JP2003292835A - インクセット、及びこれを用いたインクジェット記録物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録において、記録物の発色
性及び光沢性に優れた高品質な画像を得る。 【解決手段】 水と、カチオン性樹脂ち、ポリマー微粒
子とを含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成
物と、少なくともイエローインク組成物と、マゼンタイ
ンク組成物と、シアンインク組成物とを備えるインクセ
ットを用いて記録を行う。ポリエチレンイミンの重量平
均分子量（Ｍｗ）は１０万以下であることが好ましい。
インクセットは、さらにレッドインク組成物、バイオレ
ットインク組成物を備えていてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクセット、イ
ンクカートリッジ、及びインクジェット記録物の製造方
法に関し、特に、記録画像の発色性及び光沢性に優れた
記録物を提供し得る、インクセット等に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク組成
物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させ
て記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価
な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に
印刷することができるという特徴を有する。

【０００３】従来より、このインクジェット記録方法に
よる記録に用いるためのインク組成物を備えたインクセ
ットが種々提案されている。

【０００４】近年は、より高品位な記録画像への要求が
高まってきており、このため、記録画像の発色性及び光
沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、記録画
像の発色性及び光沢性に十分優れた記録物は提供されて
いない。

【０００６】例えば、水性顔料インクにポリエチレンイ
ミンを含有させる旨が、特開平６−３２９９６４号、特
開平１０−３６７２６号、特開平１０−６０３５２号等
において提案されているが、この方法では、記録画像の
発色性及び光沢性を十分に向上させることができないと
いう問題がある。

【０００７】このように、着色剤を含んだインク組成物
中に添加物を入れてインク組成物の組成を工夫する手法
では、記録媒体へのインク組成物の打ち込み量や、各イ
ンク組成物に含まれる着色剤の種類・量等によって、記
録画像の発色性や光沢度が変化してしまい、優れた発色
性や均一な光沢性が得られないという問題もある。

【０００８】また、このようなインク組成物の組成を工
夫する手法では、インク組成物を打ち込まない非印字部
分や低duty部分の光沢性を向上させることができないと
いう問題もある。

【０００９】従って、本発明の目的は、記録画像の発色
性及び光沢性に優れた記録物を提供し得る、インクセッ
ト、インクカートリジ、及びインクジェット記録物の製
造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを
含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成物と、
少なくともイエローインク組成物と、マゼンタインク組
成物と、シアンインク組成物とを備えるインクセットを
用いることにより、記録画像の発色性及び光沢性に優れ
た記録物が得られることを知見した。

【００１１】すなわち、本発明のインクセットは、水
と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを含み、か
つ、着色剤を含まないクリアインク組成物と、少なくと
もイエローインク組成物と、マゼンタインク組成物と、
シアンインク組成物とを備えることを特徴とする。

【００１２】上記おいては、さらに、色相角が前記イエ
ローインク組成物及び前記マゼンタインク組成物の混合
色の色相角であるレッドインク組成物を備えることが好
ましい。

【００１３】上記においては、さらに、色相角が前記マ
ゼンタインク組成物及び前記シアンインク組成物の混合
色の色相角であるバイオレットインク組成物を備えるこ
とが好ましい。

【００１４】上記においては、さらに、ブラックインク
組成物を備えてもよい。

【００１５】さらに、本発明者は、鋭意検討した結果、
前記ポリマー微粒子として特定の物性を有するものを用
いることにより、記録画像の非印字部分及び低duty部分
における光沢性が著しく向上し、優れた記録物が得られ
ることを知見した。

【００１６】前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成
物中においてエマルジョンを形成し、平均粒子径が７０
ｎｍ以上であることが好ましい。

【００１７】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は２０℃以下であ
ることが好ましい。

【００１８】前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦ
Ｔ）が２０℃以下であることが好ましい。

【００１９】前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１０万以上、１００万以下であることが好まし
い。

【００２０】前記ポリマー微粒子の含有量はクリアイン
ク組成物中０．１重量％以上、５．０重量％以下である
ことが好ましい。なお、ここでいうポリマー微粒子の重
量は、固形分換算量である。

【００２１】前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂
であってもよい。

【００２２】前記カチオン性樹脂は、ポリエチレンイミ
ンであることが好ましい。

【００２３】前記ポリエチレンイミンは、下記一般式
（１）で表わされる繰り返し単位を少なくとも一種含む
高分子であることが好ましい。

【００２４】

【化２】 （式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
る。） 前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）は１
０万以下であることが好ましい。

