JPH11508937A - 安定化された染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（１）： ［式中、Ａは、所望により置換されたフェニルまたは所望により置換されたナフチルであり；Ｂは、所望により置換されたフェニレンまたは所望により置換されたナフチレンであり；Ｒ¹は、Ｈまたはスルホであり；Ｒ²は、Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリールまたは所望により置換されたアシルであり；Ｒ³は、Ｈ、所望により置換されたアリール、所望により置換されたアルキル、または、基−Ｄ−Ｅであり；Ｄは、所望により置換されたＣ_{2 〜6}アルキレンであり；そしてＥは、式（１ａ）： ｛ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、Ｈまたは所望により置換されたアルキルであり；そしてＲ⁶は、Ｈ、所望により置換されたアルキル；所望により置換されたアリールまたは所望により置換されたアシルである。｝で表される基である。］で表される水溶性ビスアゾ染料と、酸化剤との組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 安定化された染料組成物 本発明は、分解に対して染料を保護するための安定化剤を含有するビスアゾ染 料組成物に関する。 ある種のビスアゾ染料、特に、カルボキシおよび／またはピペラジノ基を含有 するこのような染料は、それらが水性インキ媒体への良好な溶解性を紙支持体上 での良好な耐水堅牢性とともに合わせ持つので、紙支持体にインクジェット印字 するためのインキの着色剤として有用であることが判明している。しかし、この ような染料は、特に、それらを高温（例えば、５０℃以上）で酸素との接触を防 ぐように脱気した溶液中に、例えば、インクジェット印字カートリッジ内に貯蔵 する場合、分解を受けることもまた判明している。この分解は、商業的な精製法 によって取り除くことが困難な染料製造プロセスでの少量の不純物および／また は副生物によると考えられており、このような分解は、酸化剤の添加によって減 少することができることが判明している。 本発明に従えば、式（１）： ［式中、Ａは、所望により置換されたフェニルまたは所望により置換されたナ フチルであり； Ｂは、所望により置換されたフェニレンまたは所望により置換されたナフチレ ンであり； Ｒ¹は、Ｈまたはスルホであり； Ｒ²は、Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール または所望により置換されたアシルであり； Ｒ³は、Ｈ、所望により置換されたアリール、所望により置換されたアルキル 、または、基−Ｄ−Ｅであり； Ｄは、所望により置換されたＣ_{2 〜6}アルキレンであり；そして Ｅは、式（１ａ）： ｛ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、Ｈまたは所望により置換されたアル キルであり；そして Ｒ⁶は、Ｈ、所望により置換されたアルキル；所望により置換されたアリール または所望により置換されたアシルである。｝ で表される基である。］ で表される水溶性ビスアゾ染料と、酸化剤との組成物が提供される。 式（１）で表される化合物は、少なくともスルホ基（−ＳＯ₂ＯＨ）と同じく らい多くのカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）を有し、さらに好ましくは、２個以下の −ＳＯ₂ＯＨ基、特に、１個または２個の−ＳＯ₂ＯＨ基を有するのが好ましい。 式（１）で表される化合物は、１個〜３個、特に、２個または３個の−ＣＯＯＨ 基を有するのが好ましい。全体として、式（１）で表される化合物は、合計２個 〜５個の−ＣＯＯＨ基および−ＳＯ₂ＯＨ基、特に、３個または４個のそのよう な基を含有することが好ましい。 