JP3239807B2

JP3239807B2 - 水性インクジェット記録液及びそれを使用するインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP3239807B2
Application number: JP19284697A
Authority: JP
Inventors: 孝次土井; 信行一澤; 淳司鈴木; 京子堀之内; 俊毅由井; 健橋本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-07-17
Filing date: 1997-07-17
Publication date: 2001-12-17
Anticipated expiration: 2017-07-17
Also published as: JPH1135861A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式に供する水性インクジェット記録液及びそれを使
用するインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ノズル、スリットあるいは多孔質フィル
ム等から、液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、
布、フィルム等に記録を行う、いわゆるインクジェット
方式のプリンターは、小型で、安価、静寂性等種々の利
点があり、黒色の単色あるいはフルカラーのプリンター
として多く市販されている。中でも、圧電素子を用いた
いわゆるピエゾインクジェット方式、あるいは、熱エネ
ルギーを作用させて液滴を形成し記録を行う、いわゆる
熱インクジェット方式は高速印字、高解像度が得られる
等、多くの利点を有している。従来インクジェット記録方式に一般的に用いられている
水溶性染料を含有するインクは、長期保存安定性には優
れているものの、耐水性、耐光性に問題があった。それ
に対し、色材に顔料を用いたインクは、耐水性、耐光性
に優れ、かつ高濃度で滲みのない画質を得ることができ
ることから、非常に有望であり、近年多くの提案が為さ
れまた実用化されている。例えば、特開昭５６−１４７
８７１号公報では、少なくとも顔料、高分子分散剤、非
イオン性界面活性剤を含有する水性媒体から成る記録液
が提案されている。米国特許５０８５６９８号明細書、
米国特許５２２１３３４号明細書では、ＡＢ或いはＢＡ
Ｂブロックコポリマーを顔料の分散剤として用いること
が提案されている。米国特許５１７２１３３号明細書で
は、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を用いることが提案
されている。

【０００３】顔料を含むインクジェット記録液には上記
のような利点がある一方で、信頼性、画像定着性に問題
があった。それは、顔料が水性媒体に対して不溶であ
り、水性媒体中では分散した状態で存在しているため、
顔料が凝集することが一因となっていた。この顔料の凝
集は、インクを長期に保存した場合や高温で保存した場
合、あるいは、ノズル先端で水等が蒸発し顔料が濃縮さ
れたり、あるいは、溶媒その他のインク添加剤の濃度が
相対的に上昇した場合、あるいは、インク噴射のために
エネルギーパルスが印加されることにより、そのショッ
クによりインク中の分散構造が変化した場合に生じると
考えられる。このような顔料の凝集はインクジェットに
よる記録において、以下のような問題を引き起こすこと
となり、印字ヘッドの寿命が短くなる原因にもなってい
る。

【０００４】（１）インクの物性が変化し、印字特性が
それに伴い変化してしまう。（２）インク流路やノズル先端に堆積することでノズル
が詰まり、吐出不良となる。（３）インク流路が顔料により汚染されることにより、
インク流路中に気泡が残存しやすくなり、インク噴射性
能の低下および、吐出不良が起きる。（４）インク流路が顔料により汚染された場合、特に、
熱インクジェット方式においては、ヒーター上に堆積す
ることで、ヒーター上への焦げつき( コゲーション) の
原因とも成り得る。このため、凝集を抑制する方法として、分散系の安定化
を向上することを目的とした以下のような方法が開示さ
れている。

【０００５】イオン性不純物は、顔料表面同士の静電的
反発力を弱めることが知られているため、特定イオン性
不純物を一定量以下に制限し、分子間の静電的反発力に
より顔料の凝集を抑制する方法が特開平５−３３１３９
１号公報等に掲載されている。また、粒子径が小さい方
が分散系が安定することを利用し、インク中の顔料の粒
子径を一定値以下に制限する方法が特開平１−２０４９
７９号公報、および特開平６−１９３６号公報等に掲載
されている。さらに、一般論として分散剤を中心にした
高分子の立体効果を利用する方法も知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】インクジェット記録装
置使用時には、水および水溶性有機溶媒等がノズル先端
部から蒸発し、インク組成が初期状態から大きく変化す
ることが予測される。しかし、このような濃縮された状
態においても色材が凝集せず、また、インクが過度の増
粘、固化を起こさないような分散安定設計は従来なされ
ていなかった。本発明は、水不溶性色材を分散したイン
クジェット記録液において、インク組成の経時変化に対
しても色材の分散安定性が保たれるようにすることによ
り、長期間の安定性に優れ、印字においては、インク流
路詰まりが無く、コゲーションを防止するとともに、記
録物の定着強度、印字品質、光学濃度、耐水性、耐光性
が良好な水性インクジェット記録液を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】鋭意検討の結果、分散安
定および印字品質を同時に満たすためには、インクジェ
ット記録液が以下の要件を満たすことが不可欠であると
いう結論に至った。すなわち、本発明は、少なくとも
水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含むインクにおい
て、（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、（２）導電率が、０．０５ないし０．７５Ｓ／ｍ、（３）分散粒子の数平均粒子径１５ないし２００ｎｍ、（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数
が、２．５×１０¹¹個以下、であることを特徴とする水性インクジェット記録液、で
ある。また、本発明は好ましくは、水、水溶性有機溶
媒、水不溶性色材を含むインクにおいて、（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、（２）導電率が、０．１０ないし０．５０Ｓ／ｍ、（３）アルカリ金属イオン濃度が、５００ないし３００
０ｐｐｍ、（４）分散粒子の数平均粒子径が、２０ないし８０ｎ
ｍ、（４）分散粒子の体積平均粒子径が、３０ないし２５０
ｎｍ、（５）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数
が、２．５×１０¹¹個以下、であることを特徴とする水性インクジェット記録液、で
ある。本件発明において、このような結論に到達したの
は、以下のような考察に基づいている。すなわち、通常
のインクジェット記録装置を使用する環境においては、
インク吐出部から水および水溶性有機溶媒等が蒸発する
ため、特に、インク吐出部付近においては、インクの組
成、構造、物性が変化しやすく、ノズル詰まり等の不良
が発生しやすい。ノズル詰まりの対策としては、水分等
が蒸発することにより、水不溶性色材が適当な構造を形
成して凝集するようなインク設計を行い、その凝集構造
体により逆に過度の水分等の蒸発を防止し、印字を行う
際に記録装置に付属するメンテ回復動作( ダミージェッ
ト、バキューム吸引、ワイピング等) によりノズル先端
部の顔料凝集を破壊することにより印字可能とする方法
等も考えられる。本発明においては、インク組成が初期
状態から大きく変化し、濃縮された状態においても色材
が凝集し、インクが増粘、固化しないようなインク設計
を行うこととした。そのためには、水不溶性色材の粒子
径や、導電率等の単独の規定では効果が得られず、イン
ク中において水不溶性色材の表面の遊離電荷状態およ
び、インク状態の経時変化に対する分散安定性を規定す
る必要があるという結論に至った。

【０００８】一方、インクジェット記録液は被記録物上
において以下のような挙動を示すと考えられる。１）水および水溶性有機溶媒が蒸発することより、水不
溶性色材の安定性が低下し、凝集が起きる。２）被記録物に水不溶性色材が浸透し、水不溶性色材が
被記録物に定着する。３）被記録物と水不溶性色材との間に静電的相互作用が
働き、水不溶性色材が被記録物に定着する。被記録物上における色材の凝集が早い場合には、画像滲
みの防止および、高い光学濃度は達成することが出来る
が、その反面、画像定着強度は弱くなると考えられる。
一方、被記録物上においても水不溶性色材が微細分散構
造を保つ場合には、画像定着強度に優れるものの、画像
滲みおよび光学濃度に劣ってしまうと考えられる。よっ
て、画像滲みを防ぎ、高い光学濃度を与え、かつ、優れ
た定着性を達成するためには、水不溶性色材が被記録物
上において適度な凝集構造をとることが必要であると考
えられる。