【００２５】前記カチオン性樹脂は、ジメチルアミノエ
チル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエ
チル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭ
Ｃ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−
アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノ
エチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチ
ル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、
アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニ
ウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル
−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、及びアクリルアミ
ドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（Ｄ
ＭＡＰＡＡＱ）の少なくとも一つからなる単一モノマー
重合体又は複数種のモノマーの共重合体であることが好
ましい。このようにカチオン性樹脂がアクリル系水溶性
モノマーを含む重合体である場合においても、記録画像
の発色性及び光沢性を有効に向上させることができる。

【００２６】また、前記カチオン性樹脂は、ポリビニル
アミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミジン、ポリジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ポリジメチルアミ
ノエチルアクリレートであってもよい。

【００２７】前記カチオン性樹脂の含有量は、クリアイ
ンク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３０．０
重量％以下である。

【００２８】上記クリアインク組成物の表面張力は１５
dyn／cm以上、４５dyn／cm以下であることが好ましい。

【００２９】上記インクセットは、インクジェット記録
に用いられる。

【００３０】本発明のインクカートリッジは、上記イン
クセットを収容したものである。

【００３１】また、本発明のインクジェット記録物の製
造方法は、上記インクセットを用いて、各インク組成物
を記録媒体に付着させて記録を行うものである。

【００３２】また、本発明のインクジェット記録物の製
造方法は、上記インクセットを用いて、各インク組成物
を記録媒体に付着させて記録を行い、次いで、前記ポリ
マー微粒子のガラス転移温度以上の温度にて記録面を加
熱処理することを特徴とする。

【００３３】これらの記録物の製造方法を用いることに
より、記録画像の発色性及び光沢性に優れた記録物を得
ることができる。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、本発明のインクセットの好
ましい実施形態について説明する。

【００３５】本発明のインクセットは、水と、カチオン
性樹脂と、ポリマー微粒子とを含み、かつ、着色剤を含
まないクリアインク組成物と、少なくともイエローイン
ク組成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク組
成物とを備える。

【００３６】本発明のインクセットは、クリアインク組
成物をカラーインク組成物と別に備えているので、これ
を用いて記録することにより、発色性及び光沢性に優れ
た記録画像を得ることができる。特に、専用紙において
カラーインクの光沢性を著しく向上させることができ
る。カラーインク組成物による非印字部分及び低duty部
分にクリアインク組成物を印字することにより、非印字
部分及び低duty部分の光沢性を向上させることができ
る。また、クリアインク組成物を印字することにより、
カラーインク組成物を均一に付着させることができ発色
性が向上する。特に、普通紙において白ぬけを防止する
ことができるとともに、低明度・高彩度を実現できるの
で色再現性が著しく向上する。色再現性が向上するた
め、普通紙に付着させるカラーインク重量又はカラーイ
ンクの顔料含有量を低減させることができる。したがっ
て、本発明のインクセットを用いることにより、専用紙
における光沢性向上と普通紙における発色性向上とを同
時に実現することができる。

【００３７】上記おいては、さらに、色相角が前記イエ
ローインク組成物及び前記マゼンタインク組成物の混合
色の色相角であるレッドインク組成物を備えることが好
ましい。

【００３８】上記においては、さらに、色相角が前記マ
ゼンタインク組成物及び前記シアンインク組成物の混合
色の色相角であるバイオレットインク組成物を備えるこ
とが好ましい。

【００３９】レッドインク組成物やバイオレットインク
組成物を備えることにより、粒状性に優れたインクセッ
トを得ることができる。これは、マゼンタやシアンは顔
料固形分の含有量が低いことに因るものと考えられる。

【００４０】上記においては、さらに、ブラックインク
組成物を備えてもよい。

【００４１】前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成
物中においてエマルジョンを形成してコロイド分散し、
平均粒子径が７０ｎｍ以上であることが好ましい。すな
わち、ポリマー微粒子は、エマルジョンの形でクリアイ
ンク組成物中に添加され、かつ特定の平均粒子径を有す
るものであることが好ましい。

【００４２】ポリマー微粒子をこのようなものとする
と、クリアインク組成物中においてポリマー微粒子が乳
白色のエマルジョンとなって分散する。このようなイン
クセットを用いると、記録画像の非印字部分及び低duty
部分における光沢性が著しく向上し、優れた記録物が得
られることが分かった。

【００４３】前記ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０
ｎｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは１０
０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下である。ポリマー微粒子径
がこの範囲内であると、水中においてポリマー微粒子が
エマルジョンを形成し易くなり、高品位な記録画像が得
られる。

【００４４】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、光沢性向上及
び記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０
℃以下であり、より好ましくは１０℃以下である。

【００４５】前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦ
Ｔ）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点か
らは、好ましくは２０℃以下である。前記ポリマー微粒
子の最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、さ
らに記録画像の非印字部分及び低duty部分における光沢
性向上の効果が顕著である。

