JP4096158B2

JP4096158B2 - クリアインク組成物、及びこれを用いたインクジェット記録物の製造方法

Info

Publication number: JP4096158B2
Application number: JP2002077366A
Authority: JP
Inventors: 修一片岡; 清彦竹本
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2002-03-19
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2022-03-19
Also published as: JP2003266932A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クリアインク組成物、インクカートリッジ、及びインクジェット記録物の製造方法に関し、特に、記録画像の発色性、光沢性に優れた記録物を提供でき、貯蔵性に優れたクリアインク組成物等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。
【０００３】
従来より、このインクジェット記録方法による記録に用いるためのインク組成物が種々提案されている。
【０００４】
近年は、より高品位な記録画像への要求が高まってきており、このため、記録画像の発色性及び光沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。
【０００５】
また、インク組成物の貯蔵性を向上させる種々の工夫もなされている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、記録画像の発色性及び光沢性に十分優れ、かつ貯蔵性に十分優れたインク組成物は提供されていない。
【０００７】
例えば、水性顔料インクにポリエチレンイミンを含有させる旨が、特開平６−３２９９６４号、特開平１０−３６７２６号、特開平１０−６０３５２号等において提案されているが、この方法では、記録画像の発色性、光沢性、並びにインク組成物の貯蔵性が不十分であるという問題がある。
【０００８】
このように、着色剤を含んだインク組成物中に添加物を入れてインク組成物の組成を工夫する手法では、記録媒体へのインク組成物の打ち込み量や、各インク組成物に含まれる着色剤の種類・量等によって、記録画像の発色性や光沢度が変化してしまい、優れた発色性や均一な光沢性が得られないという問題もある。
【０００９】
また、このようなインク組成物の組成を工夫する手法では、インク組成物を打ち込まない非印字部分の光沢性を向上させることができないという問題もある。
【００１０】
さらに、発色性や光沢性の向上とともに、インク組成物の貯蔵性の向上も高品質な画像形成のために重要である。
【００１１】
従って、本発明の目的は、記録画像の発色性及び光沢性に優れた記録物を提供し得るとともに、貯蔵性に優れたクリアインク組成物、インクカートリッジ、及びインクジェット記録物の製造方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成物を用いることにより、記録画像の保存安定性及び光沢性に優れた記録物が得られることを知見した。
【００１３】
すなわち、本発明のクリアインク組成物は、水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを含み、かつ、着色剤を含まないことを特徴とする。
【００１４】
さらに、本発明者は、鋭意検討した結果、前記ポリマー微粒子として特定の物性を有するものを用いることにより、記録画像の非印字部分における光沢性が著しく向上し、優れた記録物が得られることを知見した。
【００１５】
前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成物中においてエマルジョンを形成し、平均粒子径が７０ｎｍ以上であることが好ましい。
【００１６】
前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は２０℃以下であることが好ましい。
【００１７】
前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）は２０℃以下であることが好ましい。
【００１８】
前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万以上、１００万以下であることが好ましい。
【００１９】
前記ポリマー微粒子の含有量はクリアインク組成物中好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下である。なお、ここでいうポリマー微粒子の重量は、固形分換算量である。
【００２０】
前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂であってもよい。
【００２１】
あるいは、前記カチオン性樹脂は、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミジン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジメチルアミノエチルアクリレートであってもよい。
【００２２】
前記カチオン性樹脂は、ジメチルアミノエチル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＣ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノエチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＡＰＡＡＱ）等のアクリル系水溶性モノマーの少なくとも一つからなる単一モノマー重合体又は複数種のモノマーの共重合体であってもよい。
【００２３】
前記ポリエチレンイミンは、下記一般式（１）で表わされる繰り返し単位を少なくとも一種含む高分子であることが好ましい。
【００２４】
【化２】

