JPH11343435A

JPH11343435A - 記録材料および画像形成方法

Info

Publication number: JPH11343435A
Application number: JP16603198A
Authority: JP
Inventors: Koji Doi; 孝次土井; Junji Suzuki; 淳司鈴木; Kunichi Yamashita; 勲一山下; Yoshiro Yamashita; 嘉郎山下; Hiroshi Inoue; 洋井上; Takeshi Hashimoto; 健橋本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1998-05-29
Filing date: 1998-05-29
Publication date: 1999-12-14
Anticipated expiration: 2018-05-29
Also published as: JP4016483B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い光学濃度を有し、しかも画像定着性に優
れ、さらに、長期保存安定性や噴射特性安定性にも優れ
た記録材料、およびその記録材料を用いた画像形成方法
を提供することである。【解決手段】電解質、界面活性剤、水溶性有機溶媒お
よび水を含有する無色または淡色溶液と、顔料、アニオ
ン性化合物、水溶性有機溶媒および水を含有するインク
とを含む記録材料において、該記録材料１リットル中に
存在する０．５μｍ以上の粒子数を１×１０¹¹個以上と
し、５μｍ以上の粒子数を１×１０⁹個以上とする。前
記記録材料を用いて熱インクジェット記録方式により記
録することにより画像を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、記録材料およびそ
れを用いる画像形成方法に関する。さらに詳しく言う
と、本発明は、無色または淡色溶液と顔料を含有するイ
ンクとからなる記録材料およびそれを用いる画像形成方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ノズル、スリットまたは多孔質フィルム
等から、液体または溶融固体インクを吐出し、紙、布、
フィルム等に記録を行う、いわゆるインクジェット方式
のプリンターは、小型で、安価、静寂性等種々の利点を
有しており、黒色の単色あるいはフルカラーのプリンタ
ーとして多く市販されている。中でも、圧電素子を用い
たいわゆるピエゾインクジェット方式や、熱エネルギー
を作用させて液滴を形成し記録を行ういわゆる熱インク
ジェット方式は、高速印字で、高解像度が得られる等の
多くの利点を有している。

【０００３】従来よりインクジェット記録方式において
一般的に用いられている水溶性染料を用いたインクは、
長期保存安定性には優れるものの、耐水性、耐光性に問
題があった。それに対し、顔料を用いたインクは、耐水
性、耐光性に優れ、かつ高濃度で滲みのない画質を得る
ことができることから、非常に有望であり、近年多くの
提案がなされ、実用化されている。

【０００４】例えば、特開昭５６−１４７８７１号公報
により、顔料、高分子分散剤および非イオン性界面活性
剤を含有する水性媒体からなる記録液が提案されてい
る。また、米国特許第５０８５６９８号明細書、同第５
２２１３３４号明細書により、ＡＢまたはＢＡＢブロッ
クコポリマーを顔料の分散剤として用いることが提案さ
れている。さらに、米国特許第５１７２１３３号明細書
により、特定の顔料、水溶性樹脂および溶媒を用いるこ
とが提案されている。一方、分散剤を用いない顔料分散
方法として、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換
基を導入する方法が米国特許第５５７１３１１号明細書
に、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合さ
せる方法が特開平８−８１６４６号公報に、カーボンブ
ラックを酸化処理する方法が特開平８−３４９８号公報
において提案されている。

【０００５】一般的に、顔料を用いたインクは、画像定
着性に問題があることが知られている。界面活性剤をイ
ンク中に添加することにより画像定着性を高める方法が
特開昭５５−６５２６９号公報等に記載されているが、
この方法を顔料を用いたインクに適用した場合、画像定
着性は良好となるものの、十分な画像濃度が得られない
という不具合が発生する。

【０００６】一方、多価金属塩を含む液体を作用させる
ことにより、染料等を不溶化させる方法が特開平５−２
０２３２８号公報等に記載されているが、この方法を顔
料を用いたインクに適用した場合、画像濃度は高くなる
ものの、画像定着性が悪化するという不具合が発生す
る。

【０００７】また、カチオン性物質とノニオン性高分子
物質を含む液体組成物とアニオン性物化合物を含むイン
クとを組み合わせる方法が、特開平８−１９３１７５号
公報に記載されている。これは、カチオン性物質により
色材を凝集させ、生成した凝集体をノニオン性高分子物
質に吸着させることにより、色材を記録媒体中に固定化
し、画像定着性と光学濃度を両立させる方法である。さ
らに、この方法に類似した方法が、特開平８−１９７８
４０号公報、特開平９−２８６９４０号公報等に記載さ
れている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のいずれの方法によっても、高い光学濃度を有し、しか
も、画像定着性に優れ、さらに、長期保存安定性や噴射
特性安定性にも優れた記録材料を得ることは不可能であ
った。

【０００９】したがって、本発明は、顔料インクを用い
た場合に、高い光学濃度を有し、しかも、画像定着性に
も優れ、さらに、長期保存安定性、噴射特性安定性にも
優れた記録材料、およびその記録材料を用いた画像形成
方法を提供することを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、一定の成分を含有する無色または淡色溶液と、
一定の成分を含有するインクとを組み合わせた記録材料
において、その記録材料中に含まれる粒子径と粒子数の
関係をある一定の範囲とすることにより、上記の目的を
達成することができることを見出し、本発明を完成させ
た。

【００１１】すなわち、本発明は、電解質、界面活性
剤、水溶性有機溶媒および水を含有する無色または淡色
溶液と、顔料、アニオン性化合物、水溶性有機溶媒およ
び水を含有するインクとを含む記録材料において、該記
録材料１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数
が１×１０¹¹個以上であり、５μｍ以上の粒子数が１×
１０⁹個以上であることを特徴とする記録材料と、その
記録材料を用いる画像形成方法である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の記録材料は、上記無色または淡色溶液と
インクから構成されるものである。この無色または淡色
溶液とインクについて、以下詳しく説明する。

【００１３】［Ａ］無色または淡色溶液最初に、本発明の記録材料を構成する「無色または淡色
溶液」について説明する。本発明において、「無色また
は淡色溶液」とは、分光光度計を用いて測定した吸光度
において、４００〜７５０ｎｍの範囲内の吸光度の平均
値が２以下である溶液のことである。なお、分光光度計
は、Ｕ−３２１０型自記分光光度計（日立製作所（株）
製）を用いて測定した。

【００１４】（無色または淡色溶液の成分）本発明の記
録材料における無色または淡色溶液は、電解質、界面活
性剤、水溶性有機溶媒および水を必須の成分として含有
するものであるが、その他、カルボン酸またはカルボン
酸の塩や、特性制御剤、各種添加剤等を含有することが
できる。以下、それぞれの成分について説明する。

【００１５】１．電解質本発明における無色または淡色溶液において使用される
電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、
カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、またはアルミ
ニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅
イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオ
ン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛
イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素
酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、および酢酸、
蓚酸、乳酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香
酸等の有機カルボン酸および有機スルホン酸の塩等が挙
げられる。また、水中で解離することにより有機陽イオ
ンとなるカチオン性物質等も使用することが可能であ
り、具体的には、１級、２級、３級および４級アミンお
よびそれらの塩等が挙げられる。