【００４６】前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点か
らは、好ましくは１０万以上、１００万以下であり、よ
り好ましくは５０万以下である。前記ポリマー微粒子の
重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であると、さらに
記録画像の非印字部分及び低duty部分における光沢性向
上の効果が顕著である。

【００４７】上記のポリマー微粒子の含有量（固形量換
算量）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点
からは、クリアインク組成物中、好ましくは０．１重量
％以上、５．０重量％以下であり、より好ましくは０．
１重量％以上、２．０重量％以下である。

【００４８】ポリマー微粒子は一種添加してもよく、あ
るいは、これらのうち二種以上を混合して添加してもよ
い。混合して添加する場合には、これらの合計含有量が
インク組成物中このましくは０．１重量％以上、５．０
重量％以下（より好ましくは０．１重量％以上、２．０
重量％以下）である。

【００４９】上記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂
であってもよい。また、上記カチオン性樹脂は、ポリエ
チレンイミンであってもよい。

【００５０】ポリエチレンイミンとしては、下記一般式
（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む高
分子が好適である。

【００５１】

【化３】 （式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
る。） 上記の構成とすることにより、記録画像の発色性及び光
沢性がより向上する。

【００５２】前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量
（Ｍｗ）は、発色性、光沢性、及びクリアインクの貯蔵
性向上の観点からは、好ましくは１０万以下であり、よ
り好ましくは１００〜１００００であり、さらに好まし
くは１００〜５０００である。

【００５３】上記のポリエチレンイミンは、エチレンイ
ミンを二酸化炭素、塩酸、臭化水素酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等を触媒
として開環重合させるか、あるいは、塩化エチレンとエ
チレンジアミン系化合物との重縮合反応等によって得ら
れる。

【００５４】以下に、一般式（１）で表される繰り返し
単位を少なくとも一種含む高分子の具体例を示す。

【００５５】

【化４】 （式中、ｍ，ｎはポリエチレンイミンの重量平均分子量
（Ｍｗ）が１０万以下となるような数値である。） 用いられるポリエチレンイミンは、側鎖又は末端の一部
がアニオン変性やカチオン変性がなされたものであって
もよい。

【００５６】前記カチオン性樹脂の含有量は、発色性向
上及び光沢性向上の観点からは、クリアインク組成物
中、好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以
下、より好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以
下、さらに好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％
以下である。

【００５７】カチオン性樹脂は一種添加してもよく、あ
るいは、二種以上を混合して添加してもよい。混合して
添加する場合には、これらの合計含有量が好ましくは
０．１重量％以上、５．０重量％以下（より好ましくは
０．１重量％以上、２．０重量％以下）である。

【００５８】上記カチオン性樹脂は、ジメチルアミノエ
チル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエ
チル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭ
Ｃ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−
アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノ
エチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチ
ル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、
アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニ
ウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル
−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、及びアクリルアミ
ドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（Ｄ
ＭＡＰＡＡＱ）の少なくとも一つからなる単一モノマー
重合体又は複数種のモノマーの共重合体であることが好
ましい。このようにカチオン性樹脂がアクリル系水溶性
モノマーを含む重合体である場合においても、記録画像
の発色性及び光沢性を有効に向上させることができる。

【００５９】上記カチオン樹脂は、以下に示すような、
ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミジ
ン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジ
メチルアミノエチルアクリレートであってもよい。

【００６０】

【化５】 上記クリアインク組成物においては、溶媒として水を用
いる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透
水、蒸留水等の純水、又は超純水の何れも好ましく用い
ることができる。また、これらの水を、紫外線照射又は
過酸化水素添加等により滅菌処理したものを用いると、
カビやバクテリアの発生が抑制されるため、さらに好ま
しい。

【００６１】上記クリアインク組成物は、さらに、アセ
チレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化
合物、又はポリシロキサン系化合物のいずれかを界面活
性剤として含有してもよい。

【００６２】これにより、発色性及び光沢性を劣化させ
ることなく、クリアインク組成物の吐出安定性を高める
ことができる。吐出安定性が高まるのは、これら界面活
性剤がクリアインク組成物の表面張力を低下させ、クリ
アインク組成物が記録媒体へ浸透するのを促進するため
であると考えられる。

【００６３】界面活性剤の含有量は、クリアインク組成
物中好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下で
あり、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％
以下である。

【００６４】クリアインク組成物の表面張力は、吐出安
定性向上の観点から、好ましくは１５dyn／cm以上、４
５dyn／cm以下であり、より好ましくは２０dyn／cm以
上、３０dyn／cm以下である。

