JP2003292832A - クリアインク組成物、及びこれを用いたインクジェット記録物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録において、記録物の発色
性及び光沢性に優れた高品質な画像を得る。 【解決手段】 水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒
子とを含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成
物であって、前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成
物中においてエマルジョンを形成し、平均粒子径が７０
ｎｍ以下であるクリアインク組成物を用いてインクジェ
ット記録を行う。前記ポリマー微粒子のガラス転移温度
（Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は７０℃以下
であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、クリアインク組成
物、インクカートリッジ、及びインクジェット記録物の
製造方法に関し、特に、記録画像の発色性、光沢性に優
れた記録物を提供でき、貯蔵性に優れたクリアインク組
成物等に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク組成
物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させ
て記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価
な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に
印刷することができるという特徴を有する。

【０００３】従来より、このインクジェット記録方法に
よる記録に用いるためのインク組成物が種々提案されて
いる。

【０００４】近年は、より高品位な記録画像への要求が
高まってきており、このため、記録画像の発色性及び光
沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。

【０００５】また、インク組成物の貯蔵性を向上させる
種々の工夫もなされている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、記録画
像の発色性及び光沢性に十分優れ、かつ貯蔵性に十分優
れたインク組成物は提供されていない。

【０００７】例えば、水性顔料インクにポリエチレンイ
ミンを含有させる旨が、特開平６−３２９９６４号、特
開平１０−３６７２６号、特開平１０−６０３５２号等
において提案されているが、この方法では、記録画像の
発色性、光沢性、並びにインク組成物の貯蔵性が不十分
であるという問題がある。

【０００８】このように、着色剤を含んだインク組成物
中に添加物を入れてインク組成物の組成を工夫する手法
では、記録媒体へのインク組成物の打ち込み量や、各イ
ンク組成物に含まれる着色剤の種類・量等によって、記
録画像の発色性や光沢度が変化してしまい、優れた発色
性や均一な光沢性が得られないという問題もある。

【０００９】また、このようなインク組成物の組成を工
夫する手法では、インク組成物を打ち込まない非印字部
分の光沢性を向上させることができないという問題もあ
る。

【００１０】さらに、発色性や光沢性の向上とともに、
インク組成物の貯蔵性の向上も高品質な画像形成のため
に重要である。

【００１１】従って、本発明の目的は、記録画像の発色
性及び光沢性に優れた記録物を提供し得るとともに、貯
蔵性に優れたクリアインク組成物、インクカートリジ、
及びインクジェット記録物の製造方法を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、水と、カチオン性樹脂と、特定の物性を有する
ポリマー微粒子とを含み、かつ、着色剤を含まないクリ
アインク組成物を用いることにより、記録画像の高duty
部分における光沢性が著しく向上し、優れた記録物が得
られることを知見した。

【００１３】すなわち、本発明のクリアインク組成物
は、水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを含
み、かつ、着色剤を含まないものであって、前記ポリマ
ー微粒子は、クリアインク組成物中においてエマルジョ
ンを形成し、平均粒子径が７０ｎｍ以下であることを特
徴とする。

【００１４】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、７０℃以下で
あることが好ましい。

【００１５】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、７０℃以下で
あることが好ましい。

【００１６】前記ポリマー微粒子は、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単量
体をアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共
重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる共重合体
であることが好ましい。

【００１７】前記共重合体は、塩基によってｐＨが調整
されていることが好ましい。

【００１８】前記塩基は無機塩基であることが好まし
い。

【００１９】前記無機塩基は、アルカリ金属水酸化物又
はアルカリ土類金属水酸化物であることが好ましい。

【００２０】前記共重合体の酸価は４０以下であること
が好ましい。

【００２１】前記アルコール性水酸基含有水溶性高分子
化合物は、ビニルアルコール系重合体であることが好ま
しい。

【００２２】前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体
は、アクリル酸又はメタクリル酸であることが好まし
い。