【００１６】本発明において、電解質として使用するこ
とができるこれらの塩の具体的な例としては、塩化リチ
ウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウ
ム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、
蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム
等のアルカリ金属類の塩、塩化アルミニウム、臭化アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸
ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、
酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ
化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオアン酸
バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カ
ルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸
二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸
カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、
酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウ
ム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝
酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝
酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化
マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネ
シウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガ
ン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガ
ン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マン
ガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝
酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩
化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸
亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。

【００１７】また、本発明において、電解質として使用
することができるカチオン性物質の具体的な例として
は、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン
塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミ
ダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソ
プロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジ
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキ
シエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒド
ロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライ
ド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルア
ミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。

【００１８】これらの電解質の中で、好ましいものとし
ては、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシ
ウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸ス
ズ、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸ア
ルミニウム、モノアリルアミン重合体、ジアリルアミン
重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合
体等が挙げられる。

【００１９】電解質は、単独で使用しても２種以上を混
合して使用してもよい。無色または淡色溶液における電
解質の含有量は、０.１〜１５重量％、特に０.５〜１０
重量％とすることが好ましい。電解質の含有量が０.１
重量％未満となると、光学濃度が低下する場合がある。
また、１５重量％を超えると、十分な画像定着性が得ら
れない場合がある。

【００２０】２．界面活性剤本発明の記録材料における無色または淡色溶液において
使用される界面活性剤としては、各種のアニオン性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

【００２１】アニオン性界面活性剤としては、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、
高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エス
テルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エ
ステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハ
ク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコー
ルエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使
用でき、その具体的な例としては、ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピ
ルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノ
ールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン
酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が
挙げられる。

【００２２】ノニオン性界面活性剤としては、例えば、
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセ
チレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチ
レン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエ
ステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。

【００２３】カチオン性界面活性剤としては、例えば、
テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベ
ンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリ
ウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステ
アリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチル
イミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラ
ミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。

【００２４】その他、ポリシロキサンオキシエチレン付
加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアル
キルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸
塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等の
フッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピ
ド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等を使用
することもできる。

【００２５】これらの界面活性剤の中でも、ノニオン性
界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は好ましく、特
に、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオ
キシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルは好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いて
も２種以上を混合して用いてもよい。

【００２６】界面活性剤の重量平均分子量としては、５
０００未満のものが好ましく、特に重量平均分子量が２
０００未満のものが好ましい。分子量が５０００以上の
ものを用いると、画像定着性が悪化するものが存在す
る。これは、紙への浸透力が低下することによるもので
あると考えられる。

【００２７】無色または淡色溶液における界面活性剤の
含有量は、１０重量％未満であることが好ましく、特に
０．１〜５重量％の範囲が好ましい。添加量が１０重量
％以上になると、光学濃度の低下する場合がある。

【００２８】３．水溶性有機溶媒本発明における無色または淡色溶液に用いられる水溶性
有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の
多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコー
ル誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の
含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラ
ン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒、炭酸プロピ
レン、炭酸エチレン等が挙げられる。

【００２９】無色または淡色溶液およびインクに使用さ
れる水溶性有機溶媒は、単独で使用しても２種以上を混
合して使用してもよい。また、インクに使用する水溶性
有機溶媒は、顔料、アニオン性化合物等との組み合わせ
を考慮して、より適したものを選択することが好まし
い。

【００３０】無色または淡色溶液における水溶性有機溶
媒の含有量は、１〜６０重量％、特に５〜４０重量％と
することが好ましい。含有量が１重量％未満となると、
長期保存性で劣る場合がある。また、６０重量％を超え
ると、吐出安定性が低下する場合があり、正常に吐出し
ない場合がある。

【００３１】４．水本発明の記録材料における無色または淡色溶液に含まれ
る水としては、イオン交換水、蒸留水、純水、超純水等
を使用することができる。

【００３２】本発明の無色または淡色溶液における水の
含有量は、１５〜９８重量％、特に４５〜９０重量％と
することが好ましい。１５重量％未満となると、吐出安
定性が低下する場合があり、正常に吐出しない場合があ
る。また、９８重量％を超えると、長期保存安定性が劣
る場合がある。

【００３３】５．その他の成分１）カルボン酸またはカルボン酸の塩本発明の記録材料における無色または淡色溶媒は、カル
ボン酸またはカルボン酸の塩を含有することができる。
カルボン酸またはカルボン酸の具体的な例としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、乳酸、酒石
酸、安息香酸、アクリル酸、クロトン酸、ブテン酸、メ
タクリル酸、チグリン酸、アリル酸、２−エチル−２−
ブテン酸、蓚酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、マ
レイン酸、フマル酸、メチルマレイン酸、グリセリン
酸、スチレン-アクリル酸共重合体等のエチレン性不飽
和基を有するモノマーと不飽和カルボン酸との共重合
体、および上記カルボン酸の誘導体、これらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げ
られる。これらの中でも、酢酸、サリチル酸、乳酸、安
息香酸、アクリル酸、メタクリル酸、これらの誘導体、
およびこれらの塩等は好ましい。

【００３４】本発明における無色または淡色溶液が、カ
ルボン酸またはカルボン酸の塩を含有する場合には、イ
ンクジェットヘッドにおける長期保存安定性ならびに噴
射特性安定性を向上することができる。これは、無機溶
液が経時的に空気中の二酸化炭素を吸収し、多価金属イ
オンが水不溶性の塩を形成することを抑制する効果によ
るものと考えられる。また、特に熱インクジェット方式
を使用する場合には、経時的に多価金属イオンがヒータ
ー部を劣化させることが知られており、このヒーター部
の劣化を抑制する効果もあるものと考えられる。

【００３５】このようなカルボン酸またはカルボン酸の
塩の無色または淡色溶液における含有量は、１０重量％
以下にすることが好ましい。特に、０.１〜１０重量％
の範囲が好ましい。

【００３６】２）特性制御剤さらに、無色または淡色溶液には、種々の特性の制御の
ために、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、ア
クリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマル
ション等のポリマーエマルション、シクロデキストリ
ン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル
類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等を用いること
ができる。また、導伝率、ｐＨを調整するため、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアル
カリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素
化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化
合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の
強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。

【００３７】これらの特性制御剤の無色または淡色溶液
における含有量は、０.１〜２０重量％とすることが好
ましい。

【００３８】３）その他の添加剤さらに、無色または淡色溶液には、必要に応じ、ｐＨ緩
衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫
外線吸収剤、キレート化剤、水溶性染料、分散染料、油
溶性染料等を添加することができる。これらの添加剤の
無色または淡色溶液における含有量は２０重量％以下と
することが好ましい。

【００３９】（無色または淡色溶液の製造方法）無色ま
たは淡色溶液は、例えば、上記の成分を混合し、溶解さ
せ、０．４５μｍ程度のフィルターでろ過することによ
り得ることができる。

【００４０】（無色または淡色溶液溶液の導電率）無色
または淡色溶液の導電率は、０．５〜３．０Ｓ／ｍであ
ることが好ましく、０．８〜２．０Ｓ／ｍであることが
より好ましい。導電率が３．０Ｓ／ｍより大きいと、十
分な画像定着性および十分な噴射特性安定性を得ること
ができない。画像定着性が劣る原因としては、顔料の凝
集が加速されることにより、顔料が記録媒体中に浸透し
にくくなることが考えられる。また、噴射特性安定性が
劣る原因としては、特に熱インクジェット方式によるプ
リントヘッドで印字した場合、ヒーター周辺部において
微小な電流のリークが起こりやすくなる等の理由から、
ヒーター周辺部の劣化が促進されることが考えられる。
一方、導電率が０．５Ｓ／ｍより小さい場合には、十分
な光学濃度を得ることができない。これは、顔料の凝集
が不十分であるために、顔料または顔料凝集体が記録媒
体中に浸透するためと考えられる。