【０００９】このような考察の結果、本件発明は水、水
溶性有機溶媒及び水不溶性色材を含むインクジェット記
録液において、ゼータ電位、導電率、分散粒子の数平均
粒子径、及び１リットル中に存在する０．５μｍ以上の
粒子数が特定の条件を満たすことにより、分散安定性及
び印字品質を同時に満足することができるという結論に
達した。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、水不溶性色材と
しては、特に限定されるものではないが、有機顔料、無
機顔料、着色ポリマー粒子、水不溶性染料、分散染料、
油溶性染料等が挙げられる。黒色では、ファーネスブラ
ック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネ
ルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、例
えばRaven ７０００、Raven ５７５０、Raven ５２５
０、Raven ５０００ULTRA II、Raven ３５００、Raven
２０００、Raven １５００、Raven １２５０、Raven １
２００、Raven １１９０ ULTRA II 、Raven １１７０、
Raven １２５５、Raven１０８０、Raven １０６０（以
上コロンビアン・カーボン社製)、Regal ４００Ｒ、Rega
l ３３０Ｒ、Regal ６６０Ｒ、Mogul Ｌ、Black Pearls
Ｌ、Monarch ７００、Monarch ８００、Monarch ８８
０、Monarch ９００、Monarch １０００、Monarch １１
００、Monarch １３００、Monarch １４００、( 以上キ
ャボット社製)、Color Black ＦＷ１、Color Black ＦＷ
２、Color Black ＦＷ２Ｖ、ColorBlack １８、Color B
lack ＦＷ２００、Color Black Ｓ１５０、Color Black
Ｓ１６０、Color Black Ｓ１７０、Pritex３５、Prite
xＵ、 Pritex Vrintex １４０Ｕ、 Printex１４０Ｖ、S
pecial Black ６、Special Black ５、Special Black
４Ａ、Special Black ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．
２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５
２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、MCF-８８、MA６０
０、MA７、MA８、MA１００（以上三菱化学社製）等を使
用することができるが、これらに限定されるものではな
い。また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子
やチタンブラック等を黒色顔料として用いても良い。

【００１１】シアン色にはC.I.Pigment Blue−１、C.I.
Pigment Blue−２、C.I.Pigment Blue−３、C.I.Pigmen
t Blue−１５、C.I.Pigment Blue−１５：１、C.I.Pigm
entBlue−１５：３、C.I.Pigment Blue−１５：３４、
C.I.Pigment Blue−１６、C.I.Pigment Blue−２２、C.
I.Pigment Blue−６０、等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。

【００１２】マゼンタ色は、 C.I.Pigment Red ５、C.I.
Pigment Red ７、C.I.Pigment Red１２、C.I.Pigment R
ed ４８、C.I.Pigment Red ４８：１、C.I.Pigment Red
５７、C.I.Pigment Red １１２、C.I.Pigment Red １
２２、C.I.Pigment Red １２３、C.I.Pigment Red １４
６、C.I.Pigment Red １６８、C.I.Pigment Red １８
４、C.I.Pigment Red ２０２等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００１３】黄色は、 C.I.Pigment Yellow−１、C.I.Pi
gment Yellow−２、C.I.Pigment Yellow−３、C.I.Pigm
ent Yellow−１２、C.I.Pigment Yellow−１３、C.I.Pi
gment Yellow−１４、C.I.Pigment Yellow−１６、C.I.
Pigment Yellow−１７、C.I.Pigment Yellow−７３、C.
I.Pigment Yellow−７４、C.I.Pigment Yellow−７５、
C.I.Pigment Yellow−８３、C.I.Pigment Yellow−９
３、C.I.Pigment Yellow−９５、C.I.Pigment Yellow−
９７、C.I.Pigment Yellow−９８、C.I.PigmentYellow
−１１４、C.I.Pigment Yellow−１２８、C.I.Pigment
Yellow−１２９、C.I.Pigment Yellow−１５１、C.I.Pi
gment Yellow−１５4 等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。黒色とシアン、マゼンタ、イエロ
ーの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色
顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、
プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、本
発明のために、新たに合成した顔料でも良い。さらに、
これらの顔料に対し、表面処理した顔料も使用できる。
処理方法としては、例えば、アルコール、酸、塩基、シ
ラン化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグ
ラフト化処理、プラズマ処理等が挙げられる。

【００１４】また、色材全般の好適な構造を一律に議論
することは困難であるが、例えば色材がカーボンブラッ
クの場合、使用するカーボンブラックとしては、粒子径
が１５ないし３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が７０ないし３
００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が０．５ないし１．０×１
０^-3Ｌ／ｇ、揮発分０．５ないし１０重量％、灰分０．
０１ないし１．０重量％であることが好ましい。上記範
囲から外れたカーボンブラックを使用した場合、インク
中での分散粒子径が大きくなる場合があった。

【００１５】本発明において使用する色材としては、有
機および無機不純物の含有量が少ないものが好ましい。
一般に市販されている色材は不純物の含有量が多い。し
たがって、本発明においては不純物の含有量が少ない精
製品を使用することが望ましい。不純物の除去は、例え
ば、水洗浄や、限外濾過膜法、イオン交換処理、活性
炭、ゼオライト等による吸着等の方法で行うことができ
る。インク中において色材の不純物に由来する無機物の
濃度は５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好
ましくは、３００ｐｐｍ以下であるが特にこれらに限定
されるものではない。

【００１６】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる色材は、インク重量に対し０．５から20重量
％、好ましくは２から１０重量％の範囲で使用される。

【００１７】上記の水不溶性色材は、分散剤を用いて分
散されていてもよい。分散剤としては、高分子分散剤、
アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界
面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が使用できるが、含
有している不純物量が少ない分散剤がより好まれる。そ
のため、クリーン環境下で作成した分散剤を用いること
がより好ましい。高分子分散剤としては、親水性構造部
と疎水性構造部を有する重合体であれば有効に使用でき
る。親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体として
は縮合系重合体と付加重合体が使用できる。縮合系重合
体としては公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。
付加重合体としてはα, β- エチレン性不飽和基を有す
るモノマーの付加重合体が挙げられる。親水基を有する
α, β- エチレン性不飽和基を有するモノマーと疎水基
を有するα, β- エチレン性不飽和基を有するモノマー
を適宜組み合わせて共重合することにより目的の高分子
分散剤が得られる。また、親水基を有するα, β- エチ
レン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体も用いる
ことができる。

【００１８】親水基を有するα, β- エチレン性不飽和
基を有するモノマーとしては、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、水酸基、りん酸基等を有するモノマー、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸
モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニル
ナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタ
クリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエ
チルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルア
シドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げら
れる。

【００１９】疎水基を有するα, β- エチレン性不飽和
基を有するモノマーとしては、スチレン、 α- メチルス
チレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシ
クロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘
導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタク
リル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエ
ステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジ
アルキルエステルが挙げられる。

【００２０】好ましい共重合体の例としては、スチレン
−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン
−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸
共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、
ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸ア
ルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸ア
ルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン- メ
タクリル酸アルキルエステル- メタクリル酸共重合体、
スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共
重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メ
タクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘ
キシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられ
る。またこれらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水
酸基を有するモノマーを適宜共重合しても良い。また、
酸性官能基を表面に有する顔料との親和性を高め、分散
安定性を良くするため、カチオン性の官能基を有するモ
ノマー、例えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、 N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、 N,N-ジメ
チルアミノメタアクリルアミド、 N,N-ジメチルアミノア
クリルアミド、 N-ビニルピロール、N-ビニルピリジン、
N-ビニルピロリドン、N-ビニルイミダゾール等を適宜共
重合しても良い。共重合体は、ランダム、ブロック、お
よびグラフト共重合体等いずれの構造でも良い。

