JPH11322970A

JPH11322970A - 二軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH11322970A
Application number: JP13643298A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Sato; 嘉記佐藤; Yoshio Meguro; 義男目黒
Original assignee: Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Current assignee: Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Priority date: 1998-05-19
Filing date: 1998-05-19
Publication date: 1999-11-26

Abstract

(57)【要約】【課題】フィルム製造時および磁気記録媒体製造時の
スリット性に優れ、磁気記録媒体として優れた走行性お
よび電磁変換特性を有し、ドロップアウト発生が防止さ
れ、擦り傷や摩耗粉の発生が極めて少なく、しかも生産
性、コスト面で優れたフィルムを提供する。【解決手段】平均粒径（ｄ50）が０．１〜３．０μ
ｍ、粒径分布値（ｄ25／ｄ75）が１．０〜２．０、粒径
比が１．０〜３．０のヒドロキシアパタイト粒子を０．
０１〜５重量％含有することを特徴とする二軸配向ポリ
エステルフィルム、および粒子の含有量が１．０重量％
以下のポリエステルからなるＢ層の少なくとも片面に、
平均粒径（ｄ50）が０．１〜３．０μｍ、粒径分布値
（ｄ25／ｄ75）が１．０〜２．０、粒径比が１．０〜
３．０のヒドロキシアパタイト粒子を０．０１〜５重量
％含有する、厚み０．０１〜５．０μｍのポリエステル
Ａ層が積層されてなることを特徴とする二軸配向積層ポ
リエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、高品質磁
気記録媒体用ベースフィルムとして、フィルム製造時お
よび磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、磁気記録
媒体としての走行性および電磁変換特性を高度に満足
し、かつドロップアウト発生防止の点で優れた二軸配向
ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、各種
の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマン
スの点で優れるため、産業用資材として広く用いられて
いる。ポリエステルフィルムの数多い用途の中でも、特
に磁気テープ用途において、磁気テープの高品質化のた
めにベースフィルムに対する要求特性が近年ますます高
度になってきている。すなわち、電磁変換特性を向上さ
せるためフィルム表面が平坦であることが強く望まれ、
特にドロップアウトの原因となるような粗大突起が存在
しないことが必須の条件になっている。一方、磁気記録
媒体の走行性を高めるため、フィルム表面を適度に粗面
化し、フィルムの摩擦係数を低くすることも必要であ
る。

【０００３】かかる要件に加え、最近は特にフィルム製
造時および磁気記録媒体製造時のフィルムのスリット性
に優れることが望まれるようになった。かかるスリット
性が不足すると、フィルム製造時にはスリット端面の形
状が均一でないためにシワが発生したり、スリット刃の
交換を頻繁に行わなくてはならないという問題が生じる
場合がある。また、スリットにより発生した切り粉や、
磁気記録媒体製造時のスリット工程で発生した切り粉
が、フィルム表面や磁性層面に付着することによりドロ
ップアウトの原因になるという問題が発生する。

【０００４】一方、フィルムを加工する工程において
は、磁気記録媒体製造時の磁性層塗布工程やカレンダー
工程、巻取り工程等において、ロールやガイドとの接触
によりフィルム表面が削り取られ、その傷が原因で電磁
変換特性が悪化したり、削れ粉がドロップアウトの原因
になるという問題がある。

【０００５】また、特に最近はビデオソフトの普及に伴
い、ソフトビデオテープ生産性向上のため高速ダビング
装置が使用されるようになり、かかる高速ダビング装置
を使用する場合、磁気テープ、ひいては磁気テープ用ベ
ースフィルムに高度な品質が要求されるようになった。
すなわち、ダビング時のテープの走行速度は、通常のビ
デオ再生時の走行よりも高速であるため、従来の磁気テ
ープにおける走行性向上とは異なる設計が必要になる。
例えば、高速走行時の走行安定性が良好で蛇行を起こさ
ないこと、走行時に磁気テープが削れて、その削れ粉の
影響でドロップアウト等の問題を起こさないこと等が要
求されている。これらの品質の厳しい要求に加え、コス
ト低減の要求も強く、ベースフィルム生産性が良好であ
ることも必須である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、例えば磁気
記録媒体用ベースフィルムとして用いた場合、フィルム
製造時および磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、
磁気記録媒体としての走行性および電磁変換特性を高度
に満足でき、かつドロップアウト発生防止の点で優れて
おり、擦り傷や摩耗粉の発生が極めて少なく、しかも生
産性、コスト面で優れたフィルムを提供することを解決
課題とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の粒子を含有する積層フィ
ルムが優れた特性を有することを見いだし、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、平均粒径
（ｄ50）が０．１〜３．０μｍ、粒径分布値（ｄ25／ｄ
75）が１．０〜２．０、粒径比が１．０〜３．０のヒド
ロキシアパタイト粒子を０．０１〜５重量％含有するこ
とを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム、および
粒子の含有量が１．０重量％以下のポリエステルからな
るＢ層の少なくとも片面に、平均粒径（ｄ50）が０．１
〜３．０μｍ、粒径分布値（ｄ25／ｄ75）が１．０〜
２．０、粒径比が１．０〜３．０のヒドロキシアパタイ
ト粒子を０．０１〜５重量％含有する、厚み０．０１〜
５．０μｍのポリエステルＡ層が積層されてなることを
特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルムに存す
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸または
そのエステルとグリコールとを主たる出発原料として得
られるポリエステルであり、繰り返し構造単位の８０％
以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−
２，６−ナフタレート単位または１，４−シクロヘキシ
レンジメチレンテレフタレート単位を有するポリエステ
ルを指す。そして、上記の範囲内であれば、他の第三成
分を含有していてもよい。