【００４１】（無色または淡色溶液における界面活性剤
と電解質のモル比）無色または淡色溶液における界面活
性剤と電解質のモル比は１：１〜１：１５が好ましく、
１：１〜１：１０がより好ましく、１：２〜１：８がさ
らに好ましい。界面活性剤と電解質のモル比が１：１５
より大きい場合には、光学濃度に劣るものとなる。これ
は、顔料を凝集させる効果が、顔料または顔料凝集体を
浸透させる効果よりも大きくなるためであると考えられ
る。一方、界面活性剤と電解質のモル比が１：１より小
さい場合には、十分な画像定着性が得られない。これ
は、顔料または顔料凝集体を浸透させる効果が、顔料を
凝集させる効果よりも大きくなるためであると考えられ
る。なお、本発明において、界面活性剤の分子量は、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法に
より測定される重量平均分子量で示す。

【００４２】［Ｂ］インク次に、本発明の記録材料を構成する「インク」について
説明する。（インクの成分）本発明の記録材料におけるインクは、
顔料、アニオン性化合物、水溶性有機溶媒および水を必
須の成分として含有するものであるが、その他、顔料分
散剤、界面活性剤、特性制御剤、各種添加剤等を含有す
ることができる。以下、それぞれの成分について説明す
る。

【００４３】１．顔料本発明の記録材料におけるインクにおいて使用される顔
料は、有機顔料であっても無機顔料であってもよい。顔
料の色としては、黒色顔料、シアン、マゼンタおよびイ
エローの３原色顔料の他、赤、緑、青、茶、白等の特定
色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色
の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用すること
ができる。また、本発明のために、新規に合成した顔料
を使用することもできる。

【００４４】黒色の顔料としては、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネル
ブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、具体
的な例としては、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７
５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬ
ＴＲＡ II、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２００
０、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖ
ｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ II、Ｒ
ａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１
０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カー
ボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０
Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｂｌａｃｋ
ＰｅａｒｌｓＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ
８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９０
０、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１０
０、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４０
０（以上キャボット社製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦ
Ｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢ
ｌａｃｋＦＷ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ１８、Ｃ
ｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａ
ｃｋＳ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏ
ｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、Ｐｒ
ｉｔｅｘＵ、ＰｒｉｔｅｘＶｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、
Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ
６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４（以上
デグッサ社製）、Ｎｏ.２５、Ｎｏ.３３、Ｎｏ.４０、
Ｎｏ.４７、Ｎｏ.５２、Ｎｏ.９００、Ｎｏ.２３００、
ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１０
０（以上、三菱化学社製）等が挙げられる。

【００４５】カーボンブラックの好適な構造を一律に議
論することは困難であるが、粒子径が１５〜３０ｎｍ、
ＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量
が０．５〜１．０×１０^-3Ｌ／ｇ、揮発分０．５〜１０
wt％、灰分０．０１〜１．０wt％であることが好まし
い。上記範囲から外れたカーボンブラックを使用する
と、インク中での分散粒子径が大きくなることがある。

【００４６】また、シアン色の顔料の具体的な例として
は、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−２、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ−３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５、Ｃ.
Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕ
ｅ−１６、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−２２、Ｃ.
Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−６０等が挙げられる。

【００４７】マゼンタ色の顔料の具体的な例としては、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＲｅｄ７、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ４８：１、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
５７、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２、Ｃ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４
６、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６８、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲ
ｅｄ２０２等が挙げられる。

【００４８】イエロー色の顔料の具体的な例としては、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ−１２、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１
３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ.
Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ−７４、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−７
５、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ.
Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ−９８、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１
１４、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１２８、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられる。

【００４９】なお、本発明において使用することができ
る顔料は、水に自己分散可能なものであってもよい。水
に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶
化基を数多く有し、顔料分散剤の存在がなくても安定に
分散する顔料のことである。具体的には、通常のいわゆ
る顔料に対して、酸・塩基処理、カップリグ剤処理、ポ
リマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等
の表面改質処理等を施すことにより水に自己分散可能な
顔料を得ることができる。また、このような表面改質処
理を施した顔料の他、水に自己分散可能な顔料として、
キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ
−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−５５、オリエント化学
社製のＭｉｃｒｏｊｅｔＢｌａｃｋＣＷ−１、日本触
媒社により販売されている顔料等の市販のものを用いて
もよい。

【００５０】水に自己分散可能であるか否かの基準は、
水９５wt％／顔料５wt％の濃度として、超音波ホモジナ
イザー、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、ボー
ルミル等の分散装置を用いて、分散剤を用いずに分散さ
せ、初期顔料濃度を測定し、分散液をガラス瓶で１日放
置した後、上澄みの顔料濃度を測定した場合に、それが
初期濃度の９８％以上の値であることを要件としてい
る。

【００５１】水に自己分散可能な顔料の表面に存在する
水に対する可溶化基は、ノニオン性、カチオン性、アニ
オン性のいずれであってもよいが、特に、スルホン酸、
カルボン酸、水酸基、リン酸が望ましい。スルホン酸、
カルボン酸、リン酸の場合、そのまま遊離酸の状態でも
用いることができるが、水溶性を高めるため、塩基性の
化合物との塩の状態として使用することが好ましい。こ
の場合、塩基性の化合物として、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン
類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等
の塩基性化合物を使用することができる。これらの中で
も、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属
類の塩基性化合物は特に好ましく使用することができ
る。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質
であり、酸性基の解離を促進する効果が大きいためと考
えられる。

【００５２】インクにおける顔料の含有量は、０．５〜
２０重量％、特に２〜１０重量％の範囲とすることが好
ましい。顔料の含有量が０．５重量％未満となると、光
学濃度が低くなる場合がある。また、２０重量％を超え
ると、画像定着性が悪化する場合がある。

【００５３】２．アニオン性化合物本発明の記録材料におけるインクにおいて使用されるア
ニオン性化合物としては、例えば、カルボン酸、スルホ
ン酸等の酸およびこれらの誘導体、アニオン性ポリマー
エマルジョン等が挙げられ、後記するアニオン性の顔料
分散剤であってもよい。

【００５４】カルボン酸の具体的な例としては、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、乳酸、酒石酸、安
息香酸、アクリル酸、クロトン酸、ブテン酸、メタクリ
ル酸、チグリン酸、アリル酸、２−エチル−２−ブテン
酸、蓚酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、マレイン
酸、フマル酸、メチルマレイン酸、グリセリン酸などの
カルボン酸およびそれらの重合体、誘導体等が挙げられ
る。また、これらの化合物のアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩等を用いることもできる。

【００５５】スルホン酸の具体的な例としては、ベンゼ
ンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン
酸、ベンゼンジスルホン酸、ベンゼントリスルホン酸、
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、クロロベンゼンスルホ
ン酸、ブロモベンゼンスルホン酸、4-ヒドロキシ−１，
３−ベンゼンジスルホン酸、４，５−ジヒドロキシベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム、ｏ−アミノベ
ンゼンスルホン酸等のスルホン酸、およびそれらの誘導
体、また、これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩等が挙げられる。