【００２１】また高分子分散剤としては、ポリスチレン
スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
ビニルスルホン酸、ポリアルギン酸、ポリオキシエチレ
ン-ポリオキシプロピレン- ポリオキシエチレンブロッ
クコポリマー、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合
物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミン類、ポリアミド類、ポリビニルイミダゾリン、ア
ミノアルキルアクリレート・アクリルアミド共重合体、
キトサン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチル
セルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、多糖類とその誘導体等も使用できる。

【００２２】高分子分散剤の分子量としては重量平均分
子量で、２０００ないし１５０００のものが好ましく、
より好ましくは、３５００ないし１００００である。ま
た、疎水性部分と親水性部分の構造および組成比率は、
色材および溶媒との組み合わせの中から好ましいものを
用いることができる。

【００２３】酸性基を遊離基として持つ分散剤において
は、酸性基は、カルボン酸または、スルホン酸が好まし
いが、特にこれらに限定されるものではない。また、両
者を併用しても構わない。これは、カルボン酸およびス
ルホン酸は解離しやすく、適当なpH調整をすることによ
り高い表面電荷密度を得ることが出来るからである。よ
り好ましくは、カルボン酸が使用される。これは、カル
ボン酸を酸性基として用いた方が、被記録材上での色材
の凝集性が適度であり、画像滲み、定着性等の印字品質
に優れるからである。

【００２４】これらの重合体の内、酸を親水基とする重
合体は、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の
状態で使用することが好ましい。これらの重合体と塩を
形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチ
ウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチル
アミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメ
タノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミン等のアルコールアミン類、アンモニア等が使用でき
る。好ましくは、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアル
カリ金属類の塩基性化合物が使用される。これは、アル
カリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸の解離
を促進する効果が大きいからである。

【００２５】これら分散剤は、単独で用いても、2 種類
以上用いても構わない。分散剤の添加量は、色材によ
り、大きく異なるため、一概には言えないが、一般に色
材に対し、合計で０．１から１００重量％、好ましく
は、１から５０重量％、さらに好ましくは３から２０重
量％である。一方、例えば、カルボン酸、スルホン酸等の酸性基を表
面に直接配する色材や、アルコール、酸、塩基、シラン
化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグラフ
ト化処理、プラズマ処理を施した色材を使用する場合に
は、これら分散剤を用いなくても良い。

【００２６】分散剤を用いて色材を分散させる場合に
は、色材および分散剤の組み合わせとして、例えば以下
のものが好適に使用できるが、以下のものに限定される
ものではない。

【００２７】

【表１】

【００２８】本発明のインクの作製方法としては、例え
ば、分散剤が所定量入った水溶液に所定量の色材を添加
し、十分撹拌後、分散機を用いて分散を行い、遠心分離
等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加え
て撹拌混合、及び濾過を行い、インクとする。この際、
色材の濃厚分散体を作製し、インク調整時に希釈する方
法も使用できる。また、分散工程の前に色材の粉砕工程
を設けてもよい。分散機は、市販のものいずれでも良
い。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラ
ッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミ
ル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、
ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノ
ーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３
本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダ
ー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイ
ザー、超音波ホモジナイザー等があり、これらを単独で
用いても、組み合せて用いても良い。あるいは、所定の
溶媒、水、分散剤を混合後、色材を添加して、分散機を
用いて分散させても良い。また、無機不純物の混入を防
ぐため、分散媒体を使用しない分散方法を用いる方が好
ましく、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザ
ー等の使用が適している。本発明においては、超音波ホ
モジナイザーにより分散を行った。

【００２９】また、分散剤およびインクの表面張力およ
び濡れ性を調整するため、あるいは、有機不純物を可溶
化し、噴射の信頼性を向上するため等の添加剤として、
種々の界面活性剤を用いることが出来る。界面活性剤と
しては各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活
性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げ
られる。アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エス
テルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン
酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩および
スルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級ア
ルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキ
サイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例え
ば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンス
ルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モ
ノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブ
チルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルス
ルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸
塩等が挙げられる。

【００３０】ノニオン性界面活性剤としては、例えば、
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセ
チレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチ
レン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエ
ステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。

【００３１】カチオン性界面活性剤としては、テトラア
ルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコ
ニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等
が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルア
ミン、2 −ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾ
リン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチ
ルピリジウムクロライド等が挙げられる。

【００３２】その他、ポリシロキサンオキシエチレン付
加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアル
キルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸
塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等の
フッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピ
ド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用
できる。

【００３３】これら界面活性剤は、単独で用いても、あ
るいは、複数を混合して用いても良い。添加量は、5 重
量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０
１ないし３重量％の範囲で使用される。添加量が５重量
％より多い場合には、被記録物へのインクの浸透が促進
され、画像滲みが激しくなる。

【００３４】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グ
リセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多
価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノール
アミン等の含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアル
コール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のア
ルコール類、あるいは、チオジエタノール、チオジグリ
セロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫
黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いること
ができる。

【００３５】また、特に分散剤を用いて色材を分散して
いる系においては、水溶性有機溶剤には分散剤の疎水性
基との親和性が少ないものを使用することが好まれる。
これは、分散剤の疎水性基と水溶性有機溶媒との溶解性
を低下させることで、分散剤が色材から脱離することを
抑制できるためであると考えられる。水溶性有機溶剤
は、水不溶性色材、分散剤等との組み合わせの中からよ
り適したものを選択することが好ましい。また、使用す
る水溶性有機溶剤は、単独で使用しても、あるいは２種
類以上を混合して使用しても良い。水溶性有機溶剤の含
有量は、インクの１ないし６０重量％、好ましくは、５
ないし４０重量％で使用される。

【００３６】その他、インク特性制御のため、ポリエチ
レンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びそ
の誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマー
エマルション、ポリウレタン系エマルション等のポリマ
ーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン
類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその
誘導体、アセトアミド等を用いることができる。

【００３７】また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のア
ルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含
窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類
の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム
等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ
剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート
化剤さらに水溶性染料、分散染料、油溶性染料等も添加
することができる。

【００３８】インクジェット記録液のｐＨの範囲は３な
いし１１、好ましくはｐＨ４．５ないし９．５で使用さ
れるが、この範囲に限定されるものではない。また、色
材表面にアニオン性遊離基を持つインクジェット記録液
においては、ｐＨ６ないし１１、好ましくはｐＨは６な
いし９．５、更に好ましくはｐＨは７．５ないし９．０
で使用される。一方、色材表面にカチオン性遊離基を持
つインクジェット記録液において、ｐＨは４．５ないし
８、好ましくは、ｐＨ４．５ないし７．０で使用され
る。

【００３９】本発明のインクは、通常のインクジェット
記録装置は勿論、インクの紙への定着を補助するための
ヒーター等を搭載した記録装置、中間転写機構を搭載
し、中間体にインクを印字後、紙等の被記録体に転写す
る記録装置で用いることもできる。

【００４０】次に本発明のインクジェット記録液を特徴
付ける各要件について説明する。まず、ゼータ電位の基
本原理について以下に示す。一般に、固体が液体中に分
散している系において、固相の表面に遊離電荷がある場
合、固相界面付近の液相には反対電荷の荷電層が電気的
中性を保つように現れる。これは、電気的二重層と呼ば
れ、この電気的二重層による電位差のことをゼータ電位
と呼んでいる。このゼータ電位の測定方法としてはいく
つかの方法が知られているが、例えば、電気泳動法によ
る測定、Electrokinetic Sonic Amplitude法（ＥＳＡ
法）、Ultrasonic Vibration Potential法（ＵＰＡ法）
等がある。本発明においては、水性インクジェット記録
液のような濃厚溶液を希釈せずに測定出来るＥＳＡ法を
用いてゼータ電位を測定した。このＥＳＡ法の測定原理
は以下の様なものである。つまり、分散溶液に交流電場
をかけた場合、その交流電場により分散質が電気泳動を
行う。この電気泳動により発生する圧力を圧電素子を用
いて測定することにより、以下の式に従ってゼータ電位
を求めることができる。