Ａが置換されている時、それは好ましくは、 −カルボキシ、スルホ；−ＯＨ；−ＣＮ；ＮＯ₂；−ＰＯ（ＯＨ）₂；−Ｂ（ＯＨ ）₂； −ハロ、好ましくは、−Ｃｌ； −アルキル、好ましくは、Ｃ_{1 〜4}アルキル、特に、メチル； −アルコキシ、好ましくは、Ｃ_{1 〜4}アルコキシ、特に、メトキシ； −−ＣＯＯＲ⁷、−ＳＯ₂Ｒ⁷または-ＣＯＲ⁷｛ここで、Ｒ⁷は、所望により置換さ れたＣ_{1 〜4}アルキルまたは所望により置換されたアリールである｝； −所望により置換されたアミノ、好ましくは、−ＮＱ¹Ｑ²｛ここで、Ｑ¹および Ｑ²は、各々独立に、Ｈ、または、所望により置換されたアルキルまたは所望に より置換されたアリールであるか、または、Ｑ¹およびＱ²は、それらが結合する Ｎ原子と合わさって、所望により置換された５員環または６員環を形成する｝； および −アシルアミノ、特に、アルキル−またはアリールカルボニルアミノ、または、 アルキル−またはアリールスルホニルアミノ、さらに特に、Ｃ_{1 〜4}アルキル−Ｃ ＯＮＨ−またはＣ_{1 〜4}−アルキル−ＳＯ₂ＮＨ− から選択される１から３個の置換基、特には１または２個の置換基を有する。 Ａが少なくとも１個、さらに好ましくは、２個のカルボキシ基を有することが さらに好ましい。Ｒ¹がＨであるのもまた好ましい。 Ａがカルボキシフェニルまたはカルボキシナフチル、特に、３−または４−カ ルボキシフェニル基、または、１個または２個のさらなる置換基、特に、カルボ キシ、スルホ、メチル、メトキシおよびクロロから選択される１個を有するカル ボキシフェニルが特に好ましい。Ａによって表される所望により置換されたフェ ニルおよびナフチル基の例は、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ ル、３，５−ジカルボキシフェニル、３，４−ジカルボキシフェニル、２−メチ ル−５−カルボキシ−フェニル、２−スルホ−５−カルボキシフェニル、４−カ ルボキシナフト−１−イル、５−カルボキシナフト−１−イル、６−カルボキシ ナフト−１−イル、７−カルボキシナフト−１−イル、６−カルボキシナフト− ２−イルおよび１−スルホ−６−カルボキシナフト−２−イルである。 Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｑ¹またはＱ²が所望により置換されたアルキルであるか 、またはそれを含む場合、それは好ましくは、Ｃ_{1 〜4}アルコキシ、特に、メトキ シまたはエトキシ；ハロ、特に、クロロ；ＯＲ⁸、ＣＯＯＲ⁸または−ＳＯ₂ＯＨ ｛ここで、Ｒ⁸は、Ｈ、Ｃ_{1 〜4}アルキルまたはフェニルである｝によって所望に より置換されたＣ_{1 〜4}アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチ ル である。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｑ¹またはＱ²が所望により置換されたアリールで あるか、または、それを含む場合、これは好ましくは、Ｃ_{1 〜4}アルキル、Ｃ_{1 〜4} アルコキシ、ハロ、ＯＨ、ＮＨ₂、ＣＮ、ＮＯ₂、−ＣＯＯＨおよび−ＳＯ₂ＯＨ から選択される１つまたは複数の基によって、好ましくは、２位、３位、４位、 ２，４位、３，４位または３，５位で、所望により置換されたフェニルである。 Ｑ¹およびＱ²がそれらが結合するＮ原子と合わさって、所望により置換された５ 員環または６員環を形成する場合、これは好ましくは、これがアルキルである場 合にＱ¹について上記したいずれかの置換基によって所望により置換されたピペ ラジン、モルホリンまたはピペリジン環である。 Ｂが所望により置換されたナフチレンである場合、これは好ましくは、ナフト −１，４−イレンまたは６位および／または７位に１個または２個の−ＣＯＯＨ または−ＳＯ₂ＯＨ基を有するナフト−１，４−イレンである。しかし、ナフチ レンが１個の置換基を含有する場合、片方においては、−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₂ ＯＨ（Ｂによって表されたナフト−１，４−イレン基内の）は６位にあり、他 方においては、それは７位にある、式（１）で表される異性体化合物の混合物を 使用するのが一般的にはさらに便宜的である。 Ｂが置換されたフェニレンである場合、それは好ましくは、式（２）： ［式中、Ｑ³は、ＮＱ⁵Ｑ⁶、所望により置換されたアルキルまたは所望により 置換されたアルコキシであり； Ｑ⁴は、Ｈ、ハロ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂ＯＨ、所望により置換されたアルキル 、所望により置換されたアルコキシ、または、所望により置換されたアルキルチ オであり； Ｑ⁵は、Ｈまたはアルキルであり；そして Ｑ⁶は、Ｈ、アルキルまたはアシルである。