【００２３】前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と
共重合可能なその他の単量体は、エチレン性不飽和カル
ボン酸エステル単量体であることが好ましい。

【００２４】前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、１０００以上、１００万以下であることが好ま
しく、８０００以上、２万以下であることがさらに好ま
しい。

【００２５】前記ポリマー微粒子のｐＨは、８以上、１
１以下であることが好ましく、９以上、１０以下である
ことがさらに好ましい。

【００２６】前記ポリマー微粒子の濁度は、３０ｍｇ／
Ｌ以下であることが好ましい。

【００２７】前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦ
Ｔ）は、２０℃以下であることが好ましい。

【００２８】前記ポリマー微粒子の含有量はクリアイン
ク組成物中好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％
以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、２．０
重量％以下である。なお、ここでいうポリマー微粒子の
重量は、固形分換算量である。

【００２９】前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂
であってもよい。

【００３０】あるいは、前記カチオン性樹脂は、ポリエ
チレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミ
ン、ポリアミジン、ポリジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ポリジメチルアミノエチルアクリレートであっ
てもよい。

【００３１】前記カチオン性樹脂は、ジメチルアミノエ
チル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエ
チル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭ
Ｃ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−
アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノ
エチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチ
ル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、
アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニ
ウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル
−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、アクリルアミドプ
ロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＡ
ＰＡＡＱ）等のアクリル系水溶性モノマーの少なくとも
一つからなる単一モノマー重合体又は複数種のモノマー
の共重合体であってもよい。

【００３２】前記ポリエチレンイミンは、下記一般式
（１）で表わされる繰り返し単位を少なくとも一種含む
高分子であることが好ましい。

【００３３】

【化２】 （式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
る。） 前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）は１
０万以下であることが好ましい。

【００３４】前記ポリエチレンイミンの含有量は、クリ
アインク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３
０．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％
以上、５．０重量％以下であり、さらに好ましくは０．
１重量％以上、２．０重量％以下である。

【００３５】上記クリアインク組成物は、表面張力が１
５dyn／cm以上、４５dyn／cm以下であることが好まし
い。

【００３６】上記クリアインク組成物は、インクジェッ
ト記録に用いられる。

【００３７】本発明のインクカートリッジは、上記クリ
アインク組成物を収容したものである。

【００３８】また、本発明のインクジェット記録物の製
造方法は、上記クリアインク組成物と、着色剤を含むイ
ンク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を
行うことを特徴とする。

【００３９】このような記録物の製造方法を用いること
により、記録画像の発色性及び光沢性に優れた記録物を
得ることができる。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下、本発明のクリアインク組成
物の好ましい実施形態について説明する。

【００４１】本発明のクリアインク組成物は、水と、カ
チオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを含み、かつ、着色
剤を含まないものであって、前記ポリマー微粒子は、ク
リアインク組成物中においてエマルジョンを形成し、平
均粒子径が７０ｎｍ以下である。

【００４２】上記クリアインク組成物中においては、ポ
リマー微粒子がコロイド分散して、透明ないしは半透明
性のエマルジョンとなって分散する。このクリアインク
組成物と、着色剤を含むインク組成物とをそれぞれ記録
媒体に付着させて記録することにより、記録画像の高du
ty部分における光沢性が著しく向上し、優れた記録物が
得られることが分かった。

【００４３】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、７０℃以下で
あることが好ましい。この場合、水中においてポリマー
微粒子がエマルジョンを形成し易くなり、より一層高品
位な記録画像が得られる。

【００４４】前記ポリマー微粒子は、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単量
体をアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共
重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる共重合体
（以下、「アルカリ可溶型樹脂」という）であることが
好ましい。