【００５６】なお、特に限定するわけではないが、アニ
オン性化合物は、カルボキシル基を含むことが好まし
い。これは、カルボキシル基が多価金属イオンと架橋構
造を形成し、顔料が適度な凝集構造を有するようになる
ためと考えられる。

【００５７】また、これらの化合物は、水溶性を高める
ため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好
ましい。これらの化合物と塩を形成する化合物として
は、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属
類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルア
ミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールア
ミン類、アンモニア等を使用することができる。これら
の中でも、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカ
リ金属類の塩基性化合物が使用される。これは、アルカ
リ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸性基の解
離を促進する効果が大きいからである。

【００５８】アニオン性化合物のより好ましい具体例と
しては、アクリル酸アルキルエステル-アクリル酸共重
合体、スチレン-メタクリル酸アルキルエステル-メタク
リル酸共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチ
レン-メタクリル酸共重合体、スチレン-アクリル酸共重
合体、メタクリル酸アルキルエステル-メタクリル酸共
重合体、スチレン-アクリル酸アルキルエステル-アクリ
ル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸フェニルエステ
ル-メタクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸シク
ロヘキシルエステル-メタクリル酸共重合体等および、
これらの共重合体の塩および誘導体が挙げられる。

【００５９】なお、インクに含まれるアニオン性化合物
は、親水性部と疎水性部からなる構造を持つことが好ま
しく、さらに、親水性官能基としてカルボン酸またはカ
ルボン酸の塩を含むことが好ましい。これは、カルボキ
シル基が多価金属イオンと架橋構造を形成し、顔料が適
度な凝集構造を有するようになるためであると考えられ
る。

【００６０】具体的には、アニオン性化合物としては、
親水性部を構成する単量体は、アクリル酸、メタクリル
酸および（無水）マレイン酸から選ばれる１種以上であ
ることが好ましい。一方、アニオン性化合物の疎水性部
を構成する単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシク
ロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導
体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリ
ル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエス
テル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジア
ルキルエステル等が挙げられるが、それらの中でも、ス
チレン、（メタ）アクリル酸のアルキル、アリールおよ
びアルキルアリールエステルから選ばれる１種以上であ
ることが好ましい。

【００６１】これらのアニオン性化合物は、単独で用い
ても２種以上を混合して用いてもよい。インクにおける
アニオン性化合物の含有量は、０．１〜１０重量％、特
に、０．３〜５重量％とすることが好ましい。０.１未
満となると、長期保存安定性に劣る場合や、光学濃度が
低下する場合があり、１０重量％を超えると正常に噴射
できない場合や、光学濃度が低下する場合がある。

【００６２】３．水溶性有機溶媒本発明の記録材料におけるインクにおいて用いられる水
溶性有機溶媒は、上記した無色または淡色溶液において
用いられる水溶性有機溶媒と同じものであってよい。

【００６３】インクにおける水溶性有機溶媒の含有量
は、１〜６０重量％、特に５〜４０重量％とすることが
好ましい。水溶性有機溶媒の含有量が１重量％未満とな
ると、長期保存性が劣る場合がある。また、６０重量％
を超えると、吐出安定性が低下する場合があり、正常に
吐出しない場合がある。

【００６４】４．水本発明の記録材料におけるインクにおいて用いられる水
は、イオン交換水、蒸留水、純水、超純水等を用いるこ
とができる。

【００６５】インクにおける水の含有量は、１５〜９８
重量％、特に４５〜９０重量％とすることが好ましい。
１５重量％未満となると、吐出安定性が低下する場合が
あり、正常に吐出しない場合がある。また、９８重量％
を超えると、長期保存安定性で劣る場合がある。

【００６６】５．その他の成分１）顔料分散剤インク中の顔料の分散のために、顔料分散剤を用いるこ
とができる。顔料分散剤の具体例としては、高分子分散
剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。こ
れらの顔料分散剤の中で、水中にて電離した場合に有機
陰イオンとなる顔料分散剤を、本発明においてアニオン
性顔料分散剤として表現する。このアニオン性顔料分散
剤は、上記のインク中のアニオン性化合物として用いる
ことができる。

【００６７】高分子分散剤としては、親水性構造部と疎
水性構造部を有する重合体であれば有効に使用すること
ができる。親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体
の例としては、縮合系重合体と付加重合体が挙げられ
る。縮合系重合体の例としては、公知のポリエステル系
分散剤が挙げられる。付加重合体の例としては、α，β
−エチレン性不飽和基を有するモノマーの付加重合体が
挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和
基を有するモノマーと、疎水基を有するα，β−エチレ
ン性不飽和基を有するモノマーを適宜組み合わせて共重
合することにより、目的の高分子分散剤を得ることがで
きる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和
基を有するモノマーの単独重合体を用いることもでき
る。

【００６８】親水基を有するα，β−エチレン性不飽和
基を有するモノマーの例としては、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、水酸基、リン酸基等を有するモノマー、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン
酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニ
ルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メ
タクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシ
エチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニル
アシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げ
られる。

【００６９】一方、疎水基を有するα，β−エチレン性
不飽和基を有するモノマーの例としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導
体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニル
ナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アク
リル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シク
ロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イ
タコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエ
ステルが挙げられる。

【００７０】これらのモノマーの好ましい共重合体の例
としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸
共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフ
タレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタ
クリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重
合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合
体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、ス
チレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸
共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−ア
クリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエ
ステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が
挙げられる。

【００７１】また、これらの重合体に、ポリオキシエチ
レン基、水酸基を有するモノマーを適宜共重合して用い
ることもできる。さらに、酸性官能基を表面に有する顔
料との親和性を高め、分散安定性を良くするために、カ
チオン性の官能基を有するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメ
タクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール等を適宜共重
合して用いることもできる。

【００７２】これらの共重合体は、ランダム、ブロッ
ク、およびグラフト共重合体等のいずれの構造のもので
もよい。また、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリア
ルギン酸、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン-
ポリオキシエチレンブロックコポリマー、ナフタレンス
ルホン酸のホルマリン縮合物、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリアミド類、ポ
リビニルイミダゾリン、アミノアルキルアクリレート・
アクリルアミド共重合体、キトサン、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミド、ポリビニールアルコール、ポリアクリ
ルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエ
チルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類とその誘
導体等も使用することができる。

【００７３】なお、特に限定するわけではないが、顔料
分散剤の親水基はカルボン酸またはカルボン酸の塩であ
ることが好ましい。これは、カルボキシル基が多価金属
イオンと架橋構造を形成し、顔料が適度な凝集構造を有
するようになるためと考えられる。

【００７４】これらの重合体の中でも、親水基が酸性基
である重合体は、水溶性を高めるために、塩基性の化合
物との塩の状態で使用することが好ましい。これらの重
合体と塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミ
ン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプ
ロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア
等が使用でき、特に、ナトリウム、カリウム、リチウム
等のアルカリ金属類の塩基性化合物は好ましい。これ
は、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、
酸性基の解離を促進する効果が大きいからである。

【００７５】顔料分散剤の中和量としては、共重合体の
酸価に対して５０％以上、特に、８０％以上中和されて
いることが好ましい。顔料分散剤の分子量は、重量平均
分子量で、２０００〜１５０００、特に３５００〜１０
０００のものが好ましい。また、疎水性部分と親水性部
分の構造および組成比率は、顔料および溶媒との組み合
わせの中から好ましいものを用いることができる。