（式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルアミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基である。）
前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万以下であることが好ましい。
【００２５】
前記ポリエチレンイミンの含有量は、クリアインク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以下であり、さらに好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下である。
【００２６】
上記クリアインク組成物は、表面張力が１５dyn／cm以上、４５dyn／cm以下であることが好ましい。
【００２７】
上記クリアインク組成物は、インクジェット記録に用いられる。
【００２８】
本発明のインクカートリッジは、上記クリアインク組成物を収容したものである。
【００２９】
また、本発明のインクジェット記録物の製造方法は、上記クリアインク組成物と、着色剤を含むインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行うことを特徴とする。
【００３０】
また、本発明のインクジェット記録物の製造方法は、上記クリアインク組成物と、着色剤を含むインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行い、次いで、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温度にて記録面を加熱処理することを特徴とする。
【００３１】
このような記録物の製造方法を用いることにより、記録画像の発色性及び光沢性に優れた記録物を得ることができる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のクリアインク組成物の好ましい実施形態について説明する。
【００３３】
本発明のクリアインク組成物は、水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを含み、かつ、着色剤を含まないものである。
【００３４】
本発明のクリアインク組成物と、着色剤を含むインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録することにより、発色性及び光沢性に優れた記録画像を得ることができる。すなわち、本クリアインク組成物を印字することにより、カラーインク組成物を均一に付着させることができ発色性が向上する。特に、普通紙において白ぬけを防止することができるとともに、低明度・高彩度を実現できるので色再現性が著しく向上する。色再現性が向上するため、普通紙に付着させるカラーインク重量又はカラーインクの顔料含有量を低減させることができる。また、専用紙においてカラーインクの光沢性を著しく向上させることができる。また、カラーインク組成物による非印字部分にクリアインク組成物を印字することにより、非印字部分の光沢性を向上させる。さらに、本発明のクリアインク組成物は、貯蔵性にも優れたものである。
【００３５】
前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成物中においてエマルジョンを形成してコロイド分散することが好ましい。すなわち、ポリマー微粒子は、エマルジョンの形でクリアインク組成物中に添加されるのが好ましい。
【００３６】
ポリマー微粒子がクリアインク組成物中においてエマルジョンを形成してコロイド分散することにより、クリアインク組成物の透明性が増すので、より高品位な記録画像が得られる。
【００３７】
前記ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは１００ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下である。ポリマー微粒子径がこの範囲内であると、水中においてポリマー微粒子がエマルジョンを形成し易くなり、高品位な記録画像が得られる。
【００３８】
上記クリアインク組成物において、ポリマー微粒子をこのような特定の物性を有するものとすると、クリアインク組成物中においてポリマー微粒子が乳白色のエマルジョンとなって分散する。この水と、カチオン性樹脂と、特定の物性を有するポリマー微粒子とを含むクリアインク組成物を用いると、記録画像の非印字部分における光沢性が著しく向上し、優れた記録物が得られることが分かった。
【００３９】
前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは１０℃以下である。
【００４０】
前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下である。前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、さらに記録画像の非印字部分における光沢性向上の効果が顕著である。
【００４１】
前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは１０万以上、１００万以下であり、より好ましくは４０万以上、６０万以下である。前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であると、さらに記録画像の非印字部分における光沢性向上の効果が顕著である。
【００４２】
上記のポリマー微粒子の含有量（固形分換算量）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、クリアインク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下である。
【００４３】
ポリマー微粒子は一種添加してもよく、あるいは、これらのうち二種以上を混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量がインク組成物中このましくは０．１重量％以上、５．０重量％以下（より好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下）である。
【００４４】
特に、前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成物中においてエマルジョンを形成し、平均粒子径が７０ｎｍ以上であり、かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）が２０℃以下であり、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上、１００万以下であって、前記カチオン性樹脂としてポリエチレンイミンをインク組成物中０．１重量％以上、３０．０重量％以下含有する場合に、記録画像の非印字部分における光沢性向上の効果が顕著である。
【００４５】
前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂であってもよい。
【００４６】
あるいは、前記カチオン性樹脂は、ポリエチレンイミンであってもよい。
【００４７】
ポリエチレンイミンとしては、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む高分子が好適である。
【００４８】
【化３】

（式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルアミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基である。）
上記の構成とすることにより、記録画像の発色性及び光沢性がより向上する。
【００４９】
前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、発色性、光沢性、及びクリアインクの貯蔵性向上の観点からは、好ましくは１０万以下であり、より好ましくは１００〜１００００であり、さらに好ましくは１００〜５０００である。
【００５０】
上記のポリエチレンイミンは、エチレンイミンを二酸化炭素、塩酸、臭化水素酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等を触媒として開環重合させるか、あるいは、塩化エチレンとエチレンジアミン系化合物との重縮合反応等によって得られる。
【００５１】
以下に、一般式（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む高分子の具体例を示す。
【００５２】
【化４】