【００４５】前記共重合体は、塩基によってｐＨが調整
されていることが好ましい。

【００４６】前記塩基は無機塩基であることが好まし
い。

【００４７】前記無機塩基は、特にアルカリ金属水酸化
物又はアルカリ土類金属水酸化物であることが好まし
い。

【００４８】前記共重合体の酸価は４０以下であること
が好ましい。

【００４９】前記アルコール性水酸基含有水溶性高分子
化合物は、ビニルアルコール系重合体であることが好ま
しい。

【００５０】具体的には、水溶性高分子化合物のうち、
分子量１，０００当たりアルコール性水酸基を５〜２５
個含有しているものが好ましく、例えば、ポリビニルア
ルコールやその各種変性物等のビニルアルコール系重合
体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸又は無水マ
レイン酸との共重合体の鹸化物；アルキルセルロース、
ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシア
ルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱
粉、カルボキシメチル澱粉、等の澱粉誘導体；アラビア
ゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を
挙げることができる。これらのアルコール性水酸基含有
水溶性高分子化合物は、１種もしくは２種以上で使用す
ることができる。

【００５１】前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性
不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不
飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレ
イン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプ
ロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エス
テル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコン酸等の
多価カルボン酸無水物等を挙げることができる。これら
の単量体は、１種もしくは２種以上で使用することがで
きる。

【００５２】これらの中では、アクリル酸又はメタクリ
ル酸であることが特に好ましい。

【００５３】前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と
共重合可能なその他の単量体は、特に限定されず、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、
（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含
有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル
等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等
のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸
ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げ
られる。これらの単量体は、１種もしくは２種以上で使
用することができる。

【００５４】これらの中でも、画像の耐光性および光沢
性に優れる点で、エチレン性不飽和カルボン酸エステル
単量体が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体がより好ましい。

【００５５】前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と
共重合可能なその他の単量体は、例えば、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、
（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル
単量体などが挙げられる。これらの単量体は、１種もし
くは２種以上で使用することができる。

【００５６】前記共重合性界面活性剤は、分子中に１個
以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、
例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク
酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシ
エチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプ
ロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、（メ
タ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステ
ル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレ
ンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アク
リル酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤を挙げ
ることができる。これらの中では、単量体の乳化分散性
能および単量体との共重合性のバランスが優れている点
で、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫
酸エステルアンモニウム塩が好ましい。これらの共重合
性界面活性剤は、１種もしくは２種以上で使用すること
ができる。

【００５７】前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１０００以上、１００万以下（より好ましくは、
８０００以上、２万以下）であると、さらに記録画像の
高duty部分における光沢性向上の効果が顕著である。な
お、アルカリ可溶型樹脂の重量平均分子量を調節するた
めに、必要に応じて連鎖移動剤を重合時に使用すること
ができる。

【００５８】前記ポリマー微粒子のｐＨが８以上、１１
以下（より好ましくはｐＨが９以上、１０以下）である
と、さらに記録画像の高duty部分における光沢性向上の
効果が顕著である。

【００５９】前記ポリマー微粒子の濁度は３０ｍｇ／Ｌ
以下であると、さらに記録画像の高duty部分における光
沢性向上の効果が顕著である。

【００６０】また、前記ポリマー微粒子の最低造膜温度
（ＭＦＴ）が２０℃以下であると、さらに記録画像の高
duty部分における光沢性向上の効果が顕著である。

【００６１】上記のポリマー微粒子の含有量（固形分換
算量）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点
からは、クリアインク組成物中、好ましくは０．１重量
％以上、５．０重量％以下であり、より好ましくは０．
１重量％以上、２．０重量％以下である。

【００６２】ポリマー微粒子は一種添加してもよく、あ
るいは、これらのうち二種以上を混合して添加してもよ
い。混合して添加する場合には、これらの合計含有量が
インク組成物中このましくは０．１重量％以上、５．０
重量％以下（より好ましくは０．１重量％以上、２．０
重量％以下）である。

