０】本発明において、分光増感剤を水中にて機
械的に破砕・分散するには、種々の分散機が有効に用い
られる。具体的には、高速攪拌機、ボールミル、サンド
ミル、コロイドミル、アトライター、超音波分散機など
が用いられる。本発明において、分光増感剤を水に分散
する場合の温度は、０℃から１００℃の範囲であり、好
ましくは２０℃から８０℃の範囲であり、より好ましく
は５０℃から８０℃の範囲である。本発明で得られた分
光増感剤の分散物は、耐沈降性を持たせる目的で水溶性
ポリマーと混合し、例えば３０℃以下の温度で長期保存
または冷蔵することが可能である。本発明に用いられる
水溶性高分子とは、室温において水に０．５重量％以上
溶解する分子量１０００以上の線状高分子化合物であ
り、具体的には、ゼラチン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル、コンドロイチン硫酸、アルギン酸ナトリウム、キ
チン、キトサン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、など、およびこ
れらの共重合体などが挙げられる。好ましくはゼラチ
ン、ポリビニルアルコールであり、より好ましくはゼラ
チンである。本発明においては、水溶性高分子を単独で
使用しても、複数の水溶性高分子を組み合わせて使用し
てもよい。これらの水溶性高分子は、水溶液として添加
しても、固体として添加しても良い。また水溶性高分子
を添加するに際には、必要に応じて公知の防腐剤を用い
ることができる。これらの水溶性高分子の水中の濃度
は、０．５重量％以上が好ましく、より好ましくは１重
量％以上５０重量％以下であり、更に好ましくは２重量
％以上１０重量％以下である。

【００１１】本発明の分散方法により、従来の方法では
得られなかった分光増感剤の高濃度分散物を、粘度を増
加させることなく調製できるようになった。さらに本発
明の分散方法により、水溶性高分子を用いて混合組成物
を調製するため、調製した分光増感剤分散物を、乾燥等
を行うことなく単に冷却するだけで１ケ月以上といった
長期間にわたり安定に保存できるようになった。

【００１２】本発明の分光増感剤の分散方法を用いて調
製された分散物を用いて分光増感された、あるいはされ
る前のハロゲン化銀乳剤には、目的に応じて種々の添加
剤を用いることができる。また、このようなハロゲン化
銀乳剤を使用して作製される感光材料にも種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
はリサーチディスクロージャー（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６
４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１
９７９年１１月）および同Ｉｔｅｍ３０８１１９（１９
８９年１２月）に記載されており、その該当個所を下記
にまとめて示した。

【００１３】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ308119 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 996頁 ２．感度上昇剤 同 上 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 996右〜 998右 強色増感剤 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 998右 ５．かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 998右〜1000右 および安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 1003左〜1003右 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650左〜右欄 1002右 ８．色素画像安定剤 25頁 1002右 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 1004右〜1005左 10．バインダー 26頁 同 上 1003右〜1004右 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 1006左〜1006右 12．塗布助剤、 26〜27頁 同 上 1005左〜1006左 表面活性剤 13．スタチック 27頁 同 上 1006右〜1007左 防止剤 14．マット剤 1008左〜1009左 本発明の分光増感剤の分散方法を用いて調製された分散
物を用いて分光増感された乳剤ならびにその乳剤を用い
た写真感光材料に使用することができる層配列等の技
術、ハロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプ
ラー等の機能性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処
理については、欧州特許第０５６５０９６Ａ１号（１９
９３年１０月１３日公開）及びこれに引用された特許に
記載されている。以下に各項目とこれに対応する記載個
所を列記する。

【００１４】１．層構成：６１頁２３−３５行、６１頁
４１行−６２頁１４行 ２．中間層：６１頁３６−４０行、 ３．重層効果付与層：６２頁１５−１８行、 ４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１−２５行、 ５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６−３０行、 ６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１−３４行、 ７．乳剤製造法：６２頁３５−４０行、 ８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１−４２
行、 ９．平板粒子：６２頁４３−４６行、 10．粒子の内部構造：６２頁４７行−５３行、 11．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４行−６３頁５
行、 12．乳剤の物理熟成・化学熟成：６３頁６−９行、 13．乳剤の混合使用：６３頁１０−１３行、 14．かぶらせ乳剤：６３頁１４−３１行、 15．非感光性乳剤：６３頁３２−４３行、 16．塗布銀量：６３頁４９−５０行、 17．写真用添加剤：リサーチ・ディスクロージャ（Ｒ
Ｄ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｉｔｅｍ３
０７１０５（１９８９年１１月）に記載されており、下
記に各項目およびこれに関連する記載個所を示す。