（式中、ｍ，ｎはポリエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以下となるような数値である。）
用いられるポリエチレンイミンは、側鎖又は末端の一部がアニオン変性やカチオン変性がなされたものであってもよい。
【００５３】
前記ポリエチレンイミンの含有量は、発色性向上及び光沢性向上の観点からは、クリアインク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下、より好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下である。
【００５４】
ポリエチレンイミンは一種添加してもよく、あるいは、二種以上を混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量が好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以下（より好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下）である。
【００５５】
上記カチオン樹脂は、以下に示すような、ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミジン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジメチルアミノエチルアクリレートであってもよい。
【００５６】
【化５】

本発明のクリアインク組成物においては、溶媒として水を用いる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水の何れも好ましく用いることができる。また、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理したものを用いると、カビやバクテリアの発生が抑制されるため、さらに好ましい。
【００５７】
上記クリアインク組成物は、さらに、アセチレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化合物、又はポリシロキサン系化合物のいずれかを界面活性剤として含有してもよい。
【００５８】
これにより、発色性及び光沢性を劣化させることなく、クリアインク組成物の吐出安定性を高めることができる。吐出安定性が高まるのは、これら界面活性剤がクリアインク組成物の表面張力を低下させ、クリアインク組成物が記録媒体へ浸透するのを促進するためであると考えられる。
【００５９】
界面活性剤の含有量は、クリアインク組成物中好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％以下である。
【００６０】
クリアインク組成物の表面張力は、吐出安定性向上の観点から、好ましくは１５dyn／cm以上、４５dyn／cm以下であり、より好ましくは２５dyn／cm以上、３５dyn／cm以下である。
【００６１】
アセチレングリコール系化合物としては、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）等の市販品を用いることができる。
【００６２】
アセチレンアルコール系化合物としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２,４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール６１（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）等を用いることができる。
【００６３】
ポリシロキサン系化合物としては、下記の一般式（２）で表わされる化合物等を用いることができる。
【００６４】
【化６】