【００６３】特に、前記ポリマー微粒子は、クリアイン
ク組成物中においてエマルジョンを形成し、平均粒子径
が７０ｎｍ以下であり、かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ；
ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）が７０℃以下であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上、１００万以下であ
り、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下であって、前
記カチオン性樹脂としてポリエチレンイミンをインク組
成物中０．１重量％以上、３０．０重量％以下含有する
場合に、記録画像の高duty部分における光沢性向上の効
果が顕著である。

【００６４】前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂
であってもよい。

【００６５】あるいは、前記カチオン性樹脂は、ポリエ
チレンイミンであってもよい。

【００６６】ポリエチレンイミンとしては、下記一般式
（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む高
分子が好適である。

【００６７】

【化３】 （式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
る。） 上記の構成とすることにより、記録画像の高duty部分に
おける光沢性が一層向上する。

【００６８】前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量
（Ｍｗ）は、発色性、光沢性、及びクリアインクの貯蔵
性向上の観点からは、好ましくは１０万以下であり、よ
り好ましくは１００〜１００００であり、さらに好まし
くは１００〜５０００である。

【００６９】上記のポリエチレンイミンは、エチレンイ
ミンを二酸化炭素、塩酸、臭化水素酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等を触媒
として開環重合させるか、あるいは、塩化エチレンとエ
チレンジアミン系化合物との重縮合反応等によって得ら
れる。

【００７０】以下に、一般式（１）で表される繰り返し
単位を少なくとも一種含む高分子の具体例を示す。

【００７１】

【化４】 （式中、ｍ，ｎはポリエチレンイミンの重量平均分子量
（Ｍｗ）が１０万以下となるような数値である。） 用いられるポリエチレンイミンは、側鎖又は末端の一部
がアニオン変性やカチオン変性がなされたものであって
もよい。

【００７２】前記ポリエチレンイミンの含有量は、発色
性向上及び光沢性向上の観点からは、クリアインク組成
物中、好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以
下、より好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以
下、さらに好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％
以下である。

【００７３】ポリエチレンイミンは一種添加してもよ
く、あるいは、二種以上を混合して添加してもよい。混
合して添加する場合には、これらの合計含有量が好まし
くは０．１重量％以上、５．０重量％以下（より好まし
くは０．１重量％以上、２．０重量％以下）である。

【００７４】上記カチオン樹脂は、以下に示すような、
ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミジ
ン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジ
メチルアミノエチルアクリレートであってもよい。

【００７５】

【化５】 本発明のクリアインク組成物においては、溶媒として水
を用いる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆
浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水の何れも好ましく
用いることができる。また、これらの水を、紫外線照射
又は過酸化水素添加等により滅菌処理したものを用いる
と、カビやバクテリアの発生が抑制されるため、さらに
好ましい。

【００７６】上記クリアインク組成物は、さらに、アセ
チレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化
合物、又はポリシロキサン系化合物のいずれかを界面活
性剤として含有してもよい。

【００７７】これにより、記録画像の発色性及び高duty
部分における光沢性を劣化させることなく、クリアイン
ク組成物の吐出安定性を高めることができる。吐出安定
性が高まるのは、これら界面活性剤がクリアインク組成
物の表面張力を低下させ、クリアインク組成物が記録媒
体へ浸透するのを促進するためであると考えられる。

【００７８】界面活性剤の含有量は、クリアインク組成
物中好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下で
あり、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％
以下である。

【００７９】クリアインク組成物の表面張力は、吐出安
定性向上の観点から、好ましくは１５dyn／cm以上、４
５dyn／cm以下であり、より好ましくは２５dyn／cm以
上、３５dyn／cm以下である。

【００８０】アセチレングリコール系化合物としては、
オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日
信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、
４６５、４８５（何れも商品名、Air Products and Che
micals Inc.製）等の市販品を用いることができる。

【００８１】アセチレンアルコール系化合物としては、
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２,４−
ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール
６１（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）
等を用いることができる。