］ で表される。 Ｑ³がＮＱ⁵Ｑ⁶である場合、Ｑ⁵は好ましくは、Ｈ、または、メチルまたはエチ ルのようなＣ_{1 〜4}アルキル、さらに特には、Ｈである。Ｑ⁶がアルキルである場 合、これは好ましくは、Ｃ_{1 〜4}アルキルである。Ｑ⁶がアシルである場合、それ は好ましくは、ＮＨ₂ＣＯ−、Ｒ⁹ＣＯ−またはＲ⁹ＳＯ₂−［ここで、Ｒ⁹は、所 望により置換されたＣ_{1 〜4}アルキル、特にはメチルであるか、または、所望によ り置換されたアリール、特にはフェニルである］である。Ｑ⁶がＨ以外である場 合、特に、それがアシルである場合には、Ｑ⁵は好ましくは、Ｈである。 Ｑ³が所望により置換されたアルキルまたはアルコキシである場合、それは好 ましくは、メチルまたはエチルのようなＣ_{1 〜4}アルキル、または、メトキシまた はエトキシのようなＣ_{1 〜4}アルコキシである。Ｑ³がメチルまたはメトキシであ るのが特に好ましい。 Ｑ⁴がＣ_{1 〜4}アルキル、Ｃ_{1 〜4}アルコキシ、Ｃ_{1 〜4}アルキルチオ、Ｃｌ、Ｈ、 ＣＯＯＨまたはＳＯ₂ＯＨであるのが好ましく、さらに好ましくは、Ｃ_{1 〜4}アル キル、例えば、メチルまたはエチル、またはＣ_{1 〜4}アルコキシ、例えば、メトキ シまたはエチルである。Ｑ⁴がＨ、メチルまたはメトキシであるのが特に好まし い。 Ｒ²またはＲ⁶が所望により置換されたアシルである場合、これは好ましくは、 アルキルまたはアリールカルボキシ、または、アルキルまたはアリールスルホニ ルであり、ここでアルキルまたはアリール基は、前述したように置換されていて もよい。 Ｒ²およびＲ⁶は、各々独立に、Ｈ、Ｃ_{1 〜4}アルキル、Ｃ_{1 〜4}アルキルカルボニ ル、Ｃ_{1 〜4}アルコキシカルボニルまたはフェニルカルボニルであることが好まし い。このような基の例は、メチル、エチル、アセチル、メトキシカルボニル、エ トキシカルボニルおよびベンゾイルである。Ｒ²がＨまたはＣ_{1 〜4}アルキルであ り、Ｒ⁶がＨ、Ｃ_{1 〜4}アルキル、Ｃ_{1 〜4}アルキルカルボニル、Ｃ_{1 〜4}アルコキシ カルボニルまたはベンゾイルであるのが特に好ましく、さらに特には、Ｒ²およ びＲ⁶がともにＨであるのが好ましい。Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、Ｈまたは Ｃ_{1 〜4}アルキルであるのが好ましく、さらに特には、ともにＨであるのが好まし い。 Ｒ⁴またはＲ⁵が置換されている場合には、各置換基は好ましくは、−ＣＯＯＨ 、 −ＣＯＯＲ⁸、−ＳＯ₂ＯＨ、ＯＨ、Ｃ_{1 〜4}アルコキシおよびハロから選択される のが好ましく、特に、クロロである。しかし、Ｒ⁴およびＲ⁵が非置換であるのが 好ましい。 Ｄが所望により置換されたＣ_{2 〜6}アルキレンである場合、その置換基は、Ａに ついて上記したものから選択することができる。 Ｄによって表されるＣ_{2 〜6}アルキレン基は好ましくは、Ｃ₂−またはＣ₃−アル キレン基、特に、エチレン、イソプロピレンまたはｎ−プロピレンであり、好ま しくは非置換である。 式（１）で表される好ましい化合物は、Ａが所望により置換されたカルボキシ フェニルであり、ここでのさらなる置換基は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂ＯＨ、メチ ル、メトキシ、クロロおよびヒドロキシ、特に、３−もしくは４−カルボキシフ ェニルまたは３，４−もしくは３，５−ジカルボキシフェニルから選択され；Ｒ¹ およびＲ⁶の各々は、Ｈであり；Ｄは、エチレンまたはプロピレンであり；そし てＥは、ピペラジニルである。式（１）で表される特に好ましい化合物は、Ａが ３−もしくは４−カルボキシフェニルまたは３，４−もしくは３，５−ジカルボ キシフェニルであり；Ｂが２，５−ジメトキシフェン−１，４−イレン、２−メ トキシ−５−メチルフェン−１，４−イレン、２−アミノフェン−１，４−イレ ン、２−アミノ−５−メトキシフェン−１，４−イレン、ナフト−１，４−イレ ンまたは７−スルホナフト−１，４−イレンであり；Ｄがエチ−１，２−レン、 プロピ−１，２−レン、または、プロピ−１，３−レンであり；Ｅがピペラジン −１−イルであり；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶の各々は、Ｈである。 