（式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^９は、独立してＣ_１−６アルキル基を表し、ｊ、ｋ及びｘは独立して１以上の整数を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｍ及びｎは０以上の整数を表すが、ｍ＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯ及びＰＯは［］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
上記クリアインク組成物は、さらに、グリコールエーテル系化合物又はアルキルジオール系化合物を含んでいてもよい。これら化合物を溶剤として用いることにより、発色性及び光沢性を低下させることなく、記録画像の画像品質を高めることができる。これら化合物の含有量（複数種を混合する場合にはその総量）は、画像品質の向上の観点から、クリアインク組成物中好ましくは１．０重量％以上、３０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、１０重量％以下である。
【００６５】
グリコールエーテル系化合物としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。特に、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが好適である。
【００６６】
アルキルジオール系化合物としては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。特に、１，２−ヘキサンジオールが好適である。
【００６７】
上記クリアインク組成物は、さらに、多価アルコール系化合物を含有していてもよい。多価アルコール系化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等の水溶性の有機溶剤が挙げられる。特に、グリセリンが好適である。
【００６８】
多価アルコール系化合物の含有量（複数種を混合する場合にはその総量）は、クリアインク組成物中好ましくは５．０重量％以上、４０重量％以下、より好ましくは１０重量％以上、３０重量％以下である。
【００６９】
本発明のクリアインク組成物は、必要に応じてインクジェット記録用の水性インク組成物に一般的に用いられている溶媒をさらに含むことができる。そのような溶媒としては、２−ピロリドン、トリエタノールアミン、糖等が挙げられる。糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、等が挙げられる。ここで多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表わされる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）、アミノ酸、チオ糖等が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビット等が挙げられる。また市販品としては、ＨＳ−３００、５００（登録商標林原商事）等を入手することができる。
【００７０】
また、本発明のクリアインク組成物は、助剤をさらに含むことができる。そのような助剤としては、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、耐擦性向上剤等が挙げられる。
【００７１】
本発明のインクカートリッジは、上述のクリアインク組成物を収容したものである。インクカートリッジは、クリアインク組成物のみを単独で収容して構成してもよく、あるいは、クリアインク組成物とカラーインク組成物（着色剤を含むもの）との双方を収容して構成してもよい。
【００７２】
さらに、本発明のインクジェット記録物の製造方法について、説明する。本発明のインクジェット記録方法では、上述のクリアインク組成物と、カラーインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行うものである。クリアインク組成物を用いることにより、特に普通紙においてカラーインク組成物を均一に付着させることができ発色性が向上する。さらに、発色性が向上するため、普通紙に付着させるカラーインク重量又はカラーインクの顔料含有量を低減させることができる。また、専用紙においてカラーインクの光沢性を著しく向上させることができる。また、非印字部分にクリアインク組成物を印字することにより、該非印字部分の光沢性を向上させることができる。
【００７３】
また、本発明のインクジェット記録方法では、上述のクリアインク組成物と、カラーインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行い、次いで、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温度にて記録面を加熱処理してもよい。加熱処理することによって、非印字部分の光沢性を一層向上させることができる。
【００７４】
上記記録物の製造方法においては、記録媒体上におけるクリアインク組成物の各dutyが、カラーインク組成物の各dutyより小さいことが好ましい。少量のクリアインク組成物を印字することにより、より発色性を高めることができる。
【００７５】
上記記録物の製造方法においては、クリアインク組成物とインク組成物とを同一処理時に吐出させてもよい。ここで、「同一処理時」とは、１回の記録（１パス）内で、クリアインク組成物及びインク組成物の両者により、一の特定画像を形成するように処理するときをいう。したがって、両者を全く同時に吐出する場合の他、１パス内において、インク組成物を先に吐出した後、クリアインク組成物を吐出する場合、及び１パス内において、クリアインク組成物を先に吐出した後、インク組成物を後で吐出する場合も「同一処理時」に含まれる。
【００７６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。
【００７７】
（エマルジョンＡの調整）
攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、イオン交換水１００ｍｌおよび過硫酸カリウム０．１ｇを入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら、該フラスコ内の温度が７０℃になるまで加熱した。また、別途、反応容器に、イオン交換水１００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを入れ、さらにＴｇが２０℃以下となるように、スチレン、２−エチルヘキシルアクリレートおよびメタクリル酸のモノマー比を調整して入れ、攪拌して乳化物を調製した。その後、該乳化物を、滴下漏斗を用いて前記フラスコ内に徐々に滴下し、ポリマー微粒子を分散質とするエマルジョンを調製した。該エマルジョンを、室温まで冷却した後、これを０．４μｍのフィルターで濾過し、更に前記ポリマー微粒子の濃度が３０％となるように蒸留水を加えて乳白色のエマルジョンＡを得た。
【００７８】
（エマルジョンＢの調整）
Ｔｇが２０℃より大きくなるように、スチレン、２−エチルヘキシルアクリレート及びメタクリル酸のモノマー比を調整して加えた以外は上記同様にして乳白色のエマルジョンＢを得た。
【００７９】
得られた各エマルジョンＡ及びＢ中のポリマー微粒子について、ガラス転移温度Ｔｇ（ＪＩＳＫ６９００に従い測定）、平均粒子径、重量平均分子量（Ｍｗ）、最低造膜温度（ＭＦＴ）、濁度を測定しところ、Ａ；Ｔg：−１５℃、平均粒子径：１３０ｎｍ、Ｍｗ：５０万、ＭＦＴ：０℃、濁度：３０ｍｇ／Ｌ、Ｂ；Ｔｇ：３０℃、平均粒子径：１３０ｎｍ、Ｍｗ：５０万、ＭＦＴ：４０℃、濁度：３０ｍｇ／Ｌ以上であった。なお、濁度は、濁度計（日本電色工業製ＷＡＴＥＲ−ＡＮＡＬＹＺＥＲ2000）を用いて、セル幅１０ｍｍにて測定した。
【００８０】
下記の各組成物からなるクリアインク▲１▼〜▲３▼及びカラーインク▲４▼〜▲６▼を調製した。
【００８１】

上記クリアインク▲１▼〜▲３▼において用いたポリエチレンイミンは、以下の化学式（１−１）で示されるものであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８００のものである。
【００８２】
【化７】

上記のクリアインク組成物の表面張力を協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚにより測定したところ、▲１▼〜▲３▼いずれも２５〜３５dyn／cmであった。
【００８３】