【００８２】ポリシロキサン系化合物としては、下記の
一般式（２）で表わされる化合物等を用いることができ
る。

【００８３】

【化６】 （式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^９は、独立してＣ_１−６アルキ
ル基を表し、ｊ、ｋ及びｘは独立して１以上の整数を表
し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレン
オキシ基を表し、ｍ及びｎは０以上の整数を表すが、ｍ
＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯ及びＰＯは［ ］内に
おいてその順序は問わず、ランダムであってもブロック
であってもよい。） 上記クリアインク組成物は、さらに、グリコールエーテ
ル系化合物又はアルキルジオール系化合物を含んでいて
もよい。これら化合物を溶剤として用いることにより、
発色性及び光沢性を低下させることなく、記録画像の画
像品質を高めることができる。これら化合物の含有量
（複数種を混合する場合にはその総量）は、画像品質の
向上の観点から、クリアインク組成物中好ましくは１．
０重量％以上、３０重量％以下であり、より好ましくは
１．０重量％以上、１０重量％以下である。

【００８４】グリコールエーテル系化合物としては、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等
が挙げられる。特に、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルが好適である。

【００８５】アルキルジオール系化合物としては、１，
２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール等が
挙げられる。特に、１，２−ヘキサンジオールが好適で
ある。

【００８６】上記クリアインク組成物は、さらに、多価
アルコール系化合物を含有していてもよい。多価アルコ
ール系化合物としては、グリセリン、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ト
リメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコー
ル、テトラエチレングリコール等の水溶性の有機溶剤が
挙げられる。特に、グリセリンが好適である。

【００８７】多価アルコール系化合物の含有量（複数種
を混合する場合にはその総量）は、クリアインク組成物
中好ましくは５．０重量％以上、４０重量％以下、より
好ましくは１０重量％以上、３０重量％以下である。本
発明のクリアインク組成物は、必要に応じてインクジェ
ット記録用の水性インク組成物に一般的に用いられてい
る溶媒をさらに含むことができる。そのような溶媒とし
ては、２−ピロリドン、トリエタノールアミン、糖等が
挙げられる。糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オ
リゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が
挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルク
トース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラク
トース、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マル
トース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレ
ハロース、マルトトリオース、等が挙げられる。ここで
多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロ
デキストリン、セルロース等自然界に広く存在する物質
を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の
誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖ア
ルコール（一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ
（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表わされる）、
酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）、アミノ
酸、チオ糖等が挙げられる。特に糖アルコールが好まし
く、具体例としてはマルチトール、ソルビット等が挙げ
られる。また市販品としては、ＨＳ−３００、５００
（登録商標林原商事）等を入手することができる。ま
た、本発明のクリアインク組成物は、助剤をさらに含む
ことができる。そのような助剤としては、ｐＨ調整剤、
キレート剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、酸素吸収剤、耐擦性向上剤等が挙げられる。本発明
のインクカートリッジは、上述のクリアインク組成物を
収容したものである。インクカートリッジは、クリアイ
ンク組成物のみを単独で収容して構成してもよく、ある
いは、クリアインク組成物とカラーインク組成物（着色
剤を含むもの）との双方を収容して構成してもよい。さ
らに、本発明のインクジェット記録方法について、説明
する。本発明のインクジェット記録方法では、上述のク
リアインク組成物と、カラーインク組成物とを、それぞ
れ記録媒体に付着させて記録を行うものである。上記ク
リアインク組成物を用いることにより、高duty部分の光
沢性を向上させることができる。上記記録方法において
は、記録媒体上におけるクリアインク組成物の各duty
が、カラーインク組成物の各dutyより小さいことが好ま
しい。少量のクリアインク組成物を印字することによ
り、より発色性を高めることができる。上記記録方法に
おいては、クリアインク組成物とインク組成物とを同一
処理時に吐出させてもよい。ここで、「同一処理時」と
は、１回の記録（１パス）内で、クリアインク組成物及
びインク組成物の両者により、一の特定画像を形成する
ように処理するときをいう。したがって、両者を全く同
時に吐出する場合の他、１パス内において、インク組成
物を先に吐出した後、クリアインク組成物を吐出する場
合、及び１パス内において、クリアインク組成物を先に
吐出した後、インク組成物を後で吐出する場合も「同一
処理時」に含まれる。