【数１】ゼータ電位 = ＥＳＡ・ η・Ｇ（α）^-1／ε・ c ・ Δρ・Ｖここで、ＥＳＡは、測定によって求まる値で、単位電場
当りの圧力を示す。ηは溶媒の粘度、Ｇ( α) ^-1は慣性
力による作用の補正項、εは溶媒の誘電率、ｃは溶媒中
の音速、Δρは溶媒と粒子の密度差、Ｖは粒子の体積分
率を示す。上記各パラメーターに関する検討を行った
が、ηとしてインクの粘度を、εとして水の誘電率を、
Δρには、色材と水の密度差を、Ｖとして色材の体積分
率を用いることができると判断されたため、本発明にお
いてはこれらのパラメーターを用いてゼータ電位を求め
ることとした。なお、ゼータ電位は、測定装置として、
ＥＳＡ−８０００（ Matec Applied Science社製）を用
い、測定は、水性インクジェット記録液４００ｍｌで測
定セルを満たし、測定用プローブを規定量浸漬させた状
態で、所定の測定法に従って行った。

【００４１】このようにして測定されたインクのゼータ
電位の絶対値が２０ｍＶ以上の場合に、分散安定性なら
びに印字品質に優れた特性を示すことが見出された。一
方、ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶよりも小さい場合に
は、記録液の長期保存安定性ならびに、画像定着性等の
印字品質に劣るものであった。このことより、ゼータ電
位の絶対値が２０ｍＶより大きい場合には、分散粒子間
に働く静電的反発力により、分散粒子同士の凝集を抑え
ることが出来るが、ゼータ電位が２０ｍＶ未満の場合に
は凝集を抑えるだけの静電的反発力が得られないと考え
られる。好ましくは、ゼータ電位の絶対値は２０ｍＶ以
上５０ｍＶ以下である。これは、ゼータ電位の絶対値が
５０ｍＶより大きかったインクにおいて、画像滲みが発
生し、光学濃度が低くなる場合が存在したためで、これ
は、被記録物上において色材の適度な凝集が得られない
ためと考えられる。

【００４２】ゼ−タ電位は、水不溶性色剤、水不溶性色
材を分散させるための分散剤、添加する水性有機溶剤、
インク中に存在する電解質等、様々なファクタ−により
支配されているので、ゼータ電位の調節は一義的な方法
によって定まるものではないが、例えば、ある水不溶性
色材と、ある高分子分散剤及びインク中に存在する電解
質をモデルとして考察してみると、高分子分散剤の疎水
基が水不溶性色材の表面に対して吸着している。その吸
着強度は水不溶性色材の表面特性と高分子分散剤分子の
相互作用、すなわち、主として、水不溶性色材の表面特
性と高分子分散剤の疎水基の性質に依存している。両者
の吸着強度が十分大きければ、十分な数の高分子分散剤
分子が、水不溶性色材の表面を覆うことになる。さら
に、高分子分散剤の親水基は、水不溶性色材の最外殻を
形成する形で存在することにより、水不溶性色材が電荷
で覆われる形となる。したがって、水不溶性色材の表面
に存在する親水基の数が多く、かつ親水基の解離度が大
きくなれば、水不溶性色材の表面電荷密度が大きく、ゼ
ータ電位も大きくなる。また、高分子分散剤の親水基の
解離度は、水性媒体中の電解質濃度により決定されるた
め、導電率及びｐＨを指標とすることで制御することが
できる。一方、水性媒体中に存在する電解質濃度が余り
にも高い場合には、水不溶性色材表面の電荷が、水性媒
体中の電解質により電気的に打ち消されてしまい、ゼー
タ電位は下がることになる。したがって、ゼータ電位の
調節は上記のような、水不溶性色材と高分子分散剤との
吸着強度、水性溶媒中に存在する電解質濃度などのファ
クターを十分考慮して行われる。

【００４３】また、導電率が０．０５Ｓ／ｍから０．７
５Ｓ／ｍの範囲にある場合、本発明の効果に示したよう
な特性が得られた。導電率が０．０５Ｓ／ｍ未満である
場合には、長期保存安定性、画像定着性に劣る結果とな
り、これは、色材表面にある電離基の解離が十分に行わ
れないことによると考えられる。一方、導電率が０．７
５Ｓ／ｍより大きい場合にも、長期保存安定性、画像定
着性に劣る結果となった。これは、色材表面の電離基は
解離されるものの、液相に電解質が多く存在することに
より、電気的二重層が圧縮され、粒子間の反発力が弱く
なることによると考えられる。好ましい導電率の範囲
は、０．１０Ｓ／ｍ以上０．５０Ｓ／ｍ以下で使用さ
れ、更に好ましくは、０．１０Ｓ／ｍ以上０．３５Ｓ／
ｍ以下で使用される。本発明において、導電率は、導電
率計ＡＯＬ−４０−３３０２（ＤＫＫ社製）を測定装置
として用いた。水性インクジェット記録液５０ｍｌを測
定容器に入れ、測定プローブを規定量浸漬させ、所定の
測定法に従って、測定を行った。導電率は、水性媒体に
溶解している電解質の量、つまり、添加するアルカリ金
属塩等の電解質の量及び水不溶性色材並びに高分子分散
剤等に含有される電解質の量により決定されるので、こ
れらの因子を十分に考慮して調節される。

【００４４】分散粒子の数平均粒子径が１５ないし２０
０ｎｍで、1 リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒
子数が２．５×１０¹¹個以下である場合に、インクの分
散安定性ならびに印字品質に優れることが見出された。
分散している色材の数平均粒子径が１５ｎｍよりも小さ
い場合には、インク流路内部の汚染がかえって増加する
場合もあり、ノズル詰まりの回復性も悪化する場合も存
在した。また、分散している色材の数平均粒子径が２０
０ｎｍよりも大きい場合には、溶液と色材の密度差によ
り、色材が沈降、凝集し、長期保存安定性、ノズル詰ま
り、コゲーション等の特性に劣るだけでなく、被記録物
上においては色材が適度な凝集構造を形成できないた
め、画像定着性にも劣るものであった。一方、1 リット
ル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が２．５×１０
¹¹個よりも多い場合には、色材同士の衝突確率が高くな
り、色材の凝集速度が加速されると考えられ、長期保存
安定性、ノズル詰まり、コゲーション等の特性に劣るも
のであった。分散している色材の数平均粒子径は、好ま
しくは、２０ないし１５０ｎｍであり、更に好ましくは
２０ないし８０ｎｍである。また、1 リットル中に存在
する０．５μｍ以上の粒子数は、好ましくは、５×１０
¹⁰個以下であり、更に好ましくは２．５×１０¹⁰個以下
である。

【００４５】分散粒子の体積平均粒子径は、３０ないし
２５０ｎｍであることが好ましい。分散粒子の体積平均
粒子径が２５０ｎｍよりも大きい場合には、長期保存安
定性、ノズル詰まり、コゲーション等の特性に劣り、３
０ｎｍよりも小さい場合には、コゲーション、ノズル詰
まり回復性に劣っていた。分散粒子の体積平均粒子径の
範囲は、より好ましくは、３０ないし２００ｎｍであ
り、更に好ましくは５０ないし１５０ｎｍである。

【００４６】本件発明における、粒子サイズの調整、す
なわち数平均粒子径又は体積平均粒子径、及び1 リット
ル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数を調節するに
は、使用する水不溶性色材粒子の粒径の選択、水不溶性
色材の予備的粉砕処理、その粉砕方法、高分子分散剤を
用いて水不溶性色材粒子の分散液を作製する際の高分子
分散剤や分散機等の選択、分散時間等の分散条件、遠心
分離処理、濾過処理等の条件を適宜選択して所望の粒子
サイズ条件を達成する。