【００６５】アセチレングリコール系化合物としては、
オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日
信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、
４６５、４８５（何れも商品名、Air Products and Che
micals Inc.製）等の市販品を用いることができる。

【００６６】アセチレンアルコール系化合物としては、
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２,４−
ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール
６１（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）
等を用いることができる。

【００６７】ポリシロキサン系化合物としては、下記の
一般式（２）で表わされる化合物等を用いることができ
る。

【００６８】

【化６】 （式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^９は、独立してＣ_１−６アルキ
ル基を表し、ｊ、ｋ及びｘは独立して１以上の整数を表
し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレン
オキシ基を表し、ｍ及びｎは０以上の整数を表すが、ｍ
＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯ及びＰＯは［ ］内に
おいてその順序は問わず、ランダムであってもブロック
であってもよい。） 上記クリアインク組成物は、さらに、グリコールエーテ
ル系化合物又はアルキルジオール系化合物を含んでいて
もよい。これら化合物を溶剤として用いることにより、
発色性及び光沢性を低下させることなく、記録画像の画
像品質を高めることができる。これら化合物の含有量
（複数種を混合する場合にはその総量）は、画像品質の
向上の観点から、クリアインク組成物中好ましくは１．
０重量％以上、３０重量％以下であり、より好ましくは
１．０重量％以上、１０重量％以下である。

【００６９】グリコールエーテル系化合物としては、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等
が挙げられる。特に、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルが好適である。

【００７０】アルキルジオール系化合物としては、１，
２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール等が
挙げられる。特に、１，２−ヘキサンジオールが好適で
ある。

【００７１】上記クリアインク組成物は、さらに、多価
アルコール系化合物を含有していてもよい。多価アルコ
ール系化合物としては、グリセリン、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ト
リメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコー
ル、テトラエチレングリコール等の水溶性の有機溶剤が
挙げられる。特に、グリセリンが好適である。

【００７２】多価アルコール系化合物の含有量（複数種
を混合する場合にはその総量）は、クリアインク組成物
中好ましくは５．０重量％以上、４０重量％以下、より
好ましくは１０重量％以上、３０重量％以下である。

【００７３】本発明のインクセットは、イエローインク
組成物（Ｙ）、マゼンタインク組成物（Ｍ）、シアンイ
ンク組成物（Ｃ）等のカラーインク組成物を含有する。
これらには、通常のインクジェット記録用カラーインク
組成物に含まれる着色剤、分散剤等を特に制限なく用い
ることができる。

【００７４】イエローインク組成物（Ｙ）の着色剤とし
ては、イエロー顔料が好適に用いられる。該イエロー顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８１、
８３、９３、１０９、１１０、１２０、１２８、１３
８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１７
３、１８０、１８５、１９５等が挙げられる。

【００７５】イエローインク組成物としては、記録媒体
上でのＣＩＥＬＡＢ色空間（ＣＩＥ１９７６（L*a*b*）
表色系、ＪＩＳＺ ８７２９）において定義される色相
角が８０°〜１１０°の範囲内であるものが好ましい。

【００７６】マゼンタインク組成物（Ｍ）の着色剤とし
ては、マゼンタ顔料が好適に用いられる。該マゼンタ顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０
２、２０９、１１２、１２３、１６８、１８４、５、
７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃ
ａ）、５７：１及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１
９等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１２２と２０２が好ましい。

【００７７】マゼンタインク組成物としては、前記ＣＩ
ＥＬＡＢ色空間において定義される色相角が３３０°〜
３６０°の範囲内であるものが好ましい。

【００７８】シアンインク組成物（Ｃ）の着色剤として
は、シアン顔料が好適に用いられる。該シアン顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、
６０、１、２、３、１６、２２、１５：３４等が好まし
く用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が
好ましい。

【００７９】シアンインク組成物としては、前記ＣＩＥ
ＬＡＢ色空間において定義される色相角が２３０°〜２
６０°の範囲内であるものが好ましい。

【００８０】レッドインク組成物（Ｒ）の着色剤として
は、色相角がイエローインク組成物及びマゼンタインク
組成物の混合色の色相角となるようなレッド顔料が好適
に用いられる。該レッド顔料としては、ピグメントレッ
ド１７、４９：２、１１２、１７７、１７８、１８８、
２５５、２６４、１４９等が挙げられる。

【００８１】バイオレットインク組成物（Ｖ）の着色剤
としては、色相角がマゼンタインク組成物及びシアンイ
ンク組成物の混合色の色相角となるようなバイオレット
顔料が好適に用いられる。該バイオレット顔料として
は、ピグメントバイオレット３、１９、２３、３２、３
６、３８等が挙げられる。