【００８８】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定され
るものではない。

【００８９】（エマルジョンＤの調整）エチルアクリレ
ート５５部、メチルアクリレート３７部、メタクリル酸
６部、分子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル３
部、ポリビニルアルコール２．５部及びイオン交換水２
８０部を攪拌混合して、単量体混合物の分散物を調整し
た。

【００９０】次に、攪拌機付き反応器にイオン交換水１
３０部と過硫酸カリウム２部を仕込み、８０℃に昇温
し、上記単量体混合物の分散物を４時間かけて連続添加
して重合させた。連続添加終了後、８０℃で３０分間反
応を行った。

【００９１】次いで、仕込みのメタクリル酸と当モルの
水酸化ナトリウムに相当する量の１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液を反応器に添加し、さらに８０℃で１時間熱処
理した後に、適量のイオン交換水を加えて固形分濃度１
５％の樹脂を得た。該樹脂の酸価は４０、ｐＨは９．２
であった。

【００９２】得られたエマルジョンＤ中のポリマー微粒
子について、ガラス転移温度Ｔｇ（ＪＩＳ Ｋ６９００
に従い測定）、平均粒子径、重量平均分子量（Ｍｗ）、
最低造膜温度（ＭＦＴ）、濁度を測定しところ、Ｔｇ：
２５℃、平均粒子径：５０ｎｍ以下、Ｍｗ：１．１万、
ＭＦＴ：１５℃、濁度：３０ｍｇ／Ｌ以下であった。な
お、濁度は、濁度計（日本電色工業製ＷＡＴＥＲ−ＡＮ
ＡＬＹＺＥＲ2000）を用いて、セル幅１０ｍｍにて測定
した。

【００９３】下記の各組成物からなるクリアインク〜
及びカラーインク〜を調製した。

【００９４】（クリアインク） ポリエチレンイミン ２．５重量％ エマルジョンＤ（固形分換算） １．０重量％ オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％ グリセリン ２０重量％ エチレングリコール ２０重量％ 1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％ ２−ピロリドン ２．０重量％ ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％ 水 残量 合計 １００重量％（ク
リアインク） ポリエチレンイミン ２．５重量％ エマルジョンＤ（固形分換算） ２．０重量％ オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％ グリセリン ２０重量％ エチレングリコール ２０重量％ 1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％ ２−ピロリドン ２．０重量％ ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％ 水 残量 合計 １００重量％ （クリアインク） ポリエチレンイミン ２．５重量％ オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％ グリセリン ２０重量％ エチレングリコール ２０重量％ 1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％ ２−ピロリドン ２．０重量％ ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％ 水 残量 合計 １００重量％ 上記クリアインク〜において用いたポリエチレンイ
ミンは、以下の化学式（１−１）で示されるものであ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）は８００のものである。