【００４７】本発明において、数平均粒子径および体積
平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒
度分析計９３４０（ Leeds & Northrup 社製）を用い
た。その測定は、水性インクジェット記録液４ｍｌを測
定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測
定時に入力するパラメーターとして、粘度には、インク
の粘度を、分散粒子の密度には、色材の密度を入力し
た。この装置は、分散質のブラウン運動を利用して粒子
径を測定するものであり、溶液にレーザー光を照射し、
その散乱光を検出することにより粒子径を測定してい
る。本発明において、０．５μｍ以上の粒子数は、Accu
sizer ^TM770 Optical Particle Sizer( Particle Sizi
ng Systems社製 )を測定装置として用いた。その測定
は、水性インクジェット記録液を２μl 秤量し、測定セ
ル中に入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定
時に入力するパラメーターとして、分散粒子の密度に
は、色材の密度を入力した。この装置は、測定部を通過
する粒子を光学的手法を用いて検出するものである。

【００４８】特に、その表面に酸性基を遊離基として持
つ顔料を含むインクジェット記録液においては、アルカ
リ金属類の化合物によりｐＨを調整することが好まし
い。これは、アルカリ金属類の化合物が強電解質であ
り、顔料表面の遊離基を遊離させる効果が大きいためと
考えられる。アルカリ金属イオンのイオン濃度は、５０
０ないし３０００ｐｐｍであることが好ましい。アルカ
リ金属イオン濃度が５００ｐｐｍより少ない場合には、
ノズル目詰まりおよびコゲーションが発生した。これ
は、顔料表面の酸性基が十分に解離されないことによる
と考えられる。また、３０００ｐｐｍを超えて存在する
場合には、長期保存安定性、コゲーション、画像定着性
に劣るものであった。これは、電解質が液相に過剰に存
在することから、顔料表面間の静電的反発ポテンシャル
が低下し、顔料の分散安定性が低下すると考えられる。
より好ましくは、アルカリ金属イオン濃度は、５００ｐ
ｐｍから２５００ｐｐｍで使用され、更に好ましくは１
０００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの範囲で使用される。

【００４９】また、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａ等の無機物は、色
材等に含有されるなどして不純物として混入しやすいも
のであるが、一般に多価の無機物は、カチオン、ノニオ
ン、アニオンを問わず少ない方が良い。これは、色材表
面の遊離電荷による電気的二重層が縮小し、色材間の静
電反発力が低下し、色材の凝集が生じるためである。特
に、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａは色材を凝集させる効果が大きい
ものであった。キレート化剤、あるいは、カルボン酸、
りん酸基を含む化合物、あるいは、ポリマー類を含む場
合には、無機不純物の混入による色材凝集が緩和される
効果があることも知られており、一概には言えないが、
Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの記録液中における濃度は、２０ｐｐ
ｍ以下にすることが好ましい。２０ｐｐｍより多く存在
する場合には、記録液の長期安定性、インク流路の詰ま
り、コゲーション等の特性に劣るものであった。好まし
くは、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度は、１０ｐｐｍ以下であ
る。さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。

【００５０】水溶性有機溶媒の添加量は１重量％以上６
０重量％以下で使用される。水溶性有機溶媒が1 重量％
より少ない場合、ノズル先端における水分蒸発により色
材の凝集が生じてしまい、水溶性有機溶媒が６０重量％
より多く存在する場合には、インクジェット記録液の粘
度が高くなることにより、インク噴射性能が低下するこ
ととなる。

【００５１】また、顔料を用いたインクジェット記録液
においては、記録液の粘度が１．５ないし１０ｍＰａ・
ｓであることが好ましいことが見出された。粘度が１．
５ｍＰａ・ｓよりも小さい場合には、色材の熱運動によ
る色材同士の衝突が活発となるため、色材が凝集すると
考えられる。一方、粘度が１０ｍＰａ・ｓより大きい場
合には、記録液の吐出量が低下し、高品位な印字が得ら
れなかった。より好ましい粘度の範囲は１．５ｍＰａ・
ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは
１．５ｍＰａ・ｓ以上４．０ｍＰａ・ｓ以下である。本
発明において粘度は、レオマット１１５(Contraves製)
を測定装置として用いた。その測定は、水性インクジェ
ット記録液１０ｍｌを測定容器に入れ、所定の方法で装
置に装着し、測定を行った。測定温度は２３℃で行い、
せん断速度は１４００ｓ^-1で測定した。

【００５２】また、印加電流を複数パルスかけることに
より１ｄｒｏｐを形成する方法が好ましい。これは、複
数パルスをかけることにより、インクジェット記録液に
与えるストレスを低減することにより、分散構造を変化
させず、色材の凝集を抑制する効果があると考えられ、
コゲーションやノズル詰まり等に効果が見られる。この
方式は、ピエゾ駆動方式や、超音波駆動方式等どの様な
インクジェット方式においても適用可能であるが、熱イ
ンクジェット方式で記録する場合にきわめて良好な効果
が得られる。

【００５３】インクは被記録物上においては、水および
水溶性有機溶剤等の蒸発により、色材の分散安定性が低
下する。この際、色材の凝集が早すぎる場合には、画像
滲み防止、高光学濃度等の特性に優れるものの、画像定
着性が劣ることになると考えられる。逆に、色材の分散
が安定で、色材が被記録物上においても凝集が起きない
ような場合には、画像定着性には優れるものの、画像滲
み、光学濃度に劣ることになると考えられる。よって、
画像滲み、光学濃度、定着強度等の全ての印字特性を満
足するためには、色材が被記録物上で適度な凝集構造を
とる必要がある。本発明のように調整された水性インク
ジェット記録液は、印字品質上、画像滲み、光学濃度、
定着強度などの印字特性に優れており、被記録物上にお
いて色材が適度に凝集しているものと考えられる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。以下の実施例における水不溶性色材の洗浄、水不溶
性色材の分散液の作製、水性インクジェット記録液の作
製は以下の方法によった。［水不溶性色材の洗浄方法］水不溶性色材３０重量部にイオン交換水２１０重量部を
加え、超音波を１０分かけた。これを、遠心分離装置
で、遠心分離をし、上澄み液を取り除いた。上記操作を
繰り返すことにより、水不溶性色材を洗浄した。

【００５５】［水不溶性色材分散液の作製方法１］水不
溶性色材３０重量部に高分子分散剤（例．スチレン−メ
タクリル酸共重合体のアルカリ金属中和塩、スチレン−
スチレンスルホン酸共重合体のアルカリ金属中和塩等）
を３ないし９重量部加え、更に、イオン交換水を加え
て、総量を３００重量部とした。この液を超音波ホモジ
ナイザーを用いて分散した。この液を遠心分離装置で、
遠心分離をし、残渣部分１００重量部を除去した。この
上澄み液を１μｍのフィルターを通過させて、水不溶性
色材の分散液を得た。

【００５６】［水不溶性色材分散液の作製方法２］上記
の水不溶性色材分散液の作製方法１において、分散装置
を超音波ホモジナイザーからガラスビーズ／ボールミル
分散に変更しするほかは、作製方法１と同様にして行
い、水不溶性色材の分散液を得た。

【００５７】［水不溶性色材分散液の作製方法３］水不
溶性色材をスチールロール粉砕を施したものを使用し、
その他は作製方法２と同様にして行い水不溶性色材の分
散液を得た。

【００５８】［水性インクジェット記録液の作製方法］水性インクジェット記録液は、水不溶性色材の分散液
に、水溶性有機溶剤、イオン交換水、ｐＨ調節剤（水酸
化ナトリウム等）及び界面活性剤等を加え、総量が１０
０重量部、水不溶性色材の濃度が所定量となるように調
整し、これを、混合、攪拌し、１μｍのフィルターを通
過させることにより、目的とするインクを得た。

