JP2001139837A - 銅フタロシアニン系染料 - Google Patents
銅フタロシアニン系染料Info
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/24—Obtaining compounds having —COOH or —SO3H radicals, or derivatives thereof, directly bound to the phthalocyanine radical
- C09B47/26—Amide radicals
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水溶性のトルコ玉青色染料として好適な新規
銅フタロシアニン染料を提供する。 【解決手段】 銅フタロシアンニン骨格に、［ＳＯ2−
Ａ］（ここに、Ａは−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)で表され、Ｒが水
素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはヒドロキシアルキル
基、Ｒ1がアルキレン鎖中に１〜１１の−ＯＨ基を含有
するＣ1〜Ｃ12のヒドロキシアルキル基であるアミノ
基）、ならびに［ＳＯ2−Ｄ］（ここに、Ｄは−Ｎ(Ｒ 4)
2で表され、Ｒ4が水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキルスル
ホン酸基またはビニルスホン基で置換されたフェニル基
であるアミノ基）を、それぞれ１以上導入した銅フタロ
シアニン系染料である。
銅フタロシアニン染料を提供する。 【解決手段】 銅フタロシアンニン骨格に、［ＳＯ2−
Ａ］（ここに、Ａは−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)で表され、Ｒが水
素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはヒドロキシアルキル
基、Ｒ1がアルキレン鎖中に１〜１１の−ＯＨ基を含有
するＣ1〜Ｃ12のヒドロキシアルキル基であるアミノ
基）、ならびに［ＳＯ2−Ｄ］（ここに、Ｄは−Ｎ(Ｒ 4)
2で表され、Ｒ4が水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキルスル
ホン酸基またはビニルスホン基で置換されたフェニル基
であるアミノ基）を、それぞれ１以上導入した銅フタロ
シアニン系染料である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な銅フタロシ
アニン系染料に関し、さらに詳しくは、水溶性のトルコ
玉青色染料に関する。
アニン系染料に関し、さらに詳しくは、水溶性のトルコ
玉青色染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からＣＩダイレクト ブルー８６、
ＣＩベーシック ブルー１４０などのフタロシアニン系
染料が、紙、繊維、皮革などのトルコ玉青色染色に多用
されている。前者のような直接染料による染色、特に紙
染色においては、染着率を向上させ、そして優れた品質
の染色物品を得るために多量の種々の助剤を使用しなけ
ればならないので、染色コストが高くなるだけでなく、
高度の染色排水処理も必要となる。一方、後者のような
塩基性染料は一般に染着力が極めて強く、多種類のセル
ロースが混在し組成の一定しないパルプなどを原料とし
た紙料の染色に使用した場合、染着性の良好な部分と悪
い部分との間に極端に色濃度の異なった、「斑染め」や
「髭染め」と呼ばれている染色物が得られやすい。
ＣＩベーシック ブルー１４０などのフタロシアニン系
染料が、紙、繊維、皮革などのトルコ玉青色染色に多用
されている。前者のような直接染料による染色、特に紙
染色においては、染着率を向上させ、そして優れた品質
の染色物品を得るために多量の種々の助剤を使用しなけ
ればならないので、染色コストが高くなるだけでなく、
高度の染色排水処理も必要となる。一方、後者のような
塩基性染料は一般に染着力が極めて強く、多種類のセル
ロースが混在し組成の一定しないパルプなどを原料とし
た紙料の染色に使用した場合、染着性の良好な部分と悪
い部分との間に極端に色濃度の異なった、「斑染め」や
「髭染め」と呼ばれている染色物が得られやすい。
【０００３】さらに近年においては、染色コストを低減
し、衛生的な作業環境を保持するために、染料の飛散が
なく、計量、移送および溶解操作が比較的容易な水性液
体染料が多用され始めている。しかしながら、フタロシ
アニン系の水性液体染料は塩感受性が強く、長期保存中
に結晶が析出し易く、また染色浴においても使用する水
の硬度による影響を受け易い。
し、衛生的な作業環境を保持するために、染料の飛散が
なく、計量、移送および溶解操作が比較的容易な水性液
体染料が多用され始めている。しかしながら、フタロシ
アニン系の水性液体染料は塩感受性が強く、長期保存中
に結晶が析出し易く、また染色浴においても使用する水
の硬度による影響を受け易い。
【０００４】特開平１０−１３０５１７号公報は、フタ
ロシアニン骨格に、−[ＳＯ2ＮＲ2(Ｙ−ＣＯＯＭ)］基
（ここで、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｙは炭素数１〜６の直鎖状または枝分れしたアル
キレン基、または水酸基、カルボキシル基またはアミノ
基で置換されている炭素数１〜６の直鎖状または枝分れ
したアルキレン基、およびＭは１価のカチオン、または
多価のカチオンの１当量である）を導入した水溶性銅フ
タロシアニン染料を開示し、紙またはパルプ中のセルロ
ースを染色する場合に、高い染着力、および、たとえ
ば、耐水性、シリンダー処理耐久性、耐ブリード性、耐
酸性、耐アルカリ性および耐光性などに優れた良好な堅