【００８２】ブラックインク組成物（Ｋ）の着色剤とし
ては、ブラック顔料が好適に用いられる。該ブランクイ
ンク顔料としては、カーボンブラック等が挙げられる。

【００８３】本発明のインクセットは、上記の他、ライ
トイエローインク組成物、ライトマゼンタインク組成
物、ライトシアンインク組成物、ブルーインク組成物、
ライトブラックインク組成物、グリーンインク組成物、
ダークイエローインク組成物、オレンジインク組成物等
を備えていてもよい。

【００８４】オレンジインク組成物としては、前記ＣＩ
ＥＬＡＢ色空間において定義される色相角が３０°〜８
０°の範囲内であるものが好ましい。

【００８５】ブルーインク組成物としては、前記ＣＩＥ
ＬＡＢ色空間において定義される色相角が１６０°〜２
３０°の範囲内であるものが好ましい。

【００８６】前記オレンジインク組成物の明度及びブル
ーインク組成物の明度は、それぞれマゼンタインク組成
物の明度及びシアンインク組成物の明度よりも低いこと
が好ましい。

【００８７】前記オレンジインク組成物の彩度及びブル
ーインク組成物の彩度は、それぞれマゼンタインク組成
物の彩度及びシアンインク組成物の彩度よりも高いこと
が好ましい。

【００８８】着色剤の含有量は、各インク組成物中、好
ましくは０．１〜２０重量％であり、さらに好ましくは
０．５〜１０重量％である。着色剤の含有量は、濃淡カ
ラーインク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜
調整される。

【００８９】前記クリアインク組成物及び／又はカラー
インク組成物は、必要に応じてインクジェット記録用の
水性インク組成物に一般的に用いられている溶媒をさら
に含むことができる。そのような溶媒としては、２−ピ
ロリドン、トリエタノールアミン、糖等が挙げられる。
糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三
糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好
ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボ
ース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アル
ドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロ
ビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マ
ルトトリオース、等が挙げられる。ここで多糖類とは広
義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリ
ン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含む意味
に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体とし
ては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール
（一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ここ
で、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表わされる）、酸化糖
（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）、アミノ酸、チオ
糖等が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体
例としてはマルチトール、ソルビット等が挙げられる。
また市販品としては、ＨＳ−３００、５００（登録商標
林原商事）等を入手することができる。

【００９０】また、クリアインク組成物及び／又はカラ
ーインク組成物は、助剤をさらに含むことができる。そ
のような助剤としては、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐
剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、
耐擦性向上剤等が挙げられる。

【００９１】本発明のインクカートリッジは、上述のイ
ンクセットを収容したものである。

【００９２】さらに、本発明のインクジェット記録物の
製造方法について、説明する。本発明のインクジェット
記録物の製造方法では、上述のインクセットを用いて、
各インク組成物を記録媒体に付着させて記録を行うもの
である。上述のインクセットを用いて印字することによ
り、発色性及び光沢性に優れた記録画像が得られる。特
に、専用紙においてカラーインクの光沢性を著しく向上
させることができる。カラーインク組成物による非印字
部分及び低duty部分にクリアインク組成物を印字するこ
とにより、該非印字部分及び低duty部分の光沢性を向上
させることができる。また、カラーインク組成物を均一
に付着させることができ発色性が向上する。特に、普通
紙において白ぬけを防止することができるとともに、色
再現性が向上する。さらに、色再現性が向上するため、
普通紙に付着させるカラーインク重量又はカラーインク
の顔料含有量を低減させることができる。したがって、
本方法によれば、専用紙における光沢性向上と普通紙に
おける発色性向上とを同時に実現することができる。

【００９３】また、本発明のインクジェット記録物の製
造方法では、上述のクリアインク組成物と、カラーイン
ク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行
い、次いで、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上
の温度にて記録面を加熱処理してもよい。加熱処理する
ことによって、非印字部分及び低duty部分の光沢性を一
層向上させることができる。

【００９４】上記記録物の製造方法においては、記録媒
体上におけるクリアインク組成物の各ｄｕｔｙが、カラ
ーインク組成物の各ｄｕｔｙより小さいことが好まし
い。少量のクリアインク組成物を印字することにより、
より発色性を高めることができる。

【００９５】上記記録物の製造方法においては、記録媒
体上におけるカラーインク組成物のｄｕｔｙが目的ｄｕ
ｔｙ値以下である部分に、該カラーインク組成物のｄｕ
ｔｙ値とクリアインク組成物のｄｕｔｙ値との和が目的
ｄｕｔｙ値以上となるように、前記クリアインク組成物
を付着させることが好ましい。このように記録すること
により、樹脂コート層を有する専用光沢紙（ＰＭ写真用
紙等）を記録媒体として用いた場合に、特に記録画像の
発色性及び光沢性に優れた記録物を得ることができる。
該目的ｄｕｔｙ値は、４０％であることが好ましい。こ
のように記録することにより、低温・高湿度下における
インクのあふれを防止することができる。