【００５９】なお、以下の例において、水不溶性色材を
あらかじめ前記の洗浄方法を用いて、洗浄処理をしたも
のは、水不溶性色材の商品名に続けて「／洗浄」と、表
示してある。また、特にことわらない限り、水性インク
ジェット記録液の作製は、上記［水性インクジェット記
録液の作製方法］によって作製された。［実施例１］水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す
組成の水性インクジェット記録液を得た。カーボンブラック（Black Pearls L/ キャボット社製/ 洗浄）５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．５重量部グリセリン１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐ
Ｈが８．９になるように添加した。この記録液は、ゼータ電位−３０．３ｍＶ、導電率０．
１２Ｓ／ｍ、数平均粒子径３０．５ｎｍ、1 リットル中
に存在する０．５μｍ以上の粒子数は８．２×１０
⁹個、体積平均粒子径６２．５ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ
・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度４
ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであっ
た。

【００６０】［実施例２］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック（Raven 1080/ コロンビアン・カーボン社製/ 洗浄無し) ５重量部スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体０．５重量部エチレングリコール１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。無機不純物含有量が少ないカーボンブラックを使用し、
カーボンブラックの洗浄を行わずに記録液の調合を行っ
た。なお、ゼータ電位−３６．２ｍＶ、導電率０．１６
Ｓ／ｍ、数平均粒子径６３．１ｎｍ、１リットル中に存
在する０．５μｍ以上の粒子数は２．１×１０¹⁰個、体
積平均粒子径１３１．４ｎｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、
表面張力４６ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度３ｐｐ
ｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。

【００６１】［実施例３］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック(Black Pearls L/キャボット社製/ 洗浄なし) ５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．５重量部グリセリン１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．８になるように添加した。未洗浄カーボンブラックを使用することで、実施例1 と
比較し、無機不純物としてＣａの含有量が多くなるよう
に調整した。なお、ゼータ電位−２２．５ｍＶ、導電率
０．２３Ｓ／ｍ、数平均粒子径３８．４ｎｍ、1 リット
ル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は４．３×１０
¹⁰個、体積平均粒子径８３．９ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ
・ｓ、表面張力４４ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．８、Ｓｉ濃度５
ｐｐｍ、Ｆｅ濃度２ｐｐｍ、Ｃａ濃度２２ｐｐｍであっ
た。

【００６２】［実施例４］水不溶性色材分散液の作製方
法２を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック（Black Pearls L/ キャボット社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．５重量部グリセリン１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。この記録液は、分散方法としてガラスビーズ／ボールミ
ル分散を行うことで、無機不純物としてＳｉの含有量が
多くなるように調整した。なお、ゼータ電位−２６．５
ｍＶ、導電率０．２１Ｓ／ｍ、数平均粒子径４２．２ｎ
ｍ、1 リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は
５．２×１０¹⁰個、体積平均粒子径９３．３ｎｍ、粘度
２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．
９、Ｓｉ濃度２３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度
４ｐｐｍであった。

【００６３】［実施例５］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック（Black Pearls L/ キャボット社製/ 洗浄無し) 5 重量部スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体１．０重量部グリセリン１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素 3 重量部水酸化カリウム（注）イオン交換水残部１００重量部（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．１になるように添加した。この記録液は、カーボンブラックにスチールロール粉砕
工程をかけることにより、実施例1 と比較し、無機不純
物としてＦｅの含有量が多くなるように調整した。な
お、ゼータ電位−２０．３ｍＶ、導電率０．３４Ｓ／
ｍ、数平均粒子径４０．１ｎｍ、1 リットル中に存在す
る０．５μｍ以上の粒子数は５．１×１０¹⁰個、体積平
均粒子径８８．７ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張
力４６ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．１、Ｓｉ濃度４ｐｐｍ、Ｆｅ
濃度２５ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。

【００６４】［比較例１］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック（Black Pearls L/ キャボット社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．５重量部グリセリン１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが７．５になるように添加した。この記録液では、水酸化ナトリウム量を減量して、ｐＨ
が低くなるように調整した。なお、ゼータ電位−１２．
７ｍＶ、導電率０．０７Ｓ／ｍ、数平均粒子径８２．６
ｎｍ、1 リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数
は２．９×１０ ¹¹個、体積平均粒子径２１１．２ｎｍ、
粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力４６ｍＮ／ｍ、ｐＨ
７．５、Ｓｉ濃度４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃
度４ｐｐｍであった。

【００６５】［比較例２］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック（Black Pearls L/ キャボット社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．５重量部グリセリン１５重量部水酸化ナトリウム（注）ｐＨ緩衝剤（N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-2-aminoethasulfonic acid）３重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素３重量部イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。この記録液は、水酸化ナトリウム量を増量し、さらに、
ｐＨ緩衝剤を添加することにより、実施例1 と同程度の
ｐＨで導電率が高くなるように調整した。なお、ゼータ
電位−９．３ｍＶ、導電率０．７７Ｓ／ｍ、数平均粒子
径４３．２ｎｍ、1 リットル中に存在する０．５μｍ以
上の粒子数は５．５×１０¹⁰個、体積平均粒子径８７．
３ｎｍ、粘度３．０ｍＰａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／
ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐ
ｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。

【００６６】［比較例３］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック(Black Pearls L/キャボット社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．２重量部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．３重量部グリセリン１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．０になるように添加した。この記録液では、一部ノニオン性分散剤を用いることに
より、実施例1 と同程度のｐＨで導電率が低くなるよう
に調整した。なお、ゼータ電位−２１．１ｍＶ、導電率
０．０４Ｓ／ｍ、数平均粒子径７５．１ｎｍ、1 リット
ル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は８．３×１０
¹⁰個、体積平均粒子径１４３．２ｎｍ、粘度２．９ｍＰ
ａ・ｓ、表面張力４４ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．０、Ｓｉ濃度
４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであっ
た。

【００６７】［比較例４］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック(Raven 1060/コロンビアン・カーボン社製/ 洗浄無し) ５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．３重量部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．２重量部グリセリン１５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部ｐＨ緩衝剤(N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-2-aminoethasulfonic acid) １．５重量部イソプロピルアルコール３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。この記録液では、カーボンブラックと分散剤の組み合わ
せにより、粒度が大きくなるように調整した。なお、ゼ
ータ電位−２１．１ｍＶ、導電率０．４０Ｓ／ｍ、数平
均粒子径２０８．０ｎｍ、1 リットル中に存在する０．
５μｍ以上の粒子数は６．２×１０¹¹個、体積平均粒子
径３３０．１ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力４
６ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度
１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。

【００６８】［比較例５］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。カーボンブラック(Black Pearls L/キャボット社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体０．５重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．０３重量部イソプロピルアルコール３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。この記録液では、水溶性有機溶剤を用いずに調整した。
なお、ゼータ電位−５２．２ｍＶ、導電率０．１６Ｓ／
ｍ、数平均粒子径３２．２ｎｍ、1 リットル中に存在
する０．５μｍ以上の粒子数は１．１×１０¹⁰個、体積
平均粒子径７２．７ｎｍ、粘度１．４ｍＰａ・ｓ、表面
張力５０ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度２ｐｐｍ、Ｆ
ｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。

【００６９】以上の例における水性インクジェット記録
液について、ゼータ電位等の各種物性値を表２に示す。
また、各記録液の保存安定性、長期安定性、ノズル詰ま
り、コゲ−ション、定着強度、耐光性、耐水性、画像滲
み、及び光学濃度の評価結果を表３及び表４に示す

【００７０】

【表２】

【００７１】［評価方法］インクの保存安定性の評価
は、インクをサンプル管中に注入し、６０℃・２時間⇔
−２０℃・２時間を５サイクルかけ、ヒート・コールド
サイクル前後で、インクの０．５μｍ以上の粗粒数を測
定した。その変化率が、±１０％以下のものを○、±３
０％以下のものを△、±３０％より大きいものを×とし
て評価した。印字装置には、４００ｄｐｉ、１６０ノズ
ルの試作プリントヘッドを用い、被記録物には、富士ゼ
ロックスコピー用普通紙を用いて行った。また、以下特
に記載が無い場合、印字および評価は一般環境下（温度
２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行った。