牢性を有するブリリアント・トルコブルーの染色物が得
られるとしている。
ロシアニン骨格に、−[ＳＯ2ＮＲ2(Ｙ−ＣＯＯＭ)］基
（ここで、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｙは炭素数１〜６の直鎖状または枝分れしたアル
キレン基、または水酸基、カルボキシル基またはアミノ
基で置換されている炭素数１〜６の直鎖状または枝分れ
したアルキレン基、およびＭは１価のカチオン、または
多価のカチオンの１当量である）を導入した水溶性銅フ
タロシアニン染料を開示し、紙またはパルプ中のセルロ
ースを染色する場合に、高い染着力、および、たとえ
ば、耐水性、シリンダー処理耐久性、耐ブリード性、耐
酸性、耐アルカリ性および耐光性などに優れた良好な堅
牢性を有するブリリアント・トルコブルーの染色物が得
られるとしている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、染着力が極
めて強く、それを調整することによりどのような染色条
件においても被染物に全量染着し、かつ斑染めや髭染め
が発生しない、また水性液体とした場合、水硬度の影響
を受けず、かつ長期保存安定性の優れた新規銅フタロシ
アニン染料を提供することを目的とする。
めて強く、それを調整することによりどのような染色条
件においても被染物に全量染着し、かつ斑染めや髭染め
が発生しない、また水性液体とした場合、水硬度の影響
を受けず、かつ長期保存安定性の優れた新規銅フタロシ
アニン染料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するべく鋭意研究した結果、銅フタロシアニン染
料骨格に、ヒドロキシ基を１以上好ましくは３以上を含
有するアルカノールアミノ基を導入することにより、実
用上十分な染着性を有し、かつ水溶液とした場合に塩感
受性が抑制されて極めて優れた安定性を示すことを見出
し、本発明を完成した。
を達成するべく鋭意研究した結果、銅フタロシアニン染
料骨格に、ヒドロキシ基を１以上好ましくは３以上を含
有するアルカノールアミノ基を導入することにより、実
用上十分な染着性を有し、かつ水溶液とした場合に塩感
受性が抑制されて極めて優れた安定性を示すことを見出
し、本発明を完成した。
【０００７】本発明は、下記一般式(１)
【化３】 〔式中、［Ｃｕ−ＰＣ］は、銅フタロシアニン骨格を表
し、Ａは、−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)（ここで、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ
4のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ1
はＣ1〜Ｃ12の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン鎖中
に１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基
を表す）で表されるアミノ基であり、複数のＡが存在す
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい、Ｂは、
−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］（ここで、Ｒは前記定義のと
おりの意味を有し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の直鎖状または分枝
鎖状のアルキレン鎖を表し、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ3のア
ルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、それらは
同一でも異なっていてもよい）で表されるアミノ基を表
し、複数のＢが存在する場合、それらは同一でも異なっ
ていてもよい、Ｄは、−Ｎ(Ｒ4)2（ここで、Ｒ4は水
素、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カ
ルボキシアルキル基、アルキルスルホン基またはビニル
スルホン基で置換されたフェニル基を表し、それらは同
一でも異なっていてもよい）で表されるアミノ基を表
し、複数のＤが存在する場合、それらは同一でも異なっ
ていてもよい、Ｍは、水素、アルカリ金属または塩形成
性有機アミンを表し、そしてｐは１、２または３、ｑは
１、２または３、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０、
１、２または３であり、かつ（ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ）は２〜
４の整数である〕で表される銅フタロシアニン系染料を
提供する。
し、Ａは、−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)（ここで、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ
4のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ1
はＣ1〜Ｃ12の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン鎖中
に１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基
を表す）で表されるアミノ基であり、複数のＡが存在す
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい、Ｂは、