【００１５】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜 868頁 強色増感剤 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650左欄〜右欄 872頁 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜 874頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 13. スタチック 27頁 650頁右欄 876〜 877頁 防止剤 14. マット剤 878〜 879頁 18．ホルムアルデヒドスカベンジャー：６４頁５４−５
７行、 19．メルカプト系かぶり防止剤：６５頁１−２行、 20．かぶらせ剤等放出剤：６５頁３−７行、 21．色素：６５頁７−１０行、 22．カラーカプラー全般：６５頁１１−１３行、 23．イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：６５頁１
４−２５行、 24．ポリマーカプラー：６５頁２６−２８行、 25．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９−３１行、 26．カラードカプラー：６５頁３２−３８行、 27．機能性カプラー全般：６５頁３９−４４行、 28．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５−４８行、 29．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９−５３行、 30．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４行−６６頁４
行、 31．カプラー分散方法：６６頁５−２８行、 32．防腐剤・防かび剤：６６頁２９−３３行、 33．感材の種類：６６頁３４−３６行、 34．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０行−６７頁１
行、 35．バック層：６７頁３−８行、 36．現像処理全般：６７頁９−１１行、 37．現像液と現像薬：６７頁１２−３０行、 38．現像液添加剤：６７頁３１−４４行、 39．反転処理：６７頁４５−５６行、 40．処理液開口率：６７頁５７行−６８頁１２行、 41．現像時間：６８頁１３−１５行、 42．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６行−６９頁３１
行、 43．自動現像機：６９頁３２−４０行、 44．水洗、リンス、安定化：６９頁４１行−７０頁１８
行、 45．処理液補充、再使用：７０頁１９−２３行、 46．現像薬感材内蔵：７０頁２４−３３行、 47．現像処理温度：７０頁３４−３８行、 48．レンズ付フィルムへの利用：７０頁３９−４１行、

【００１６】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えな限り、実施例に限定さ
れるものではない。 実施例１ 本実施例は、本発明の分散法において、種々の無機塩が
分光増感剤の高濃度分散時の粘度増加抑制に対し、極め
て効果が大きいことを示すものである（表１参照）。

【００１７】

【表１】

【００１８】試料１〜試料５は、分光増感剤１の所定量
をイオン交換水に加え、６０℃の条件下、ディゾルバー
翼を用い2000r.p.m.で約１時間かけて分散を行った。試
料６〜試料１４は、種々の無機塩１０ｇをイオン交換水
８０ｇに完全に溶解させた後、分光増感剤１を１０ｇ加
え、６０℃の条件下、ディゾルバー翼を用い2000r.p.m.
で約１時間かけて分散を行った。比較例では、分光増感
剤１の濃度１重量％以下では流動性を持つが、２重量％
以上の濃度では分散進行に伴い粘度が増加してしまい、
分散が行えなくなった。また分光増感剤濃度が１０重量
％では、分光増感剤１を水に加えた時点で系がゲル状に
なってしまい、分散が不可能であった。このように比較
例では、高濃度分散物を得ることは極めて困難である
（図１参照；東京計器Ｅ型粘度計VISCONIC EHDで、１ｒ
ｐｍの条件で測定）。

【００１９】これに対し本発明である試料６〜１３で
は、分光増感剤１の濃度が１０重量％という高濃度であ
るにもかかわらず、全ての試料について分散物粘度が増
加をすることなく分散が完結した。また、粘度が増加し
た試料４を凍結乾燥し、白金蒸着した後、ＳＥＭ（走査
型電子顕微鏡）観察を行なった結果、繊維状会合体が絡
み合う３次元網目構造が観察された（図２参照）。 実施例２ 本実施例は、本発明の分散法が種々の分光増感剤の高濃
度分散に適用可能であることを示すものである（表２参
照）。

【００２０】

【表２】

【００２１】試料１４〜１７は、１０ｇの分光増感剤２
〜５を、水９０ｇに加えたものである。試料１８〜試料
２１は、硝酸ナトリウム１０ｇをイオン交換水８０ｇに
完全に溶解させた後、１０ｇの分光増感剤２〜５を加
え、６０℃の条件下、ディゾルバー翼を用い2000r.p.m.
で約１時間かけて分散を行った。比較例では試料５と同
様、分光増感剤を水に加えた時点で系がゲル状になって
しまい、分散が不可能であった。このように比較例で
は、高濃度分散物を得ることは極めて困難である。これ
に対し本発明である試料１８〜２１では、分光増感剤の
濃度が１０重量％という高濃度であるにもかかわらず、
全ての試料について分散物粘度が増加することなく分散
が完結した。 実施例３ 本実施例は、本発明の分散法における分光増感剤と無機
塩の添加量の比率が、分散物粘度に及ぼす影響を示すも
のである（表３参照）。