【００７２】プリントヘッドでの長期安定性の評価は、
以下のようにして行った。インクジェット記録装置にイ
ンクを充填したインクカートリッジを装着した状態で、
４０℃、５０％Ｒ．Ｈにて３ヶ月放置した。これを通常
使用条件で印字し、全ジェット印字できたものを○とし
て評価した。一方、通常使用条件で印字抜けなどが発生
したもののうち、バキュームメンテナンスを繰り返すこ
とにより全ジェット印字できるようになったものを△、
バキュームメンテナンスだけでは回復しないノズルが発
生したものを×として評価した。

【００７３】ノズル目詰まりの評価は、強制メンテナン
ス後、所定時間放置したプリントヘッドで印字を行い、
印字不良が生じるまでの時間を測定した。評価は、不良
が発生するまでの時間が、９００秒以上のものを○、６
０秒以上のものを△、６０秒未満のものを×とした。

【００７４】コゲーションの評価は、試作インクカート
リッジにインクを充填し、試作インクジェット記録装置
を用いて１×１０⁸ｐｕｌｓｅ印字し、初期印字におけ
る記録物の光学濃度と、１×１０⁸ｐｕｌｓｅ印字後の
記録物の光学濃度をそれぞれ測定した。1 ×１０⁸ｐｕ
ｌｓｅ印字前後の光学濃度の変化量の割合が、±５％以
下のものを○、±１０％以下のものを△、±１０％より
大きいものを×として評価した。なお、光学濃度の測定
は、エックスライト４０４（エックスライト社製）を用
いて行った。

【００７５】試作インクカートリッジに評価インクを充
填し、試作インクジェット記録装置を用いてＦＸ−Ｌ紙
（富士ゼロックス社製）に１００％カバレッジパターン
を印字し、２４時間一般環境下に放置した。この記録物
を使用して、それぞれ定着強度、耐水性、耐光性、画像
滲み、光学濃度の評価を行った。定着強度の評価は、記
録物上に別の白紙のＦＸ−Ｌ紙を４．９×１０⁷Ｎ／ｍ
² の荷重で押し付け、白紙のＦＸ−Ｌ紙に転写されたイ
ンクについて、予め定めておいた限度見本に照合して、
官能評価による評価を行った。

【００７６】耐光性の評価は、記録物にキセノンランプ
を８時間照射し、照射前後の光学濃度の比率が９５％以
上のものを○、９５％未満のものを×として評価した。
なお、光学濃度の測定は、エックスライト４０４（エッ
クスライト社製）を用いて行った。

【００７７】耐水性の評価は、記録物を水中に１分間浸
漬させた後、２４時間一般環境下に放置した。水中への
浸漬前後で光学濃度を測定し、その比率が９５％以上の
ものを○、９５％未満のものを×として評価した。な
お、光学濃度の測定には、エックスライト４０４（エッ
クスライト社製）を用いて行った。

【００７８】画像滲みは、記録物を予め定めておいた限
度見本に照合して、官能評価により、画像滲みの少ない
ものを○、画像滲みの多いものを×として評価した。

【００７９】光学濃度は、記録物をエックスライト４０
４（エックスライト社製）を用いて測定し、光学濃度が
１．２以上のものを○、１．２未満のものを×として評
価した。

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】［実施例６］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。 C.I.Pigment Blue １５：３（洗浄）４重量部スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸カリウム共重合体１．０重量部ジエチレングリコール１５重量部スルホラン５重量部界面活性剤（サーフィノール465/日信化学社製）３重量部水酸化カリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．２になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位−３８．２ｍＶ、導電率
０．３５Ｓ／ｍ、数平均粒子径８３．４ｎｍ、1 リット
ル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．０×１０¹¹
個、体積平均粒子径２３７．６ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ
・ｓ、表面張力３４ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．２、Ｓｉ濃度８
ｐｐｍ、Ｆｅ濃度５ｐｐｍ、Ｃａ濃度６ｐｐｍであっ
た。

【００８３】［実施例７］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。 C.I.Pigment Blue １５：３（洗浄）４重量部ビニルナフタレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体１．０重量部ジエチレングリコール１５重量部スルホラン５重量部界面活性剤（サーフィノール485/日信化学社製）４重量部水酸化カリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．１になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位−２５．４ｍＶ、導電率
０．３８Ｓ／ｍ、数平均粒子径９５．０ｎｍ、1 リット
ル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．３×１０¹¹
個、体積平均粒子径２４７．６ｎｍ、粘度３．０ｍＰａ
・ｓ、表面張力３３ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．１、Ｓｉ濃度８
ｐｐｍ、Ｆｅ濃度４ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであっ
た。

【００８４】［実施例８］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。 C.I.Pigment Blue １５：３（洗浄）４重量部 2 −エチルヘキシルメタクリレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸− アクリル酸カリウム共重合体１．０重量部ジエチレングリコール１５重量部ジエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部界面活性剤(Pluronic PE65 /BASF社製) ３重量部水酸化カリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．０になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−24.7 ｍＶ、導電
率0.33 Ｓ／ｍ、数平均粒子径92.8 ｎｍ、1 リットル
中に存在する０．５ μｍ以上の粒子数1.8 ×10¹¹個、
体積平均粒子径２４５．２ｎｍ、粘度３．０ｍＰａ・
ｓ、表面張力３３ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．０、Ｓｉ濃度７ｐ
ｐｍ、Ｆｅ濃度４ｐｐｍ、Ｃａ濃度７ｐｐｍであった。

【００８５】［実施例９］水不溶性色材分散液の作製方
法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記
録液を得た。 C.I.Pigment Red 122 （洗浄）４重量部スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体０．５重量部プロピレングリコール１５重量部チオジエタノール５重量部界面活性剤（サーフィノール465/日信化学社製）３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−３７．５ｍＶ、導
電率０．３４Ｓ／ｍ、数平均粒子径８３．３ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数９．７×１
０¹⁰個、体積平均粒子径２３１．５ｎｍ、粘度２．９ｍ
Ｐａ・ｓ、表面張力３４ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃
度５ｐｐｍ、Ｆｅ濃度２ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであ
った。

【００８６】［実施例１０］水不溶性色材分散液の作製
方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット
記録液を得た。 C.I.Pigment Yellow 17 （洗浄） 4 重量部スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体０．５重量部プロピレングリコール１５重量部ジエチレングリコールモノブチルエーテル 5 重量部界面活性剤（サーフィノール465/日信化学社製） 3 重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．７になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−３６．６ｍＶ、導
電率０．３５Ｓ／ｍ、数平均粒子径８６．０ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．１×１
０¹¹個、体積平均粒子径２３４．２ｎｍ、粘度２．８ｍ
Ｐａ・ｓ、表面張力３５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．７、Ｓｉ濃
度６ｐｐｍ、Ｆｅ濃度３ｐｐｍ、Ｃａ濃度５ｐｐｍであ
った。

【００８７】［実施例１１］水不溶性色材分散液の作製
方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット
記録液を得た。カーボンブラック（Black Pearls L/ キャボット社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−アクリル酸−アクリル酸リチウム共重合体０．５重量部ジエチレングリコール１０重量部ジグリセリンエチレンオキサイド付加物５重量部尿素３重量部界面活性剤(Pluronic PE6400/BASF 社製) ０．１重量部水酸化リチウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化リチウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．７になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−２６．９ｍＶ、導
電率０．１５Ｓ／ｍ、数平均粒子径３５．１ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．２×１
０¹⁰個、体積平均粒子径７５．３ｎｍ、粘度２．８ｍＰ
ａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．７、Ｓｉ濃度
３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度２ｐｐｍであっ
た。

【００８８】［実施例１２］水不溶性色材分散液の作製
方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット
記録液を得た。カーボンブラック（Regal 330R /キャボット社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−スチレンスルホン酸 −メタクリル酸ブロック共重合体ナトリウム中和塩１．５重量部チオジエタノール１５重量部チオ尿素３重量部界面活性剤( サーフィノールTG/BASF 社製) ０．１重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．８になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−３３．５ｍＶ、導
電率０．１８Ｓ／ｍ、数平均粒子径４３．１ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数２．３×１
０¹⁰個、体積平均粒子径８３．５ｎｍ、粘度２．７ｍＰ
ａ・ｓ、表面張力４４ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．８、Ｓｉ濃度
５ｐｐｍ、Ｆｅ濃度３ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであっ
た。