−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］（ここで、Ｒは前記定義のと
おりの意味を有し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の直鎖状または分枝
鎖状のアルキレン鎖を表し、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ3のア
ルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、それらは
同一でも異なっていてもよい）で表されるアミノ基を表
し、複数のＢが存在する場合、それらは同一でも異なっ
ていてもよい、Ｄは、−Ｎ(Ｒ4)2（ここで、Ｒ4は水
素、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カ
ルボキシアルキル基、アルキルスルホン基またはビニル
スルホン基で置換されたフェニル基を表し、それらは同
一でも異なっていてもよい）で表されるアミノ基を表
し、複数のＤが存在する場合、それらは同一でも異なっ
ていてもよい、Ｍは、水素、アルカリ金属または塩形成
性有機アミンを表し、そしてｐは１、２または３、ｑは
１、２または３、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０、
１、２または３であり、かつ（ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ）は２〜
４の整数である〕で表される銅フタロシアニン系染料を
提供する。
【０００８】
【発明を実施するための形態】本発明の銅フタロシアニ
ン系染料は、前記一般式(１)中のＡが−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)お
よびＢが−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］である、下記一般式
(２)で表される染着性の優れた水溶性染料である。
ン系染料は、前記一般式(１)中のＡが−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)お
よびＢが−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］である、下記一般式
(２)で表される染着性の優れた水溶性染料である。
【化４】 式中、各符号は、すべて前記定義のとおりの意味を有す
る。
る。
【０００９】前記一般式(２)において、Ｒのそれぞれ
は、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチルなどのＣ1〜Ｃ4のアルキル基、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチルなどのＣ1
〜Ｃ4のようなヒドロキシアルキル基または水素であ
り、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシプロピルまたは水素、さらに好ましくはメチル
基または水素であり、それぞれのＲは相互に同一でも異
なっていてもよい。
は、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチルなどのＣ1〜Ｃ4のアルキル基、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチルなどのＣ1
〜Ｃ4のようなヒドロキシアルキル基または水素であ
り、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシプロピルまたは水素、さらに好ましくはメチル
基または水素であり、それぞれのＲは相互に同一でも異
なっていてもよい。
【００１０】Ｒ1は、たとえば、メチレン、エチレン、
プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、ヘプチレン、イソヘプチレン、２−エチルプロピレ
ン、ヘキシレン、エチルブチレン、オクチレン、エチル
ヘキシレン、デセン、ドデセン、エチルデセンなど、Ｃ
1〜Ｃ12、好ましくはＣ2〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン鎖中に、１〜１１、好ましくは１〜６、さ
らに好ましくは２〜５のＯＨ基を含有するヒドロキシア
ルキル基である。
プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、ヘプチレン、イソヘプチレン、２−エチルプロピレ
ン、ヘキシレン、エチルブチレン、オクチレン、エチル
ヘキシレン、デセン、ドデセン、エチルデセンなど、Ｃ
1〜Ｃ12、好ましくはＣ2〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン鎖中に、１〜１１、好ましくは１〜６、さ
らに好ましくは２〜５のＯＨ基を含有するヒドロキシア
ルキル基である。
【００１１】Ｒ2は、前記Ｒ1で例示したアルキレン鎖の
うち、Ｃ1〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン
鎖、好ましくはエチレンおよびプロピレンである。Ｒ3
として、水素、ならびに前記Ｒとして例示したアルキル
基およびヒドロキシアルキル基のうち、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キル基およびヒドロキシアルキル基が挙げられる。好ま
しいＲ3は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル
およびヒドロキシプロピル、さらに好ましくはメチル、
エチルおよびヒドロキシエチル基であり、Ｒ3のそれぞ
れは同一でも異なっていてもよい。