〔専用紙を用いた光沢度試験〕
上記の各クリアインク▲１▼〜▲３▼について、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）を用いて、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真用紙）に対して、720×720dpi、100％dutyにて印刷して記録物を得た。「duty」とは、下式で算出される値である。
【００８４】
duty（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×100
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。100％dutyとは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。）
同様の条件で40％dutyにて印刷し、記録物を得た。クリアインクの吐出安定性は良好であった。
【００８５】
さらに、一部の記録物については、記録面をヒートローラーによって３０℃にて加熱処理を行った。
【００８６】
得られたそれぞれの記録物の光沢度を次のようにして試験した。村上色材研究社製「ＧＰ−２００」を用い、12V50W、入射光束絞り直径１ｍｍ、反射光絞り直径１．５ｍｍ、ＮＤ１０フィルター、入射角度４５度、煽り角度０度で、標準鏡面板を４２．５として、光沢度の最高値を測定した。光沢度の最高値が高いほど、光沢付与性が高いことを示す。
【００８７】
（評価基準）
Ａ：最高光沢度が４０以上
Ｂ：最高光沢度が３０以上、４０未満
Ｃ：最高光沢度が２０以上、３０未満
Ｄ：最高光沢度が１０以上、２０未満
Ｅ：最高光沢度が１０未満
上記評価基準にて評価した結果を表１に示す。
【００８８】
【表１】

表１に示すように、クリアインク▲１▼において光沢性は良好であった。また、ヒートローラーによって加熱処理を行うことにより、クリアインク▲２▼においても良好な光沢性が得られた。
【００８９】
〔普通紙を用いた発色性試験〕
上記の各クリアインク▲１▼〜▲３▼のいずれかと、カラーインク▲４▼〜▲６▼とを組合せて、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）を用いて、普通紙（Xerox４０２４）に対して、カラーインク▲４▼〜▲６▼を720×720dpi、70％dutyにて印字し、これとほぼ同時にクリアインク▲１▼〜▲３▼を10％dutyにて印字し、記録物を得た。記録画像はいずれも良好であった。カラーインク及びクリアインクの吐出安定性はいずれも良好であった。
【００９０】
得られたそれぞれの記録物の光学濃度を測定した。光学濃度の測定は、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°にて測定した。
【００９１】
（評価基準）
Ａ：着色されていない部分が目視により確認し難い
Ｂ：着色されていない部分が目視により容易に確認できる
上記評価基準にて評価した結果を表２に示す。
【００９２】
【表２】

表２に示すように、クリアインク▲１▼〜▲３▼を用いた場合には、クリアインクなしの場合と比べて、普通紙での色抜けが防止され、記録画像の発色性が良好であった。
【００９３】
【発明の効果】
本発明のクリアインク組成物、インクカートリッジ、及びインクジェット記録物の製造方法によれば、記録画像の発色性及び光沢性に優れた高画質な画像を得ることができる。
【００９４】
特に、普通紙を用いた場合の色再現性が向上し、専用紙を用いた場合の光沢性が向上する。
【００９５】
また、カラーインク組成物による非印字部分にクリアインク組成物を印字することにより、非印字部分の光沢性も著しく向上させることができる。

Claims

水と、カチオン性樹脂と、ポリマー微粒子とを含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成物であって、
前記カチオン性樹脂が、下記一般式（１−１）又は（１−２）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含むポリエチレンイミンであり、
前記ポリマー微粒子が、ガラス転移温度（Ｔｇ：ＪＩＳＫ６９００に従い測定）が２０℃以下である、
クリアインク組成物。

（式中、ｍ，ｎはポリエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以下となるような数値である。）
前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成物中においてエマルジョンを形成し、平均粒子径が７０ｎｍ以上である請求項１記載のクリアインク組成物。
前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下である請求項１又は２のクリアインク組成物。
前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上、１００万以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
前記ポリマー微粒子の含有量がクリアインク組成物中０．１重量％以上、５．０重量％以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
前記ポリエチレンイミンの含有量がクリアインク組成物中０．１重量％以上、３０．０重量％以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
表面張力が１５dyn/cm以上、４５dyn/cm以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
インクジェット記録に用いられる請求項１〜７のいずれか一項に記載のクリアインク組成物。
請求項１〜７のいずれか一項に記載のクリアインク組成物を収容したインクカートリッジ。
請求項１〜７のいずれか一項に記載のクリアインク組成物と、着色剤を含むインク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録物の製造方法。
請求項１〜７のいずれか一項に記載のクリアインク組成物に付着させて記録を行い、次いで、前記ポリマー微粒子のガラス転移温度以上の温度にて記録面を加熱処理する、インクジェット記録物の製造方法。