【００２２】

【表３】

【００２３】試料２２〜試料２６は、所定量の硝酸ナト
リウムをイオン交換水に完全に溶解させ９０ｇ溶液とし
た後、１０ｇの分光増感剤１を加え、６０℃の条件下、
ディゾルバー翼を用い2000r.p.m.で約１時間かけて分散
を行った。分光増感剤１の濃度１０重量％に対し、硝酸
ナトリウムの添加量が少ない試料２２〜２４では、分散
物の粘度抑制効果が不充分であるのに対し、分光増感剤
１と硝酸ナトリウムの添加量がほぼ等しい２５、２６で
は、分散物粘度の抑制効果が確認された。このように本
発明においては、分光増感剤とほぼ等重量の無機塩を含
む水中で分散を行うことが、分散物の粘度増加抑制に関
して極めて有効である。 実施例４ 本実施例は、本発明の分散物にゼラチンを加え冷暗所で
保存した場合の、分散物の物理的および化学的安定性が
高いことを示すものである（表４参照）。

【００２４】

【表４】

【００２５】試料２７は試料１１そのもの、すなわち硝
酸ナトリウム１０ｇをイオン交換水８０ｇに完全に溶解
させた後、分光増感剤１０ｇを加え、６０℃の条件下、
ディゾルバー翼を用い2000r.p.m.で約１時間かけて分散
を行った。試料２８は、試料２７と同様にして得られた
分散物５０ｇに対し、６０℃の１２重量％のゼラチン溶
液５０ｇを加えたものである。試料２９、３０は、それ
ぞれ試料２７、２８を遮光し、１０℃の冷蔵庫に４週間
保存したものである。冷暗所で４週間保存した試料２９
は、分散物粒子が沈殿していることが確認された。ただ
し、この沈殿は、軽く攪拌することで再分散可能であ
る。試料３０は完全にセットしており、分散物の沈殿は
全く認められなかった。試料２７、２９は、水／メタノ
ール（容積比１／１）にて２００００倍に希釈、試料２
８、３０は水／メタノール（容積比１／１）１００００
倍に希釈し、紫外可視吸収スペクトルを測定したが、い
ずれの分散物から得られた溶液の吸収も同一のスペクト
ルを示した。ゼラチンとの混合時、および、冷暗所に於
ける保存中に、分散物中の分光増感剤の化学的分解が起
こっていないことが確認された。

【００２６】

【発明の効果】本発明の分散方法により、従来の方法で
は得られなかった分光増感剤の高濃度分散物を、粘度を
増加させることなく調製できるようになった。さらに本
発明の分散方法により、水溶性高分子を用いて混合組成
物を調製するため、調製した分光増感剤分散物を、乾燥
等を行うことなく単に冷却するだけで１ケ月以上といっ
た長期間にわたり安定に保存できるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１における試料１〜４の２０℃
における粘度を示すグラフである。

【図２】図２は、実施例１の試料４の３次元網目構造を
示すＳＥＭ像（倍率は約５０００倍）である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性剤、有機溶媒、ハロゲン化銀乳
   剤のいずれも実質的に含まない水に無機塩を０．５重量
   ％以上溶解した後、０．５重量％以上の分光増感剤を添
   加し、固体微分散することを特徴とする分光増感剤の分
   散方法。
2. 【請求項２】 界面活性剤、有機溶媒、ハロゲン化銀乳
   剤のいずれも実質的に含まない水に無機塩を０．５重量
   ％以上溶解した場合のｐＨが、４〜１０の範囲であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の分光増感剤の分散方
   法。
3. 【請求項３】 分光増感剤に対する無機塩の重量比が
   ０．５以上であることを特徴とする請求項１または２に
   記載の分光増感剤の分散方法。
4. 【請求項４】 前記の分光増感剤がシアニン色素である
   ことを特徴とする請求項１または３に記載の分光増感剤
   の分散方法。
5. 【請求項５】 請求項１または４に記載の方法によって
   得られた分散物を水溶性高分子と混合することを特徴と
   する分光増感剤の分散方法。
6. 【請求項６】 前記の水溶性高分子の水中濃度が０．５
   重量％以上であることを特徴とする請求項５に記載の分
   光増感剤の分散方法。
7. 【請求項７】 前記の水溶性高分子がゼラチンであるこ
   とを特徴とする請求項５または６に記載の分光増感剤の
   分散方法。
8. 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれかに記載の分
   散方法によって得られたことを特徴とする分散物。