うち、Ｃ1〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン
鎖、好ましくはエチレンおよびプロピレンである。Ｒ3
として、水素、ならびに前記Ｒとして例示したアルキル
基およびヒドロキシアルキル基のうち、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キル基およびヒドロキシアルキル基が挙げられる。好ま
しいＲ3は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル
およびヒドロキシプロピル、さらに好ましくはメチル、
エチルおよびヒドロキシエチル基であり、Ｒ3のそれぞ
れは同一でも異なっていてもよい。
【００１２】Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキル
スルホン基およびビニルスルホン基で置換されたフェニ
ル基などである。Ｒ4として、水素、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキルスル
ホン基が好ましく、最も好ましくは水素である。また、
Ｒ4のそれぞれは同一でも異なっていてもよい。
ドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキル
スルホン基およびビニルスルホン基で置換されたフェニ
ル基などである。Ｒ4として、水素、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキルスル
ホン基が好ましく、最も好ましくは水素である。また、
Ｒ4のそれぞれは同一でも異なっていてもよい。
【００１３】Ｍとして、水素、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属、エタノールアミン、プロ
パノールアミン、メチルエタノールアミンなどの塩形成
性有機アミンおよびアンモニアが挙げられ、好ましくは
水素、リチウム、ナトリウム、トリエタノールアミンお
よびジイソプロパノールアミンである。
カリウムなどのアルカリ金属、エタノールアミン、プロ
パノールアミン、メチルエタノールアミンなどの塩形成
性有機アミンおよびアンモニアが挙げられ、好ましくは
水素、リチウム、ナトリウム、トリエタノールアミンお
よびジイソプロパノールアミンである。
【００１４】本発明の前記一般式(１)で表される銅フタ
ロシアニン系染料は、下記の方法で製造することができ
る。銅フタロシアニンに、公知の方法でスルホクロリド
基２〜４個を導入する。次いで、水性アルカリ媒体中で
前記一般式(１)中のＡに相当する下記一般式(３)で表さ
れるヒドロキシアルキル基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1) (３) 式中のＲおよびＲ1は、それぞれ前記定義したとおりの
意味を有する。次に、一般式(１)中のＤに相当する下記
一般式(４)で表されるアミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ4)2 (４) 式中のＲ4は、前記定義したとおりの意味を有する。
ロシアニン系染料は、下記の方法で製造することができ
る。銅フタロシアニンに、公知の方法でスルホクロリド
基２〜４個を導入する。次いで、水性アルカリ媒体中で
前記一般式(１)中のＡに相当する下記一般式(３)で表さ
れるヒドロキシアルキル基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1) (３) 式中のＲおよびＲ1は、それぞれ前記定義したとおりの
意味を有する。次に、一般式(１)中のＤに相当する下記
一般式(４)で表されるアミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ4)2 (４) 式中のＲ4は、前記定義したとおりの意味を有する。
【００１５】前記一般式(１)において、−[ＳＯ2−Ｂ］
が存在する、すなわち式中のｎが０ではない場合には、
Ｂに相当する下記一般式(５)で表されるアルキルアミノ
基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2] (５) 式中のＲ、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ前記定義のとおり
の意味を有する。さらに、残余のスルホクロリドを、ア
ルカリ媒体中で加水分解してスルホン酸に変換すること
により、一般式(１)および(２)で表される銅フタロシア
ニン系染料が得られる。
が存在する、すなわち式中のｎが０ではない場合には、
Ｂに相当する下記一般式(５)で表されるアルキルアミノ
基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2] (５) 式中のＲ、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ前記定義のとおり
の意味を有する。さらに、残余のスルホクロリドを、ア
ルカリ媒体中で加水分解してスルホン酸に変換すること
により、一般式(１)および(２)で表される銅フタロシア
ニン系染料が得られる。
【００１６】さらにまた、化学量論量の塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸などの無機酸、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン
酸、グリコール酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸
などの有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カ
リウム、アンモニア、水酸化アンモニウムなどの無機ア