【００７６】これら顔料分散剤は、単独で用いても、２
種以上を混合して用いてもよい。顔料分散剤の添加量
は、顔料によって大きく異なるので一概には言えない
が、顔料に対して、一般的には０．１〜１００重量％、
好ましくは１〜７０重量％、さらに好ましくは３〜５０
重量％の量である。

【００７７】２）界面活性剤インクは、界面活性剤を含有することもできる。顔料分
散剤およびインクの表面張力や濡れ性を調整するため、
または、有機不純物を可溶化し、噴射の信頼性を向上す
るためである。界面活性剤の種類としては、無色または
淡色溶液の必須成分として説明した界面活性剤と同様の
ものが挙げられる。インクにおいて使用される界面活性
剤は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよ
い。添加量は、５重量％以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．０１〜３重量％の範囲で使用される。
添加量が５重量％よりも多いと、光学濃度が低下する場
合がある。

【００７８】３）特性制御剤インクの特性制御のために、無色または淡色溶液の特性
制御剤として上記したものと同様のものを用いることが
できる。これらのインクにおける含有量は、０.１〜２
０重量％とすることが好ましい。

【００７９】４）その他の添加剤さらに、インクには、必要に応じて、pH緩衝剤、酸化防
止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、
キレート化剤、水溶性染料、分散染料、油溶性染料等を
添加することもできる。これらの添加剤のインクにおけ
る含有量は、２０重量％とすることが好ましい。

【００８０】（インクの製造方法）本発明の記録材料の
成分であるインクは、例えば、顔料分散剤を所定量含む
水溶液に所定量の顔料を添加し、十分に撹拌した後、分
散機を用いて分散を行い、遠心分離等で粗大粒子を除い
た後、所定の溶媒、添加剤等を加えて撹拌混合し、次い
で濾過を行って得ることができる。この際、顔料の濃厚
分散体を作製し、インク調整時に希釈する方法も使用で
きる。また、分散工程の前に顔料の粉砕工程を設けても
よい。あるいは、所定の溶媒、水、顔料分散剤を混合
後、顔料を添加して、分散機を用いて分散させてもよ
い。

【００８１】分散機は、市販のものを用いることができ
る。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラ
ッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミ
ル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、
ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノ
ーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３
本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダ
ー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイ
ザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられ、これらを単
独で用いても、２種以上を組み合せて用いてもよい。な
お、無機不純物の混入を防ぐためには、分散媒体を使用
しない分散方法を用いることが好ましく、その場合に
は、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等
を使用することが好ましい。本発明の実施例において
は、超音波ホモジナイザーにより分散を行った。

【００８２】一方、水に自己分散可能な顔料を用いたイ
ンクは、例えば、顔料に対して表面改質処理を行ない、
得られた顔料を水に添加し、十分攪拌した後、必要に応
じて上記と同様の分散機による分散を行ない、遠心分離
等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加え
て攪拌、混合、濾過を行なうことにより得ることができ
る。

【００８３】（インクのｐＨ）本発明の記録材料の成分
であるインクのｐＨは、３〜１１とすることが好まし
く、特に４．５〜９．５とすることが好ましい。また、
顔料表面にアニオン性遊離基を持つインクにおいては、
インクのｐＨは６〜１１とすることが好ましく、６〜
９．５とすることがより好ましく、７．５〜９．０とす
ることがさらに好ましい。一方、顔料表面にカチオン性
遊離基を持つインクにおいて、インクのｐＨは４．５〜
８．０とすることが好ましく、４．５〜７．０とするこ
とがより好ましい。

【００８４】（インクの粘度）本発明の記録材料の成分
であるインクの粘度は、１．５〜６．０ｍＰａ・ｓであ
ることが好ましく、１．５〜４．０ｍＰａ・ｓであるこ
とがより好ましい。インクの粘度が６．０ｍＰａ・ｓよ
り大きい場合には、十分な画像定着性を得ることができ
ない。これは、記録媒体への浸透力が小さくなり、記録
媒体表面近傍に顔料または顔料凝集体が残るためである
と考えられる。一方、インクの粘度が１．５ｍＰａ・ｓ
より小さい場合には、十分な光学濃度を得ることができ
ない。これは、記録媒体への浸透力が大きくなり、顔料
または顔料凝集体が記録媒体内部にまで浸透するためで
あると考えられる。

【００８５】（インクにおける分散粒子の数平均粒子径
および体積平均粒子径）インクにおける分散粒子の数平
均粒子径は１５〜１００ｎｍが好ましく、１５〜８０ｎ
ｍがより好ましく、２０〜７０ｎｍがさらに好ましい。
体積平均粒子径は、３０〜２００ｎｍが好ましく、３０
〜１７０ｎｍがより好ましく、３０〜１５０ｎｍがさら
に好ましい。インクにおける分散粒子の数平均粒子径お
よび体積平均粒子径は、実質的にはインク中の顔料のも
のである。

【００８６】インクにおける分散粒子の数平均粒子径お
よび体積平均粒子径がこの範囲にある場合には、光学濃
度が高く、画像定着性に優れたものとなる。インクにお
ける分散粒子の数平均粒子径が１００ｎｍより大きい場
合や、体積平均粒子径が２００ｎｍより大きい場合に
は、光学濃度が劣るものとなる。これは、分散粒子径が
大きくなるにつれて、顔料凝集体の粒径も大きくなり、
十分な光学濃度が得られないものと考えられる。一般的
にも、一次粒径が大きい顔料は着色力が小さいことが知
られている。一方、インクにおける分散粒子の数平均粒
子径が１５ｎｍより小さい場合や、体積平均粒子径が３
０ｎｍより小さい場合には、インク粘度が高くなり、ノ
ズル詰まりを生じやすい。

【００８７】なお、本発明において、数平均粒子径およ
び体積平均粒子径の測定装置としては、マイクロトラッ
クＵＰＡ粒度分析計９３４０（Leeds & Northrup社製）
を用いた。この装置は、分散質のブラウン運動を利用し
て粒子径を測定するものであり、溶液にレーザー光を照
射し、その散乱光を検出することにより粒子径を測定す
る。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定
の測定法に従って行った。測定時に入力するパラメータ
ーとして、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度に
は顔料の密度を入力した。

【００８８】［Ｃ］本発明の記録材料本発明の記録材料は、上記の無色または淡色溶液とイン
クから構成されるものである。

【００８９】本発明の記録材料は、記録材料１リットル
中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が１×１０¹¹個以
上であり、記録材料１リットル中に存在する５μｍ以上
の粒子数が１×１０⁹個以上であることを要件とする。
粒子径をこの範囲とした場合に本発明の効果を得ること
ができる。記録材料1リットル中に存在する０．５μｍ
以上の粒子数が１×１０¹¹個未満であるか、または記録
材料１リットル中に存在する５μｍ以上の粒子数が１×
１０⁹個未満である場合には、画像定着性は満足できる
ものとなるものの、光学濃度が低下する場合と、光学濃
度は充分であるが画像定着性に劣る場合が存在する。画
像定着性は満足できるものとなるものの、光学濃度が低
下した場合では、顔料の凝集が不十分で、粒子径が小さ
く、界面活性剤の働きにより顔料が被記録体中に浸透し
たためと推測される。一方、光学濃度は充分であるが、
画像定着性で劣る場合では、顔料凝集体の粒径が大きく
なることにより、凝集体が被記録体中に浸透しにくくな
ったためと推測される。なお、記録材料１リットル中に
存在する０．５μｍ以上の粒子数は、好ましくは２．５
×１０¹¹個、より好ましくは５×１０¹¹個であり、か
つ、記録材料１リットル中に存在する５μｍ以上の粒子
数は、好ましくは５×１０⁹個以上、より好ましくは１
×１０¹⁰個以上である。