【００９５】

【化７】 上記のクリアインク組成物の表面張力を協和界面科学社
製ＣＢＶＰ−Ｚにより測定したところ、〜いずれも
２５〜３５dyn／cmであった。

【００９６】 （マゼンタインク） 顔料（ＰＲ２０２） １．５重量％ スチレン−アクリル共重合樹脂（固形分換算） ０．５重量％ オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％ グリセリン ２５〜３５重量％ 1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％ ２−ピロリドン ２．０重量％ ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％ 水 残量 合計 １００重量％ （イエローインク） 顔料（ＰＹ７４） ３．０重量％ スチレン−アクリル共重合樹脂（固形分換算） １．０重量％ オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％ グリセリン ２５〜３５重量％ 1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％ ２−ピロリドン ２．０重量％ ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％ 水 残量 合計 １００重量％ （シアンインク） 顔料（ＰＢ１５：３） １．５重量％ スチレン−アクリル共重合樹脂（固形分換算） ０．５重量％ Ｅ１０１０ ０．５重量％ グリセリン ２５〜３５重量％ 1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％ ２−ピロリドン ２．０重量％ ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％ 水 残量 合計 １００重量％ 〔専用紙を用いた光沢度試験〕上記の各クリアインク
〜について、インクジェットプリンタ（セイコーエプ
ソン株式会社製；ＭＣ−２０００）を用いて、インクジ
ェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真
用紙）に対して、720×720dpi、100％dutyにて印刷して
記録物を得た。「duty」とは、下式で算出される値であ
る。

【００９７】duty（％）＝実印字ドット数／（縦解像度
×横解像度）×100 （式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字
ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれ
ぞれ単位面積当たりの解像度である。100％dutyとは、
画素に対する単色の最大インク重量を意味する。） 同様の条件で40％dutyにて印刷し、記録物を得た。クリ
アインクの吐出安定性は良好であった。

【００９８】得られたそれぞれの記録物の光沢度を次の
ようにして試験した。村上色材研究社製「ＧＰ−２０
０」を用い、12V50W、入射光束絞り直径１ｍｍ、反射光
絞り直径１．５ｍｍ、ＮＤ１０フィルター、入射角度４
５度、煽り角度０度で、標準鏡面板を４２．５として、
光沢度の最高値を測定した。光沢度の最高値が高いほ
ど、光沢付与性が高いことを示す。

【００９９】（評価基準） Ａ：最高光沢度が４０以上 Ｂ：最高光沢度が３０以上、４０未満 Ｃ：最高光沢度が２０以上、３０未満 Ｄ：最高光沢度が１０以上、２０未満 Ｅ：最高光沢度が１０未満 上記評価基準にて評価した結果を表１に示す。

【０１００】

【表１】 表１に示すように、クリアインク、において光沢性
は良好であった。 〔普通紙を用いた発色性試験〕上記の各クリアインク
〜のいずれかと、カラーインク〜とを組合せて、
インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社
製；ＭＣ−２０００）を用いて、普通紙（Xerox４０２
４）に対して、カラーインク〜を720×720dpi、70
％dutyにて印字し、これとほぼ同時にクリアインク〜
を10％dutyにて印字し、記録物を得た。記録画像はい
ずれも良好であった。カラーインク及びクリアインクの
吐出安定性はいずれも良好であった。

【０１０１】得られたそれぞれの記録物の光学濃度を測
定した。光学濃度の測定は、グレタグ社製グレタグ・マ
クベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターな
し、視野角２°にて測定した。

【０１０２】（評価基準） Ａ：着色されていない部分が目視により確認し難い Ｂ：着色されていない部分が目視により容易に確認でき
る 上記評価基準にて評価した結果を表２に示す。

【０１０３】

【表２】 表２に示すように、クリアインク〜を用いた場合に
は、クリアインクなしの場合と比べて、普通紙での色抜
けが防止され、記録画像の発色性が良好であった。

【０１０４】

【発明の効果】本発明のクリアインク組成物、インクカ
ートリッジ、及びインクジェット記録物の製造方法によ
れば、高duty部分の光沢性を著しく向上させることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FC01 2H086 BA02 BA53 BA59 BA60 BA62 4J039 AD09 AE09 GA24