ルカリ、エタノールアミン、プロパノールアミン、メチ
ルエタノールアミンなどの有機アルカリ等を反応させる
ことにより、所望の銅フタロシアニン系染料を得ること
ができる。また、この染料は、当業者間に既知の方法を
使用して粉末、顆粒、液状などの任意の形態で製造する
ことができる。
酸、リン酸などの無機酸、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン
酸、グリコール酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸
などの有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カ
リウム、アンモニア、水酸化アンモニウムなどの無機ア
ルカリ、エタノールアミン、プロパノールアミン、メチ
ルエタノールアミンなどの有機アルカリ等を反応させる
ことにより、所望の銅フタロシアニン系染料を得ること
ができる。また、この染料は、当業者間に既知の方法を
使用して粉末、顆粒、液状などの任意の形態で製造する
ことができる。
【００１７】本発明の銅フタロシアニン系染料は、紙、
パルプ、天然または合成されたセルロース繊維、天然ま
たは合成されたポリアミド繊維、天然または合成された
皮革などに適用して基質を鮮明美麗なトルコ玉青色に着
色、印字、捺染することができ、さらに印刷インク、記
録用インクとしても使用することができる。特に、紙、
パルプなどへの染着性、および水に対する溶解性ならび
に安定性に優れているので、液体染料およびインクに好
適である。
パルプ、天然または合成されたセルロース繊維、天然ま
たは合成されたポリアミド繊維、天然または合成された
皮革などに適用して基質を鮮明美麗なトルコ玉青色に着
色、印字、捺染することができ、さらに印刷インク、記
録用インクとしても使用することができる。特に、紙、
パルプなどへの染着性、および水に対する溶解性ならび
に安定性に優れているので、液体染料およびインクに好
適である。
【００１８】
【実施例】本発明の銅フタロシアニン系染料を、実施例
によりさらに詳細に説明する。以下の実施例において、
特に断りのない限り、「％」および「部」は重量基準で
ある。
によりさらに詳細に説明する。以下の実施例において、
特に断りのない限り、「％」および「部」は重量基準で
ある。
【００１９】実施例１ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン４０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン４０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
【００２０】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、反応温度を５℃に上昇させ、アンモニア１.７部
を含む水溶液２０部を添加し、撹拌下に１時間かけて２
０℃まで昇温した後、前記と同様に炭酸ナトリウム水溶
液を加えてｐＨ値を８〜９に調整した。ｐＨ値の下降が
認められなくなってから、ジエチルアミノプロピルアミ
ン３０.０部を添加した。添加終了後、反応液の温度を
５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間中、２０％
炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を９.５〜１０.
５に調整保持した。さらに８０℃に１時間攪拌保持した
後、室温にまで冷却して濾過し、得られたケーキを水５
００部で水洗し、乾燥して、下記式(６)をほぼ有する銅
フタロシアニン系染料１２０部を得た。
た後、反応温度を５℃に上昇させ、アンモニア１.７部
を含む水溶液２０部を添加し、撹拌下に１時間かけて２
０℃まで昇温した後、前記と同様に炭酸ナトリウム水溶
液を加えてｐＨ値を８〜９に調整した。ｐＨ値の下降が
認められなくなってから、ジエチルアミノプロピルアミ
ン３０.０部を添加した。添加終了後、反応液の温度を
５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間中、２０％
炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を９.５〜１０.
５に調整保持した。さらに８０℃に１時間攪拌保持した
後、室温にまで冷却して濾過し、得られたケーキを水５
００部で水洗し、乾燥して、下記式(６)をほぼ有する銅
フタロシアニン系染料１２０部を得た。
【００２１】
【化５】
【００２２】この染料の最大吸収スペクトルλmaxは、
ｐＨ４.２の水溶液において６０２.3nmであった。ま
た、この染料は、酢酸、蟻酸、乳酸、グリコール酸、ク
エン酸などの有機酸および塩酸、硫酸、リン酸などの無
機酸の稀酸水溶液に溶解する。 さらに、この染料溶液は、如何なる染色方法を採用した
場合にも、紙料を斑染めおよび髭染めの認められない鮮
明美麗なトルコ玉青色に染色し、それらの染色排水は実
質的に無色であった。
ｐＨ４.２の水溶液において６０２.3nmであった。ま
た、この染料は、酢酸、蟻酸、乳酸、グリコール酸、ク
エン酸などの有機酸および塩酸、硫酸、リン酸などの無
機酸の稀酸水溶液に溶解する。 さらに、この染料溶液は、如何なる染色方法を採用した
場合にも、紙料を斑染めおよび髭染めの認められない鮮
明美麗なトルコ玉青色に染色し、それらの染色排水は実
質的に無色であった。
【００２３】実施例２ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン４０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン４０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