【００９０】なお、本発明において、記録材料における
０．５μｍ以上の粒子数および５μｍ以上の粒子数は、
以下の方法に従って測定した。すなわち、無色または淡
色溶液量とインク量の比が１：１となるように両者をそ
れぞれ秤量し、混合する。この混合液を攪拌した状態で
２μｌを秤量し、Accusizer TM770 Optical ParticleSi
zer（Particle Sizing Systems社製）を測定装置として
用い、粒子数の測定を行なう。また、測定時に入力する
パラメーターとして、分散粒子の密度には顔料の密度を
入力した。

【００９１】本発明の記録材料は、熱インクジェット記
録方式を用いて記録することにより、画像を形成するこ
とができる。画像形成のために使用することができる記
録装置としては、通常のインクジェット記録装置はもち
ろんのこと、インクのドライングを制御するためのヒー
ター等を搭載した記録装置、または中間体転写機構を搭
載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体
に転写する記録装置等も用いることができる。

【００９２】無色または淡色溶液とインクの塗布は同時
であってもよいが、無色または淡色溶液を記録媒体に付
着させた後にインクをその記録媒体に付着させてもよ
く、インクを記録媒体に付着させた後に無色または淡色
溶液をその記録媒体に付着させてもよい。

【００９３】無色または淡色溶液とインクの塗布量の比
は、２：１〜1：１０の範囲であることが好ましい。無
色または淡色溶液の塗布量がインク塗布量の１：１０倍
より少ない場合には、本発明に係る効果が十分に得られ
ない。また、無色または淡色溶液の塗布量がインク塗布
量の２倍よりも多い場合には、紙のカールおよびカック
ルが発生する。

【００９４】本発明の記録材料を用いて、画像面積率１
００％のソリッド画像をＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社
製）上に印字した場合の乾燥時間が５秒以下である場合
に、本発明の効果が得られることが明らかとなった。乾
燥時間が５秒よりも長い場合には、光学濃度は十分得ら
れるものの、画像定着性で劣るものが存在する。これ
は、浸透作用が小さいために、顔料凝集体が被記録体中
への浸透が不十分となるためと推測される。この乾燥時
間の測定は、白紙のＦＸ−Ｌ紙を印字面に９．８×１０
³Ｎ／ｍ²の荷重で押し付け、インクが白紙のＦＸ−Ｌ紙
側に転写しなくなるまでの時間を測定することにより行
なった。

【００９５】なお、本発明の記録材料は、フルカラー記
録時等においては、染料インク等と組み合わせて使用す
ることもでき、本発明の記録材料を構成する無色または
淡色溶液と染料インクを重ねあわせて使用することも可
能である。

【００９６】

【作用】本発明の記録材料では、高い光学濃度と良好な
画像定着性が同時に達成することができるが、それは、
本発明の記録材料におけるインクにおいて、顔料が主と
して顔料表面の遊離基による静電的反発力の働きにより
分散安定性が保たれており、そのインクと無色または淡
色溶液から構成される記録材料において、以下に示す１
〜４の現象が起きるからであると推測される。１. 無色または淡色溶液中に含まれる電解質の働きに
よって顔料の静電的反発力が弱まり、顔料が凝集する。
特に、電解質が多価金属である場合、静電反発力の減衰
が著しく、顔料の凝集が加速される。２. 無色または淡色溶液中に含まれる電解質の働きに
よってアニオン性化合物が水不溶性となる。特に、電解
質が多価金属であり、アニオン性化合物中にカルボキシ
ル基が含まれる場合では、カルボキシル基と多価金属と
が架橋構造体となるため、水不溶性となりやすい。３. 上記１と２の作用により、顔料およびアニオン性
化合物の凝集体が形成される。４. 記録材料中に含まれる界面活性剤により、上記３
の凝集体が記録媒体中に浸透する。

【００９７】この凝集や浸透の挙動を制御することによ
り、高い光学濃度と良好な画像定着性を同時に達成する
ことが可能となるが、その制御は、上記した無色または
淡色溶液の粒子径と粒子数の関係、導電率、界面活性剤
と電解質のモル比、インクにおける分散粒子の数平均粒
子径、体積平均粒子径、粘度等を調整することにより行
なうことができる。

【００９８】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。［無色または淡色溶液の製造方法］下記の各成分を混合
し、溶解させた後に、０．４５μｍのフィルターでろ過
することにより、無色または淡色溶液Ａ〜Ｋを得た。

【００９９】［無色または淡色溶液−Ａ］ジグリセリンエチレンオキサイド付加物１０重量部硝酸カルシウム・４水和物３重量部界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製）３重量部イソプロピルアルコール３重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、１．３Ｓ／ｍであ
った。

【０１００】［無色または淡色溶液−Ｂ］ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量部酢酸マグネシウム・４水和物１重量部界面活性剤（サーフィノール４８５：日信化学社製）２重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、０．８Ｓ／ｍであ
った。

【０１０１】［無色または淡色溶液−Ｃ］ジエチレングリコール１０重量部硝酸カルシウム・４水和物１０重量部界面活性剤（Pluronic PE3100：ＢＡＳＦ社製）２重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、３．３Ｓ／ｍであ
った。

【０１０２】［無色または淡色溶液−Ｄ］ジエチレングリコール１０重量部硝酸カルシウム・４水和物１重量部界面活性剤（Pluronic PE3100：ＢＡＳＦ社製）１０重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、０．９Ｓ／ｍであ
った。

【０１０３】［無色または淡色溶液−Ｅ］ジグリセリンエチレンオキサイド付加物１０重量部硝酸カルシウム・４水和物０．３重量部界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製）０．１重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、０．１５Ｓ／ｍで
あった。

【０１０４】［無色または淡色溶液−Ｆ］ジグリセリンエチレンオキサイド付加物１０重量部塩化ベンザルコニウム１．５重量部界面活性剤（Pluronic PE6400：ＢＡＳＦ社製）１重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、０．８Ｓ／ｍであ
った。

【０１０５】［無色または淡色溶液−Ｇ］グリセリン１０重量部塩化ナトリウム５重量部界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）５重量部イソプロピルアルコール３重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、３．５Ｓ／ｍであ
った。

【０１０６】［無色または淡色溶液−Ｈ］ジエチレングリコール１０重量部ポリアリルアミン（PAA−HCl−10L：日東紡績社製）３重量部界面活性剤（Pluronic PE3100：ＢＡＳＦ社製）１．１重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、０．５Ｓ／ｍであ
った。

【０１０７】［無色または淡色溶液−Ｉ］プロピレングリコール１０重量部硫酸亜鉛・７水和物３重量部安息香酸カリウム１重量部界面活性剤（ノニオンE-215：日本油脂社製）２重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、１．６Ｓ／ｍであ
った。