【００９６】あるいは、上記記録物の製造方法において
は、記録媒体上におけるカラーインク組成物の各ｄｕｔ
ｙとは無関係に、前記クリアインク組成物を一定のｄｕ
ｔｙ値により該記録媒体表面の各領域に付着させること
が好ましい。このように記録することにより、樹脂コー
ト層の無い普通紙を記録媒体として用いた場合に、特に
記録画像の発色性に優れた記録物を得ることができる。
特に、カラーインク組成物により記録がなされた記録媒
体表面の各領域に対して、２０％以下の一定のｄｕｔｙ
（例えばｄｕｔｙ１０％）によりクリアインク組成物を
付着させることが好ましい。ｄｕｔｙ２０％以下とする
ことにより、記録媒体の歪みやシワを有効に防止するこ
とができる。

【００９７】これらの記録物の製造方法を用いることに
より、記録画像の発色性及び光沢性を兼ね備えた記録物
を得ることができる。

【００９８】なお、上記記録物の製造方法においては、
クリアインク組成物とインク組成物とを同一処理時に吐
出させてもよい。ここで、「同一処理時」とは、１回の
記録（１パス）内で、クリアインク組成物及びインク組
成物の両者により、一の特定画像を形成するように処理
するときをいう。したがって、両者を全く同時に吐出す
る場合の他、１パス内において、インク組成物を先に吐
出した後、クリアインク組成物を吐出する場合、及び１
パス内において、クリアインク組成物を先に吐出した
後、インク組成物を後で吐出する場合も「同一処理時」
に含まれる。

【００９９】また、上記記録物の製造方法においては、
上述のクリアインク組成物と、カラーインク組成物と
を、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行い、次い
で、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温度に
て記録面を加熱処理してもよい。加熱処理することによ
って、非印字部分及び低duty部分の光沢性を一層向上さ
せることができる。

【０１００】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定され
るものではない。

【０１０１】（エマルジョンＡの調整）攪拌機、温度
計、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、イ
オン交換水１００ｍｌおよび過硫酸カリウム０．１ｇを
入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら、該フラスコ内の温
度が７０℃になるまで加熱した。また、別途、反応容器
に、イオン交換水１００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１．０ｇを入れ、さらにＴｇが２０℃以
下となるように、スチレン、２−エチルヘキシルアクリ
レートおよびメタクリル酸のモノマー比を調整して入
れ、攪拌して乳化物を調製した。その後、該乳化物を、
滴下漏斗を用いて前記フラスコ内に徐々に滴下し、ポリ
マー微粒子を分散質とするエマルジョンを調製した。該
エマルジョンを、室温まで冷却した後、これを０．４μ
ｍのフィルターで濾過し、更に前記ポリマー微粒子の濃
度が３０％となるように蒸留水を加えて乳白色のエマル
ジョンＡを得た。

【０１０２】（エマルジョンＢの調整）Ｔｇが２０℃よ
り大きくなるように、スチレン、２−エチルヘキシルア
クリレート及びメタクリル酸のモノマー比を調整して加
えた以外は上記同様にして乳白色のエマルジョンＢを得
た。

【０１０３】得られた各エマルジョンＡ及びＢ中のポリ
マー微粒子について、ガラス転移温度Ｔｇ（ＪＩＳ Ｋ
６９００に従い測定）、平均粒子径、重量平均分子量
（Ｍｗ）、最低造膜温度（ＭＦＴ）、濁度を測定しとこ
ろ、Ａ；Ｔg：−１５℃、平均粒子径：１３０ｎｍ、Ｍ
ｗ：５０万、ＭＦＴ：０℃、濁度：３０ｍｇ／Ｌ、Ｂ；
Ｔｇ：３０℃、平均粒子径：１３０ｎｍ、Ｍｗ：５０
万、ＭＦＴ：４０℃、濁度：３０ｍｇ／Ｌ以上であっ
た。なお、濁度は、濁度計（日本電色工業製ＷＡＴＥＲ
−ＡＮＡＬＹＺＥＲ2000）を用いて、セル幅１０ｍｍに
て測定した。

【０１０４】下記の各組成物からなるクリアインク及び
カラーインクを調製した。 上記において用いたポリエチレンイミンは、以下の化学
式（１−１）で示されるものであり、重量平均分子量
（Ｍｗ）は８００のものである。