【００２４】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、反応温度を５℃に上昇させ、アンモニア１.７部
を１０％水溶液として添加した。添加終了後、反応液の
温度を５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間中、
１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を１
０.５〜１１.０に調整保持した。さらに８０℃に１時間
攪拌保持した後、室温にまで冷却し塩酸を添加してｐＨ
値を２に調整して濾過した。得られたケーキを水５００
部で水洗して、遊離酸の状態でほぼ下記式(７)を有する
銅フタロシアニン系染料１２５部を含む湿ケーキ４００
部を得た。
た後、反応温度を５℃に上昇させ、アンモニア１.７部
を１０％水溶液として添加した。添加終了後、反応液の
温度を５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間中、
１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を１
０.５〜１１.０に調整保持した。さらに８０℃に１時間
攪拌保持した後、室温にまで冷却し塩酸を添加してｐＨ
値を２に調整して濾過した。得られたケーキを水５００
部で水洗して、遊離酸の状態でほぼ下記式(７)を有する
銅フタロシアニン系染料１２５部を含む湿ケーキ４００
部を得た。
【００２５】
【化６】
【００２６】さらに、得られた湿ケーキにトリエタノー
ルアミン６０.０部、尿素９０.０部および水５０.０部
を添加して６０℃に昇温し、上記式(７)の遊離酸状態の
染料２０.８％を含有する安定な水性溶液６００.０部を
得た。この染料の最大吸収スペクトルλmaxは、ｐＨ９.
７の水溶液において６０４.１nmであった。また、この
染料の水性溶液は長期間の保存中に結晶析出などの変質
は認められなかった。さらに、この染料の水性溶液は、
如何なる染色方法を採用した場合にも、紙料を斑染めお
よび髭染めの認められない鮮明美麗なトルコ玉青色に染
色し、それらの染色排水は実質的に無色であった。
ルアミン６０.０部、尿素９０.０部および水５０.０部
を添加して６０℃に昇温し、上記式(７)の遊離酸状態の
染料２０.８％を含有する安定な水性溶液６００.０部を
得た。この染料の最大吸収スペクトルλmaxは、ｐＨ９.
７の水溶液において６０４.１nmであった。また、この
染料の水性溶液は長期間の保存中に結晶析出などの変質
は認められなかった。さらに、この染料の水性溶液は、
如何なる染色方法を採用した場合にも、紙料を斑染めお
よび髭染めの認められない鮮明美麗なトルコ玉青色に染
色し、それらの染色排水は実質的に無色であった。
【００２７】実施例３ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド８６.９
部を含む湿ケーキ２８５部を水１００部および氷１００
部中に導入して３０分間攪拌した後、トリエタノールア
ミンを添加してｐＨ値を６.５に調整した。この溶液を
氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ−メチルグルカ
ミン１０.０部を含む５％水溶液を２時間にわたって滴
下し、さらにトリエタノールアミン水溶液を添加してｐ
Ｈ値を８〜９に、１時間調整保持した。
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド８６.９
部を含む湿ケーキ２８５部を水１００部および氷１００
部中に導入して３０分間攪拌した後、トリエタノールア
ミンを添加してｐＨ値を６.５に調整した。この溶液を
氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ−メチルグルカ
ミン１０.０部を含む５％水溶液を２時間にわたって滴
下し、さらにトリエタノールアミン水溶液を添加してｐ
Ｈ値を８〜９に、１時間調整保持した。
【００２８】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、反応温度を５℃に上昇させ、アンモニア１.７部
を含む１０％水溶液１０部を３０分掛けて添加し、さら
にトリエタノールアミン３０.０部を加えた。添加終了
後、反応液の温度を５時間かけて９５℃に上昇させ、そ
の温度にさらに２時間保持した後放冷した。尿素７０部
および全量が７００部となる量の水を添加し、下記式
(８)を有する染料１４.８％を含有する液体染料を得
た。
た後、反応温度を５℃に上昇させ、アンモニア１.７部
を含む１０％水溶液１０部を３０分掛けて添加し、さら
にトリエタノールアミン３０.０部を加えた。添加終了
後、反応液の温度を５時間かけて９５℃に上昇させ、そ
の温度にさらに２時間保持した後放冷した。尿素７０部
および全量が７００部となる量の水を添加し、下記式
(８)を有する染料１４.８％を含有する液体染料を得
た。
【００２９】
【化７】
【００３０】この染料の最大吸収スペクトルλmaxは、
ｐＨ９.７の水溶液において６０７.１nmであった。この
液体染料は、長期保存中に結晶析出などの変質は認めら
れなかった。さらに、この液体染料を用い公知の染色方
法により、紙料、レーヨンおよび皮革に染色した結果、
耐水性および耐光性に優れた美麗なトルコ玉青色に染色
された染物が得られた。
ｐＨ９.７の水溶液において６０７.１nmであった。この
液体染料は、長期保存中に結晶析出などの変質は認めら
れなかった。さらに、この液体染料を用い公知の染色方
法により、紙料、レーヨンおよび皮革に染色した結果、
耐水性および耐光性に優れた美麗なトルコ玉青色に染色
された染物が得られた。
【００３１】実施例４〜１４ 前記実施例１ないし３のいずれかと同様の方法で、原料
の種類、添加量などを変えて、銅フタロシアニン系染料