【０１０８】［無色または淡色溶液−Ｊ］チオジエタノール１０重量部硝酸マグネシウム・６水和物２．５重量部酢酸ナトリウム・３水和物１重量部界面活性剤（サーフィノール485：日信化学社製）３重量部イソプロピルアルコール３重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、１．５Ｓ／ｍであ
った。

【０１０９】［無色または淡色溶液−Ｋ］ジエチレングリコール１０重量部塩化マグネシウム・６水和物１重量部酢酸カルシウム・１水和物１重量部乳酸ナトリウム１重量部界面活性剤（ノニポール95：三洋化成社製）２重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部この無色または淡色溶液の導電率は、２．０Ｓ／ｍであ
った。

【０１１０】以下、顔料の分散方法１〜４を示す。［顔料分散方法１］カーボンブラック３０重量部に顔料
分散剤を３重量部加え、さらに、イオン交換水を加え
て、総量を３００重量部とした。この液を超音波ホモジ
ナイザーを用いて分散した。この液を遠心分離装置で、
遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分)を施し、残渣
部分１００重量部を除去した。この液を１μｍのフィル
ターを通過させることにより、顔料分散液を得た。

【０１１１】［顔料分散方法２］水に自己分散可能な顔
料分散液については、その分散液に対して、遠心分離装
置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施
し、残渣部分（全量に対して２０％）を除去したものを
使用した。

【０１１２】［顔料分散方法３］プラズマ処理を行なっ
た顔料を、顔料濃度が２０wt％となるようにイオン交換
水中に加え、高圧ホモジナイザーを用いて分散させた。
この分散液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００
ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０
％）を除去した。

【０１１３】［顔料分散方法４］顔料に次亜塩素酸ナト
リウムで表面酸化処理を施した後、脱塩処理を行なっ
た。このようにして得られた表面処理顔料を顔料濃度が
２０wt％となるようにイオン交換水中に加え、ｐＨを
７．５に調整した後、超音波ホモジナイザーを用いて分
散を行なった。この分散液を遠心分離装置で、遠心分離
処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全
量に対して２０％）を除去した。

【０１１４】［インクの製造方法］以下に示す顔料、ア
ニオン性化合物、水溶性有機溶媒および水等を総量が１
００重量部、顔料濃度が５重量％となるように混合、攪
拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、イ
ンクＡ〜Ｍを得た。

【０１１５】［インク−Ａ］上記顔料分散方法１および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。カーボンブラック（Black Pearls L：キャボット社製）５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．５重量部グリセリン１５重量部界面活性剤（Pluronic PE6400：ＢＡＳＦ社製）０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部イオン交換水残部計100重量部このインクは、数平均粒子径３１ｎｍ、体積平均粒子径
６４ｎｍ、粘度３．０ｍＰａ・ｓであった。

【０１１６】［インク−Ｂ］上記顔料分散方法１および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。カーボンブラック（Raven 1080：コロンビアン・カーボン社製）５重量部スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体０．５重量部ジエチレングリコール５重量部ジグリセリンエチレンオキサイド付加物５重量部界面活性剤（Pluronic PE3100：ＢＡＳＦ社製）０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径５３ｎｍ、体積平均粒子径
１０２ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓであった。

【０１１７】［インク−Ｃ］上記顔料分散方法２および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。表面処理顔料（Cab-o-jet-300：キャボット社製）５重量部スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体１重量部ジエチレングリコール１０重量部ジグリセリンエチレンオキサイド付加物５重量部イソプロピルアルコール３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径３１ｎｍ、体積平均粒子径
５９ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓであった。

【０１１８】［インク−Ｄ］上記顔料分散方法２および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。表面処理顔料（Microjet Black CW-1：オリエント社製）５重量部２-エチルヘキシルメタクリレート-マレイン酸-マレイン酸ナトリウム共重合体２重量部プロピレングリコール１５重量部界面活性剤（サーフィノール465：日信化学社製）１．５重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径２４ｎｍ、体積平均粒子径
４４ｎｍ、粘度３．２ｍＰａ・ｓであった。

【０１１９】［インク−Ｅ］上記顔料分散方法１および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。カーボンブラック（Black Pearls L：キャボット社製）５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．２５重量部グリセリン１５重量部界面活性剤（Pluronic PE6400：ＢＡＳＦ社製）０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径１０５ｎｍ、体積平均粒子
径２０３ｎｍ、粘度３．１ｍＰａ・ｓであった。

【０１２０】［インク−Ｆ］上記顔料分散方法２および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。表面処理顔料（Microjet Black CW-1：オリエント社製）５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体１重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径１４ｎｍ、体積平均粒子径
２８ｎｍ、粘度１．４ｍＰａ・ｓであった。

【０１２１】［インク−Ｇ］上記顔料分散方法１および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。顔料（C.I.Pigment Blue 15:3）４重量部スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体１．５重量部ジグリセリンエチレンオキサイド付加物５重量部スルホラン５重量部界面活性剤（ノニオンE-215：日本油脂社製）０．０３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径７１ｎｍ、体積平均粒子径
１４０ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓであった。

【０１２２】［インク−Ｈ］上記顔料分散方法３および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。表面処理顔料（C.I.Pigment Blue 15:3）４重量部２-エチルヘキシルメタクリレート-アクリル酸-アクリル酸カリウム共重合体１．５重量部ジエチレングリコール５重量部グリセリン５重量部スルホラン５重量部界面活性剤（ノニオンE-230：日本油脂社製）３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径７９ｎｍ、体積平均粒子径
１５６ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓであった。

【０１２３】[インク−Ｉ］上記顔料分散方法４および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。表面処理顔料（C.I.Pigment Blue 15:3）４重量部ポリアクリル酸１重量部チオジエタノール１５重量部トリエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部界面活性剤（Pluronic PE65：BASF社製）０．０３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径７３ｎｍ、体積平均粒子径
１４６ｎｍ、粘度２．７ｍＰａ・ｓであった。

【０１２４】［インク−Ｊ］上記顔料分散方法１および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。顔料（C.I.Pigment Red 122）４重量部スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体１．５重量部ジエチレングリコール１０重量部プロピレングリコール５重量部チオジエタノール５重量部界面活性剤（サーフィノール485：日信化学社製）０．０３重量部イオン交換残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径７６ｎｍ、体積平均粒子径
１４７ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓであった。

【０１２５】［インク−Ｋ］上記顔料分散方法３および
インク製造に従い、下記組成のインクを得た。表面処理顔料（C.I.Pigment Yellow 17）４重量部スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体１．５重量部グリセリン１５重量部トリエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部界面活性剤（サーフィノールTG：日信化学社製）０．０３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径７２ｎｍ、体積平均粒子径
１４１ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓであった。

【０１２６】［インク−Ｌ］上記顔料分散方法３および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。表面処理顔料（MA100：三菱化学社製）５重量部スチレン-スチレンスルホン酸-メタクリル酸ブロック共重合体ナトリウム中和塩１．５重量部チオジエタノール１５重量部チオ尿素３重量部界面活性剤（ノニポール95：三洋化成社製）３重量部イオン交換水残部計１００重量部このインクは、数平均粒子径４７ｎｍ、体積平均粒子径
８９ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓであった。

【０１２７】［インク−Ｍ］上記顔料分散方法１および
インク製造方法に従い、下記組成のインクを得た。カーボンブラック（Monarch880：キャボット社製）５重量部スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体２重量部ジエチレングリコール２０重量部プロピレングリコールモノブチルエーテル５重量部 t−ブチルアルコール１．５重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量このインクは、数平均粒子径４５ｎｍ、体積平均粒子径
８３ｎｍ、粘度３．３ｍＰａ・ｓであった。