酸化剤は、便宜的には、ハロオキシド類、例えば、過ヨウ素酸塩類、ヨウ素酸 塩類、塩素酸塩類および亜塩素酸塩類；過硫酸塩類；過酸化物類、過酸類；遊離 酸形または塩形、特に、ＮａまたはＫなどのアルカリ金属形またはアンモニウム 塩形の過炭酸塩類並びにキノン類から選択される。このような酸類および塩類の 例は、ＫＩＯ₄、ＫＩＯ₃、ＮａＯＣｌ、（ＮＨ₄）₂Ｓ₂Ｏ₈、３−クロロ過安息香 酸、過酢酸、過安息香酸、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈、および、混合塩類、例えば、２ＫＨＳＯ₅ ・ＫＨＳＯ₄・Ｋ₂ＳＯ₄［Aldrich Chemical Coから“Oxone”として入手可能） およびテトラクロロベンゾキノンである。 染料の分解に対する妥当なレベルの保護を与えるために、組成物は好ましくは 、染料に関して少なくとも１重量％の酸化剤を含有し、酸化剤による染料の酸化 的分解の危険を最小とするために、組成物は好ましくは、約１０重量％以上の酸 化剤を含有しない。しかし、さらに好ましくは、組成物は、染料に関して、３重 量％〜７重量％の酸化剤を含有し、特に、４重量％〜５重量％程度の酸化剤を含 有する。組成物は、乾燥していてもよく、染料と酸化剤のみを含有していてもよ く、または、それは、従来よりインキに加えられているその他の成分、例えば、 液体媒体および／または溶剤、防腐剤および配合剤を含有してもよい。組成物は 好ましくは、水性媒体、特に、水と、水と混和性の液体、例えば、アルコール類 、グリコール類等との混合物中における、染料と酸化剤との溶液の形態であり、 このような液体媒体は、EP 559,310Aにさらに十分に記載されており、これはま た、通常インキ中に、特に、インクジェット印字インク中に存在するいずれかま たは全てのその他の成分を含有してもよい。 本発明のさらなる特徴に従えば、式（１）で表される水溶性のビスアゾ染料を 含む組成物の分解を少なくするための方法であって、組成物を酸化剤で処理する ことを含む方法が提供される。 本発明のさらなる特徴に従えば、式（１）で表される水溶性ビスアゾ染料を含 む組成物の分解を少なくするための酸化剤の使用が提供される。 以下の実施例によって本発明をさらに示すが、実施例中、全ての部およびパー センテージは、特に断らない限り、重量部および重量％である。実施例 １ 式： で表される染料の５％水溶液を調製した。この溶液の２つの部分（５０ml）を６ ０mlのガラスビンに入れ（ＡおよびＢと印をつけた）、ビンＡに０．１gのＫＩ Ｏ₄を加え、その中の溶液と完全に混合した。両方のビンからの試料をＴＬＣに よって分析した。ついで、両方のビンともシールし、７０℃で７日間保持した。 シールを外した後、両方の溶液をＴＬＣによって分析し、着色強度（Ｏ．Ｄ．） について以下の結果を得た。 溶液 ＴＬＣ分析 光学密度 染料＋ＫＩＯ₄ 変化なし −１０％ 染料 残留染料なし −１００％ これらの結果は、過ヨウ素酸塩溶液の添加が熱分解に対して染料１を守ること を示す。実施例 ２ 以下の染料： を使用した以外は、実施例１の処理を繰り返した： 溶液 光学密度 染料＋ＫＩＯ₄ ＜−１％ 染料 −１０％

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年８月７日 【補正内容】 請求の範囲 １． 式（１）： ［式中、Ａは、所望により置換されたフェニルまたは所望により置換されたナ フチルであり； Ｂは、所望により置換されたフェニレンまたは所望により置換されたナフチレ ンであり； Ｒ¹は、Ｈまたはスルホであり； Ｒ²は、Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール または所望により置換されたアシルであり； Ｒ³は、式−Ｄ−Ｅの基であり； Ｄは、所望により置換されたＣ_{2 〜6}アルキレンであり； Ｅは、式（１ａ）： ｛ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、Ｈまたは所望により置換されたアル キルであり；そして Ｒ⁶は、Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール または所望により置換されたアシルである。｝ で表される基である。］ で表される水溶性ビスアゾ染料と、酸化剤との組成物。 ２． 