を製造した。製造した染料の化学構造および最大吸収ス
ペクトルλmaxを、実施例１〜３と共に表１に示す。
の種類、添加量などを変えて、銅フタロシアニン系染料
を製造した。製造した染料の化学構造および最大吸収ス
ペクトルλmaxを、実施例１〜３と共に表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】応用例１ 叩解度２５度ＳＲのＬＢＫＰ３０部／１,０００部のパ
ルプ溶液３３０部に、実施例１で製造した染料１.０部
を１０％酢酸１０部に溶解して添加し、５分間攪拌して
パルプを染色した。このパルプ溶液から抄紙して日光堅
牢度および耐水堅牢度の極めて高い、髭染めの認められ
ない美麗な濃トルコ玉青色の紙を得た。抄紙後の染色排
水は無色であった。
ルプ溶液３３０部に、実施例１で製造した染料１.０部
を１０％酢酸１０部に溶解して添加し、５分間攪拌して
パルプを染色した。このパルプ溶液から抄紙して日光堅
牢度および耐水堅牢度の極めて高い、髭染めの認められ
ない美麗な濃トルコ玉青色の紙を得た。抄紙後の染色排
水は無色であった。
【００３４】応用例２ 実施例８で製造した染料２.０部、水８５.０部、トリエ
チレングリコール１０.０部およびトリエタノールアミ
ン３.０部で記録液を調製した。この記録液をインクカ
ートリッジに入れ、インクジェットプリンター（エプソ
ン ２０００Ｃ）に装着して普通紙上に印字し、耐光堅
牢度および耐水堅牢度の優れたシアン色調の印字物を得
た。
チレングリコール１０.０部およびトリエタノールアミ
ン３.０部で記録液を調製した。この記録液をインクカ
ートリッジに入れ、インクジェットプリンター（エプソ
ン ２０００Ｃ）に装着して普通紙上に印字し、耐光堅
牢度および耐水堅牢度の優れたシアン色調の印字物を得
た。
【００３５】
【発明の効果】本発明の銅フタロシアニン系染料は、前
記一般式(１)に示したように、フタロシアニン骨格に−
[ＳＯ2−Ａ］で表されるヒドロキシアルキルアミノスル
ホニル基を導入したことにより、稀酸および稀アルカリ
水溶液に可溶性で、かつ長期保存期間中に結晶析出がな
く変質の認められない安定性の優れた水溶性染料であ
る。
記一般式(１)に示したように、フタロシアニン骨格に−
[ＳＯ2−Ａ］で表されるヒドロキシアルキルアミノスル
ホニル基を導入したことにより、稀酸および稀アルカリ
水溶液に可溶性で、かつ長期保存期間中に結晶析出がな
く変質の認められない安定性の優れた水溶性染料であ
る。
【００３６】また、この染料は、染着性が優れ、公知の
方法で種々の基質に染色でき、耐水堅牢度および耐光堅
牢度の高い、斑染めおよび髭染めの認められない鮮明美
麗なトルコ玉青色の染色を与え、その染色排水は実質的
に無色であり、特別な排水処理を必要としない。また、
印刷インクや記録インクとしても美麗な印刷物や印字を
与える。本発明は、新規な水溶性の銅フタロシアニン系
染料を提供するものであり、その産業的意義は極めて大
きい。
方法で種々の基質に染色でき、耐水堅牢度および耐光堅
牢度の高い、斑染めおよび髭染めの認められない鮮明美
麗なトルコ玉青色の染色を与え、その染色排水は実質的
に無色であり、特別な排水処理を必要としない。また、
印刷インクや記録インクとしても美麗な印刷物や印字を
与える。本発明は、新規な水溶性の銅フタロシアニン系
染料を提供するものであり、その産業的意義は極めて大
きい。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式(１) 【化１】 〔式中、［Ｃｕ−ＰＣ］は、銅フタロシアニン骨格を表
し、 Ａは、−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)（ここに、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ4の
アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ1は
Ｃ1〜Ｃ12の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン鎖中に
１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基を
表す）で表されるアミノ基であり、複数のＡが存在する
場合、それらは同一でも異なっていてもよい、 Ｂは、−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］（ここで、Ｒは前記定
義のとおりの意味を有し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の直鎖状また
は分枝鎖状のアルキレン鎖を表し、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ
3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、そ
れらは同一でも異なっていてもよい）で表されるアミノ
基を表し、複数のＢが存在する場合、それらは同一でも
異なっていてもよい、 Ｄは、−Ｎ(Ｒ4)2（ここで、Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ6のア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル
基、アルキルスルホン基またはビニルスルホン基で置換
されたフェニル基を表し、それらは同一でも異なってい
てもよい）で表されるアミノ基を表し、複数のＤが存在
する場合、それらは同一でも異なっていてもよい、 Ｍは、水素、アルカリ金属または塩形成性有機アミンを
表し、そしてｐは１、２または３、ｑは１、２または
３、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０、１、２または３