【０１０５】

【化７】 上記のクリアインク組成物の表面張力を協和界面科学社
製ＣＢＶＰ−Ｚにより測定したところ、（１）〜（３）
いずれも２５〜３５dyn／cmであった。 上記のカラーインク（４）〜（１２）と、クリアインク
（１）〜（３）を組み合わせて、表１に示すインクセッ
トを作成した。

【０１０６】

【表１】 〔ＰＭ写真用紙を用いた光沢度試験〕表１のインクセッ
トについて、インクジェットプリンタ（セイコーエプソ
ン株式会社製；ＭＣ−２０００）を用いて、インクジェ
ット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真用
紙）に対して、720×720dpiにて印刷を行った。記録画
像及びインクの吐出安定性は良好であった。

【０１０７】印刷パターンは、各カラーインク（ブラッ
クインクを含む）の単色及び２種以上の混合色を合計の
dutyが０％（非印字部）、１０％、２０％、４０％、１
００％になるように調整したものを用いた。

【０１０８】本発明における「duty」とは、下式で算出
される値である。

【０１０９】duty（％）＝実印字ドット数／（縦解像度
×横解像度）×100 （式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字
ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれ
ぞれ単位面積当たりの解像度である。100％dutyとは、
画素に対する単色の最大インク重量を意味する。） また、クリアインクを使用する場合には、 １．印字dutyが２０％以下の部分にクリアインクを一律
２０％dutyで付着させる場合…クリア印字duty２０％ ２．インクdutyが４０％以下の部分にクリアインクを一
律４０％dutyで付着させる場合…クリア印字duty４０％ の両方を行った。

【０１１０】さらに、一部の記録物については、記録面
をヒートローラーによって８０℃にて加熱処理を行っ
た。

【０１１１】得られたそれぞれの記録物の光沢度を次の
ようにして試験した。村上色材研究社製「ＧＰ−２０
０」を用い、12V50W、入射光束絞り直径１ｍｍ、反射光
絞り直径１．５ｍｍ、ＮＤ１０フィルター、入射角度４
５度、煽り角度０度で、標準鏡面板を４２．５として、
光沢度の最高値を測定した。光沢度の最高値が高いほ
ど、光沢付与性が高いことを示す。

【０１１２】（評価基準） Ａ：最高光沢度が４０以上 Ｂ：最高光沢度が３０以上、４０未満 Ｃ：最高光沢度が２０以上、３０未満 Ｄ：最高光沢度が１０以上、２０未満 Ｅ：最高光沢度が１０未満 さらに、前記と同様な印刷方法で、ＩＳＯ４００で規定
されている人物画像を印刷し、光沢の状態を目視で下記
のように判定した。

【０１１３】（評価基準） 優：均一で高い光沢感が得られる 良：ほぼ均一な光沢感が得られるが、一部光沢の低い部
分が存在し、若干の違和感がある 不可：光沢が一定でなく、違和感がある 上記評価基準にて評価した結果を表２に示す。

【０１１４】

【表２】 表２に示すように、クリアインク（１）又は（２）を印
字することにより、非印字部（０％duty部）の光沢性が
向上した。さらに、非印字部の光沢度と高duty部の光沢
度との差が軽減された。 〔普通紙を用いた発色性試験〕表３に示すインクセット
Ａ２〜Ｈ２を用いて、インクジェットプリンタ（セイコ
ーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）により、普通
紙（Xerox４０２４）に対して、720×720dpiにて、カラ
ーインク組成物を70％dutyで印字し、これとほぼ同時に
クリアインクを10％dutyで印字し、記録物を得た。記録
画像はいずれも良好であった。カラーインク及びクリア
インクの吐出安定性はいずれも良好であった。

【０１１５】

【表３】 得られたそれぞれの記録物の光学濃度を測定した。光学
濃度の測定は、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ
５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２
°にて測定した。

【０１１６】（評価基準） Ａ：着色されていない部分が目視により確認し難い Ｂ：着色されていない部分が目視により容易に確認でき
る 〔普通紙を用いた彩度面積の測定〕得られた記録物の光
学濃度を測定した。光学濃度の測定は、グレタグ社製グ
レタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フ
ィルターなし、視野角２°にて測定し、ＣＩＥで規定の
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で、ａ＝１，ｂ＝１からなる領域を
面積１とした場合の彩度面積を求めた。

【０１１７】上記評価基準にて評価した結果を表４に示
す。

【０１１８】

【表４】 表４に示すように、クリアインク（１）又は（２）を備
えたインクセットＡ２〜Ｄ２においては、普通紙での色
抜けが防止され、記録画像の発色性が良好であった。

【０１１９】また、クリアインク組成物を備えたインク
セットＡ２〜Ｄ２においては、インクセットＥ２〜Ｈ２
（比較例）に比べて、それぞれ彩度面積が約１２％向上
しており、色再現性に優れており、色抜けのない鮮明な
画像が得られた。