【０１２８】実施例１〜２１表１および２に示す無色または淡色溶液とインクの組み
合わせにより、本発明の記録材料を得た。

【０１２９】比較例１〜１２表３に示す無色または淡色溶液とインクの組み合わせに
より、本発明の記録材料を得た。

【０１３０】試験例１実施例１〜２１および比較例１〜１２において得られた
記録材料について評価を行なった。［評価方法］印字装置には、４００ｄｐｉ、１６０ノズ
ルの試作プリントヘッドを用い、無色または淡色溶液お
よびインクを噴射させて印字を行なった。記録媒体に
は、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）を用いた。ま
た、特に断らない限り、印字および評価は一般環境下
（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ.Ｈ.）で行っ
た。

【０１３１】１）乾燥時間試作インクカートリッジに評価インクを充填し、上記試
作インクジェット記録装置を用いて、画像面積率１００
％のソリッド画像をＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）
上に印字した。この印字面に白紙のＦＸ−Ｌ紙を９.８
×１０³Ｎ／ｍ²の加重で押し付け、インクが白紙のＦＸ
−Ｌ紙側に転写しなくなるまでの時間を測定し、乾燥時
間とした。

【０１３２】２）光学濃度・定着濃度の評価試作インクカートリッジに評価インクセットを充填し、
上記試作インクジェット記録装置を用いて１００％カバ
レッジパターンを印字し、２４時間一般環境下に放置し
た。この記録物を使用して、それぞれ光学濃度、定着強
度の評価を行った。光学濃度は、記録物をエックスライ
ト４０４（エックスライト社製）を用いて測定し、光学
濃度が１．４以上のものを○、１．３以上のものを△、
１．３未満のものを×として評価した。

【０１３３】定着強度の評価は、記録物上に別の白紙の
ＦＸ−Ｌ紙を４．９×１０⁴Ｎ／ｍ²の荷重で押し付け、
白紙のＦＸ−Ｌ紙に転写されたインクについて、予め定
めておいた限度見本に照合して、官能評価による評価を
行った。

【０１３４】３）噴射特性安定性の評価噴射特性安定性の評価については、無色または淡色溶液
およびインクを１×１０⁸ｐｕｌｓｅ印字した後で、１
００％カバレッジパターンを印字し、初期印字における
光学濃度と１×１０⁸ｐｕｌｓｅ印字後における光学濃
度を測定した。１×１０⁸ｐｕｌｓｅ前後での光学濃度
の変化量が±５％以下のものを○、それ以上のものを×
として評価した。

【０１３５】４）長期保存安定性の評価長期保存安定性の評価に関しては、以下のようにして行
なった。すなわち、無色または淡色溶液およびインクを
カートリッジに充填し、インクジェット記録装置に装着
する。この状態において、４０℃、５０Ｒ.Ｈ.環境下で
３ヶ月間放置した。これを通常使用条件で印字し、全ノ
ズル印字できたものを○、通常使用条件において印字抜
けが発生したもののうち、バキュームメンテナンスを繰
り返すことによって全ノズル印字できるようになったも
のを△、バキュームメンテナンスだけでは回復しないノ
ズルが発生したものを×として評価した。

【０１３６】これらの結果を表１〜３に示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】表１〜３に示される結果から明らかなよう
に、実施例１〜２１において得られた記録材料を用いた
場合には、すべて、乾燥時間が５秒未満となり、光学濃
度、画像定着性、噴射特性安定性および長期保存安定性
が優れたものとなった。また、比較例１〜１２において
得られた記録材料を用いた場合には、それらの特性が全
て満たされたものを得ることができなかった。

【０１４１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
高い光学濃度を示し、しかも画像定着性も良好であり、
さらに、長期保存安定性および噴射特性安定性にも優れ
た記録材料およびそれを用いた画像形成方法が得られ
る。

フロントページの続き (72)発明者山下嘉郎神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者井上洋神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者橋本健神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電解質、界面活性剤、水溶性有機溶媒お
よび水を含有する無色または淡色溶液と、顔料、アニオ
ン性化合物、水溶性有機溶媒および水を含有するインク
とを含む記録材料において、前記記録材料１リットル中
に存在する０．５μｍ以上の粒子数が１×１０¹¹個以上
であり、５μｍ以上の粒子数が１×１０⁹個以上である
ことを特徴とする記録材料。
【請求項２】画像面積率１００％のソリッド画像を普
通紙上に印字した場合の乾燥時間が５秒以下であること
を特徴とする請求項１記載の記録材料。
【請求項３】前記無色または淡色溶液における電解質
が、多価金属塩、アルカリ金属塩またはカチオン性物質
であることを特徴とする請求項１記載の記録材料。
【請求項４】前記無色または淡色溶液における電解質
が、多価金属塩であることを特徴とする請求項１記載の
記録材料。
【請求項５】前記無色または淡色溶液における界面活
性剤と電解質のモル比が、１：１〜１：１５であること
を特徴とする請求項１記載の記録材料。
【請求項６】前記インクにおける顔料の分散粒子の数
平均粒子径が１５〜１００ｎｍであり、体積平均粒子径
が３０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１記
載の記録材料。
【請求項７】前記無色または淡色溶液の導電率が、
０．５〜３．０Ｓ／ｍであることを特徴とする請求項１
記載の記録材料。
【請求項８】前記インクの粘度が、１．５〜６．０ｍ
Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１記載の記録材
料。
【請求項９】前記インクにおけるアニオン性化合物
が、アニオン性顔料分散剤であることを特徴とする請求
項１記載の記録材料。
【請求項１０】前記インクにおける顔料が、水に自己
分散可能な顔料であることを特徴とする請求項１記載の
記録材料。
【請求項１１】前記インクにおけるアニオン性化合物
が、親水性部と疎水性部からなり、親水性官能基とし
て、カルボキシル基を含むことを特徴とする請求項１記
載の記録材料。
【請求項１２】前記アニオン性化合物の親水性部を構
成する単量体が、アクリル酸、メタクリル酸および（無
水）マレイン酸の中から選ばれる１種以上であることを
特徴とする請求項１１記載の記録材料。
【請求項１３】前記アニオン性化合物の疎水性部を構
成する単量体が、スチレン、（メタ）アクリル酸のアル
キル、アリールおよびアルキルアリールエステルから選
ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１１記載
の記録材料。
【請求項１４】前記インクにおける顔料が、カーボン
ブラックであることを特徴とする請求項１記載の記録材
料。
【請求項１５】前記インクにおける顔料が、カラー顔
料であることを特徴とする請求項１記載の記録材料。
【請求項１６】前記無色または淡色溶液が、カルボン
酸またはカルボン酸の塩を含むことを特徴とする請求項
１記載の記録材料。
【請求項１７】請求項１記載の記録材料を用いて熱イ
ンクジェット記録方式により記録することを特徴とする
画像形成方法。
【請求項１８】無色または淡色溶液を記録媒体に付着
させた後、インクをその記録媒体に付着させることを特
徴とする請求項１７記載の画像形成方法。
【請求項１９】インクを記録媒体に付着させた後、無
色または淡色溶液をその記録媒体に付着させることを特
徴とする請求項１７記載の画像形成方法。