であり、かつ（ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ）は２〜４の整数であ
る〕で表される銅フタロシアニン系染料。 - 【請求項２】 下記一般式(２) 【化２】 （式中、各符号は、すべて前記定義のとおりの意味を有
する）で表される請求項１記載の銅フタロシアニン系染
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32016499A JP4571721B2 (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | 銅フタロシアニン系染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32016499A JP4571721B2 (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | 銅フタロシアニン系染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001139837A true JP2001139837A (ja) | 2001-05-22 |
| JP4571721B2 JP4571721B2 (ja) | 2010-10-27 |
Family
ID=18118427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32016499A Expired - Fee Related JP4571721B2 (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | 銅フタロシアニン系染料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4571721B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006503149A (ja) * | 2002-10-12 | 2006-01-26 | アベシア・リミテッド | フタロシアニン化合物、該化合物を含むインク組成物、これらを用いる印刷方法 |
| JP2006528262A (ja) * | 2003-07-18 | 2006-12-14 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． | インクジェットインク画像形成のための染料セット及びインクセット |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995029208A1 (fr) * | 1994-04-25 | 1995-11-02 | Seiko Epson Corporation | Composition d'encre a base d'eau et procede d'impression avec cette encre |
| JP2002522561A (ja) * | 1998-06-23 | 2002-07-23 | アベシア・リミテッド | 化合物、組成物及び使用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58191772A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Canon Inc | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
| DE19634354A1 (de) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Clariant Gmbh | Wasserlösliche Kupferphtalocyanin-Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
-
1999
- 1999-11-10 JP JP32016499A patent/JP4571721B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995029208A1 (fr) * | 1994-04-25 | 1995-11-02 | Seiko Epson Corporation | Composition d'encre a base d'eau et procede d'impression avec cette encre |
| JP2002522561A (ja) * | 1998-06-23 | 2002-07-23 | アベシア・リミテッド | 化合物、組成物及び使用 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006503149A (ja) * | 2002-10-12 | 2006-01-26 | アベシア・リミテッド | フタロシアニン化合物、該化合物を含むインク組成物、これらを用いる印刷方法 |
| JP2006528262A (ja) * | 2003-07-18 | 2006-12-14 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． | インクジェットインク画像形成のための染料セット及びインクセット |
| JP4668188B2 (ja) * | 2003-07-18 | 2011-04-13 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． | インクジェットインク画像形成のための染料セット及びインクセット |
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