【０１２０】この彩度面積の向上は、ＹＭＣカラーイン
クセット及びＹＭＣＲＶカラーインクセットの双方にお
いて認められた。

【０１２１】特に、ＹＭＣＲＶカラーインクセットは、
顔料固形分が低い（特にＭ，Ｃの量が少ない）ために粒
状性に優れており、色再現性の向上と粒状性の向上を同
時に実現していた。

【０１２２】

【発明の効果】本発明のインクセット、インクカートリ
ッジ、及びインクジェット記録物の製造方法によれば、
記録画像の発色性及び光沢性に優れた高画質な画像を得
ることができる。

【０１２３】本発明のインクセットを用いることによ
り、特に、専用紙を用いた場合、カラーインク組成物に
よる非印字部分及び低duty部分にクリアインク組成物を
印字することができ、非印字部分及び低duty部分の光沢
性を向上させることができる。

【０１２４】また、普通紙を用いた場合の色再現性が著
しく向上する。

【０１２５】したがって、本発明のインクセットを用い
ることにより、光沢紙ムラのない良好な光沢の状態と、
普通紙における発色性向上とを同時に実現することがで
きる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC02 2H086 BA05 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AE03 AE11 AE13 BC07 BC09 BE01 BE12 BE22 EA15 EA16 EA19 EA29 EA33 EA42 GA24

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒
   子とを含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成
   物と、 少なくともイエローインク組成物と、マゼンタインク組
   成物と、シアンインク組成物とを備えるインクセット。
2. 【請求項２】 さらに、色相角が前記イエローインク組
   成物及び前記マゼンタインク組成物の混合色の色相角で
   あるレッドインク組成物を備える請求項１記載のインク
   セット。
3. 【請求項３】 さらに、色相角が前記マゼンタインク組
   成物及び前記シアンインク組成物の混合色の色相角であ
   るバイオレットインク組成物を備える請求項１又は２記
   載のインクセット。
4. 【請求項４】 さらに、ブラックインク組成物を備える
   請求項１〜３のいずれかに記載のインクセット。
5. 【請求項５】 前記ポリマー微粒子は、クリアインク組
   成物中においてエマルジョンを形成し、平均粒子径が７
   ０ｎｍ以上である請求項１〜４のいずれかに記載のイン
   クセット。
6. 【請求項６】 前記ポリマー微粒子のガラス転移温度
   （Ｔｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）が２０℃以下
   である請求項１〜５のいずれかに記載のインクセット。
7. 【請求項７】 前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（Ｍ
   ＦＴ）が２０℃以下である請求項１〜６のいずれかに記
   載のインクセット。
8. 【請求項８】 前記ポリマー微粒子の重量平均分子量
   （Ｍｗ）が１０万以上、１００万以下である請求項１〜
   ７のいずれかに記載のインクセット。
9. 【請求項９】 前記ポリマー微粒子の含有量がクリアイ
   ンク組成物中０．１重量％以上、５．０重量％以下であ
   る請求項１〜８のいずれかに記載のインクセット。
10. 【請求項１０】 前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有
    樹脂である請求項１〜９のいずれかに記載のインクセッ
    ト。
11. 【請求項１１】 前記カチオン性樹脂は、ポリエチレン
    イミンである請求項１〜９のいずれかに記載のインクセ
    ット。
12. 【請求項１２】 前記ポリエチレンイミンは、下記一般
    式（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む
    高分子である請求項１１記載のインクセット。 【化１】 （式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
    ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
    てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
    ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
    る。）
13. 【請求項１３】 前記ポリエチレンイミンの重量平均分
    子量（Ｍｗ）が１０万以下である請求項１１又は１２記
    載のインクセット。
14. 【請求項１４】 前記カチオン性樹脂の含有量がクリア
    インク組成物中０．１重量％以上、３０．０重量％以下
    である請求項１〜１３のいずれかに記載のインクセッ
    ト。
15. 【請求項１５】 前記クリアインク組成物の表面張力が
    １５dyn／cm以上、４５dyn／cm以下である請求項１〜１
    ４のいずれかに記載のインクセット。
16. 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれかに記載のイ
    ンクセットを収容したインクカートリッジ。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１５のいずれかに記載のイ
    ンクセットを用いて、各インク組成物を記録媒体に付着
    させて記録を行うインクジェット記録物の製造方法。
18. 【請求項１８】 請求項１〜１５のいずれかに記載のイ
    ンクセットを用いて、各インク組成物を記録媒体に付着
    させて記録を行い、 次いで、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温
    度にて記録面を加熱処理する、インクジェット記録物の
    製造方法。