【００８９】［実施例１３］水不溶性色材分散液の作製
方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット
記録液を得た。カーボンブラック(Raven 5250/コロンビアン・カーボン社製/ 洗浄) ５重量部スチレン−ジメチルアミノメタクリレート−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体１．０重量部ジエチレングリコール２０重量部プロピレングリコールモノブチルエーテル５重量部フッ素系界面活性剤( フロラードFC-104/ スリーエム社製) ０．０５重量部 t −ブチルアルコール１．５重量部尿素３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−３０．０ｍＶ、導
電率０．１６Ｓ／ｍ、数平均粒子径３４．１ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．０×１
０¹⁰個、体積平均粒子径７８．２ｎｍ、粘度３．２ｍＰ
ａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度
４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度３ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであっ
た。

【００９０】［実施例１４］水不溶性色材分散液の作製
方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット
記録液を得た。カーボンブラック(Raven 1060/コロンビアン・カーボン社製/ 洗浄無し) 5 重量部ビニルナフタレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体０．５重量部Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０重量部ポリマーエマルション（ジョンクリル450/ジョンソンポリマー社製）２重量部トリエタノールアミン（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）トリエタノールアミンは最終的に得られるインクのｐＨが８．１になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−４１．１ｍＶ、導
電率０．１０Ｓ／ｍ、数平均粒子径６０．２ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数６．４×１
０¹⁰個、体積平均粒子径１４０．５ｎｍ、粘度３．１ｍ
Ｐａ・ｓ、表面張力５１ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．１、Ｓｉ濃
度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度２ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであ
った。

【００９１】［実施例１５］前記の［水性インクジェット記録液の作製方法］に準じ
て、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得
た。表面処理カーボンブラック（Ｃａb-o-jet-300/キャボット社製） 4 重量部プロピレングリコール１０重量部シクロヘキシルピロリドン５重量部界面活性剤(Pluronic PE10500/BASF社製) ０．０５重量部イソプロピルアルコール１．５重量部尿素３重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐ
Ｈが８．９になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−２２．３ｍＶ、導
電率０．１３Ｓ／ｍ、数平均粒子径４３．３ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数２．０×１
０¹⁰個、体積平均粒子径９０．４ｎｍ、粘度２．４ｍＰ
ａ・ｓ、表面張力４９ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度
２ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度２ｐｐｍであっ
た。

【００９２】［実施例１６］前記の［水性インクジェット記録液の作製方法］に準じ
て、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得
た。表面処理カーボンブラック（Ｃａb-o-jet-300/キャボット社製）４重量部グリセリン１０重量部スルホラン５重量部界面活性剤( サーフィノール485/日信化学社製) ３重量部 n-ブチルアルコール１．５重量部チオ尿素３重量部トリエタノールアミン（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）トリエタノールアミンは最終的に得られるインク
のｐＨが９．０になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−２３．４ｍＶ、導
電率０．１０Ｓ／ｍ、数平均粒子径４５．２ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数３．３×１
０¹⁰個、体積平均粒子径９５．３ｎｍ、粘度２．５ｍＰ
ａ・ｓ、表面張力４８ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．０、Ｓｉ濃度
２ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度２ｐｐｍであっ
た。

【００９３】［実施例１７］前記の［水性インクジェット記録液の作製方法］に準じ
て、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得
た。表面処理カーボンブラック（CW−1 / オリエント社製）４重量部エチレングリコール１０重量部チオジエタノール５重量部界面活性剤( サーフィノール485/日信化学社製) ３重量部チオ尿素３重量部 t-ブチルアルコール１．５重量部水酸化ナトリウム（注）イオン交換水残部計１００重量部（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐ
Ｈが８．８になるように添加した。この記録液におけるゼータ電位は、−２５．１ｍＶ、導
電率０．１０Ｓ／ｍ、数平均粒子径２２．９ｎｍ、1 リ
ットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数８．８×１
０⁹個、体積平均粒子径４３．５ｎｍ、粘度２．２ｍＰ
ａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．８、Ｓｉ濃度
３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであっ
た。実施例６ないし１７の各インクは、本発明の請求項
目を全て満たすものであった。また、これらのインク
は、保存安定性、長期安定性、ノズル詰まり、コゲーシ
ョン等の特性に優れ、定着強度、耐光性、耐水性、画像
滲み、光学濃度等の印字品質に優れるものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者堀之内京子神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者由井俊毅神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者橋本健神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (56)参考文献特開平５−331391（ＪＰ，Ａ) 特開平８−20738（ＪＰ，Ａ) 特開平１−204979（ＪＰ，Ａ) 特開平10−46076（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも水、水溶性有機溶媒、水不溶
性色材を含む記録液において、（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、（２）導電率が、０．０５〜０．７５Ｓ／ｍ、（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎ
ｍ、（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数
が、２．５×１０¹¹個以下、であることを特徴とする水性インクジェット記録液。
【請求項２】水不溶性色材が顔料であることを特徴と
する、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項３】記録液のゼータ電位が−２０ｍＶ以下で
あることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジ
ェット記録液。
【請求項４】記録液の導電率が０．１０ないし０．５
０Ｓ／ｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水
性インクジェット記録液。
【請求項５】分散粒子の数平均粒子径が、２０ないし
８０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水
性インクジェット記録液。
【請求項６】分散粒子の体積平均粒子径が、３０ない
し２５０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載
の水性インクジェット記録液。
【請求項７】アルカリ金属イオン濃度が、５００ない
し３０００ｐｐｍであることを特徴とする、請求項１に
記載の水性インクジェット記録液。
【請求項８】導電率が０．１０ないし０．５０Ｓ／ｍ
であり、アルカリ金属イオン濃度が５００ないし３００
０ｐｐｍであり、分散粒子の数平均粒子径が２０ないし
８０ｎｍであり、かつ分散粒子の体積平均粒子径が３０
ないし２５０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に
記載の水性インクジェット記録液。
【請求項９】水溶性有機溶媒の含有率が、１ないし６
０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の水性
インクジェット記録液。
【請求項１０】水性インクジェット記録液の粘度が、
１．５ないし１０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、
請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項１１】水性インクジェット記録液に含まれる
Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下で
あることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジ
ェット記録液。
【請求項１２】水不溶性色材が、水性インクジェット
記録液に対し０．５ないし２０重量％含まれていること
を特徴とする請求項１に記載の水性インクジェット記録
液。
【請求項１３】水性インクジェット記録液が分散剤を
含有していることを特徴とする、請求項１に記載の水性
インクジェット記録液。
【請求項１４】分散剤が水不溶性色材に対し、０．１
ないし１００重量％含まれていることを特徴とする、請
求項１３に記載のインクジェット記録液。
【請求項１５】水性インクジェット記録液のｐＨが３
ないし１１であることを特徴とする、請求項１に記載の
水性インクジェット記録液。
【請求項１６】記録液の液滴を記録信号に応じてオリ
フィスから吐出させて記録を行うインクジェット記録方
法において、該記録液として、水、水溶性有機溶媒、水
不溶性色材を含む水性インクジェット記録液であり、か
つ、（１）ゼータ電位の絶対値、が２０ｍＶ以上、（２）導電率が、０．０５ないし０．７５Ｓ／ｍ、（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎ
ｍ、（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数
が、２．５×１０¹¹個以下、である水性インクジェット記録液を用いることを特徴と
するインクジェット記録方法。
【請求項１７】加熱方式を用いてインクを吐出させる
ことを特徴とする、請求項１６に記載のインクジェット
記録方法。
【請求項１８】液滴を、複数のパルス印加により形成
することを特徴とする請求項１６に記載のインクジェッ
ト記録方法。