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒
   子とを含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成
   物であって、 前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成物中において
   エマルジョンを形成し、平均粒子径が７０ｎｍ以下であ
   るクリアインク組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリマー微粒子のガラス転移温度
   （Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）が７０℃以下
   である請求項１記載のクリアインク組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリマー微粒子は、エチレン性不飽
   和カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単
   量体をアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は
   共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる共重合
   体である、請求項１又は２記載のクリアインク組成物。
4. 【請求項４】 前記共重合体は、塩基によってｐＨが調
   整されている請求項３記載のクリアインク組成物。
5. 【請求項５】 前記塩基が無機塩基である請求項４記載
   のクリアインク組成物。
6. 【請求項６】 前記無機塩基が、アルカリ金属水酸化物
   又はアルカリ土類金属水酸化物である請求項５記載のク
   リアインク組成物。
7. 【請求項７】 前記共重合体の酸価が４０以下である請
   求項３〜６のいずれか一項に記載のクリアインク組成
   物。
8. 【請求項８】 前記アルコール性水酸基含有水溶性高分
   子化合物が、ビニルアルコール系重合体である請求項３
   〜７のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
9. 【請求項９】 前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体
   が、アクリル酸又はメタクリル酸である請求項３〜８の
   いずれか一項に記載のクリアインク組成物。
10. 【請求項１０】 前記エチレン性不飽和カルボン酸単量
    体と共重合可能なその他の単量体が、エチレン性不飽和
    カルボン酸エステル単量体である請求項３〜９のいずれ
    か一項に記載のクリアインク組成物。
11. 【請求項１１】 前記ポリマー微粒子の重量平均分子量
    （Ｍｗ）が１０００以上、１００万以下である請求項１
    〜１０のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
12. 【請求項１２】 前記ポリマー微粒子の重量平均分子量
    （Ｍｗ）が８０００以上、２万以下である請求項１〜１
    ０のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
13. 【請求項１３】 前記ポリマー微粒子のｐＨが８以上、
    １１以下である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の
    クリアインク組成物。
14. 【請求項１４】 前記ポリマー微粒子のｐＨが９以上、
    １０以下である請求項１〜１３のいずれか一項に記載の
    クリアインク組成物。
15. 【請求項１５】 前記ポリマー微粒子の濁度が３０ｍｇ
    ／Ｌ以下である請求項１〜１４のいずれか一項に記載の
    クリアインク組成物。
16. 【請求項１６】 前記ポリマー微粒子の最低造膜温度
    （ＭＦＴ）が２０℃以下である請求項１〜１５のいずれ
    か一項に記載のクリアインク組成物。
17. 【請求項１７】 前記ポリマー微粒子の含有量がクリア
    インク組成物中０．１重量％以上、５．０重量％以下で
    ある請求項１〜１６のいずれか一項に記載のクリアイン
    ク組成物。
18. 【請求項１８】 前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有
    樹脂である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のクリ
    アインク組成物。
19. 【請求項１９】 前記カチオン性樹脂は、ポリエチレン
    イミンである請求項１〜１７のいずれか一項に記載のク
    リアインク組成物。
20. 【請求項２０】 前記ポリエチレンイミンは、下記一般
    式（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む
    高分子である請求項１９記載のクリアインク組成物。 【化１】 （式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
    ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
    てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
    ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
    る。）
21. 【請求項２１】 前記ポリエチレンイミンの重量平均分
    子量（Ｍｗ）が１０万以下である請求項１９又は２０記
    載のクリアインク組成物。
22. 【請求項２２】 前記ポリエチレンイミンの含有量がク
    リアインク組成物中０．１重量％以上、３０．０重量％
    以下である請求項１９〜２１のいずれか一項に記載のク
    リアインク組成物。
23. 【請求項２３】 表面張力が１５dyn／cm以上、４５dyn
    ／cm以下である請求項１〜２２のいずれか一項に記載の
    クリアインク組成物。
24. 【請求項２４】 インクジェット記録に用いられる請求
    項１〜２３のいずれか一項に記載のクリアインク組成
    物。
25. 【請求項２５】 請求項１〜２４のいずれか一項に記載
    のクリアインク組成物を収容したインクカートリッジ。
26. 【請求項２６】 請求項１〜２４のいずれか一項に記載
    のクリアインク組成物と、着色剤を含むインク組成物と
    を、ぞれぞれ記録媒体に付着させて記録を行うインクジ
    ェット記録物の製造方法。