式中、Ａが所望により置換されたカルボキシフェニルであり； Ｒ¹およびＲ⁶が各々Ｈであり； Ｄがエチレンまたはプロピレンであり；そして Ｅがピペラジニルである、 請求の範囲第１項記載の組成物。 ３． 式中、Ａが、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３，４ −ジカルボキシフェニルまたは３，５−ジカルボキシフェニルであり； Ｂが、２−メトキシ−５−メチルフェン−１，４−イレン、２−アミノフェン− １，４−イレン、２−アミノ−５−メトキシフェン−１，４−イレン、ナフト− １，４−イレンまたは７−スルホナフト−１，４−イレンであり； Ｄが、エチ−１，２−レン、プロピ−１，２−レン、またはプロピ−１，３−レ ンであり； Ｅがピペラジン−１−イルであり；そして Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶の各々がＨである、 請求の範囲第１項記載の組成物。 ４． 酸化剤がハローオキシド、過硫酸塩、過酸化物、過酸、遊離酸または塩形 の過炭酸塩およびキノンから選択される、請求の範囲第１項から第３項のいずれ か１項記載の組成物。 ５． 酸化剤が、アルカリ金属もしくはアンモニウムの過ヨウ素酸塩、ヨウ素酸 塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過硫酸塩、過酸化物および過炭酸塩から選択される か、または、テトラクロロベンゾキノンである、請求の範囲第１項から第４項の いずれか１項記載の組成物。 ６． 組成物が１％〜１０％の酸化剤を含有する、請求の範囲第１項〜第５項の いずれか１項に記載の組成物。 ７． 式（１）で表される水溶性のビスアゾ染料を含む組成物の分解を少なくす るための方法であって、組成物を酸化剤で処理することを含む方法。 ８． 式（１）で表される水溶性のビスアゾ染料を含む組成物の分解を少なくす るための酸化剤の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ワイト，ポール イギリス国マンチェスター エム25 １エ フエス，プレストウィッチ，エガートン・ ストリート ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 式（１）： ［式中、Ａは、所望により置換されたフェニルまたは所望により置換されたナ フチルであり； Ｂは、所望により置換されたフェニレンまたは所望により置換されたナフチレ ンであり； Ｒ¹は、Ｈまたはスルホであり； Ｒ²は、Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール または所望により置換されたアシルであり； Ｒ³は、Ｈ、所望により置換されたアリール；所望により置換されたアルキル 、または、基−Ｄ−Ｅであり； Ｄは、所望により置換されたＣ_{2 〜6}アルキレンであり； Ｅは、式（１ａ）： ｛ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、Ｈまたは所望により置換されたアル キルであり；そして Ｒ⁶は、Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール または所望により置換されたアシルである。｝ で表される基である。］ で表される水溶性ビスアゾ染料と、酸化剤との組成物。 ２． 酸化剤がハローオキシド、過硫酸塩、過酸化物、過酸、遊離酸または塩形 の過炭酸塩およびキノンから選択される、請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３． 酸化剤が、アルカリ金属もしくはアンモニウムの過ヨウ素酸塩、ヨウ素酸 塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過硫酸塩、過酸化物および過炭酸塩から選択される か、または、テトラクロロベンゾキノンである、請求の範囲第１項および第２項 に記載の組成物。 ４． 組成物が１％〜１０％の酸化剤を含有する、請求の範囲第１項〜第３項の いずれか１項に記載の組成物。 ５． 式（１）で表される水溶性のビスアゾ染料を含む組成物の分解を少なくす るための方法であって、組成物を酸化剤で処理することを含む方法。 ６． 式（１）で表される水溶性のビスアゾ染料を含む組成物の分解を少なくす るための酸化剤の使用。