【０００９】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ジフェニルジカルボン酸、オキシカル
ボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を
用いることができる。グリコール成分としては、エチレ
ングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル以外に、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を
用いることができる。

【００１０】フィルムの滑り性、走行性、耐摩耗性を向
上し、かつ平坦性を保ち、フィルム製造時に発生する傷
を防止するため、通常、ポリエステルに粒子を含有さ
せ、フィルムに適度な突起を形成させる。本発明者ら
は、特定の粒子を用いた場合、上記した効果を高度に達
成できることを見いだした。すなわち、平均粒径（ｄ5
0）が０．１〜３．０μｍであって、粒径分布値（ｄ25
／ｄ75）が１．０〜２．０、かつ粒径比が１．０〜３．
０のヒドロキシアパタイト粒子を０．０１〜５重量％含
有させた場合、フィルムの滑り性、平坦性が高度に満足
され、特に磁気記録媒体のベースフィルムとして使用し
た場合、走行性、耐摩耗性が良好で、しかも平坦性に優
れるため、電磁変換特性が良好な高品質磁気記録媒体と
することができる。ここで使用するヒドロキシアパタイ
ト粒子においては、粒子の硬さやポリエステルとの親和
性、分散性等の点で特に適した特性を有し、磁気記録媒
体用として用いた場合の走行性と耐摩耗性が極めて高度
に達成されるものである。

【００１１】ヒドロキシアパタイトは、通常、リン酸カ
ルシウム等の粉末原料を高温で固相反応させて合成する
乾式法、溶液反応による湿式法、高温高圧下で合成する
水熱合成法、あるいはメカノケミカル法等により得られ
る。中でも、本発明で目的とする粒径、粒径分布、粒径
比を有する微粒子を製造しやすく、かつ不純物の混入が
少ないという点で湿式法あるいは水熱法が有利に採用さ
れる。

【００１２】かかるヒドロキシアパタイト粒子の平均粒
径（ｄ50）は、０．１〜３．０μｍであることが必要で
あり、好ましくは０．１〜２．０μｍ、さらに好ましく
は０．２〜１．５μｍである。平均粒径が０．１μｍ未
満では、フィルム表面に適度な突起を形成することがで
きず、フィルムの走行性向上の効果が得られないこと
や、かえって粒子が凝集しやすくなり、粗大突起形成の
問題が発生し、磁気記録媒体用として用いた場合にドロ
ップアウト発生の原因となる。一方、平均粒径が３．０
μｍを超えると、表面の突起が大きくなりすぎて、フィ
ルムの平坦性や耐摩耗性が低下する。特に磁気記録媒体
用として用いた場合、電磁変換特性が低下する問題が発
生するようになる。

【００１３】ヒドロキシアパタイト粒子の粒径分布値
（ｄ25／ｄ75）は１．０〜２．０、好ましくは１．１〜
１．９、さらに好ましくは１．２〜１．８である。な
お、ここで粒度分布値とは、粒度分布値＝ｄ25／ｄ75
（ｄ25、ｄ75は、粒子群の積算体積を大粒子側から計測
し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当する粒径
（μｍ）を示す）により定義される値である。すなわ
ち、磁気記録媒体用として使用したときの電磁変換特性
を高め、かつドロップアウトを防止するために、粗大粒
子を存在させないことが好ましく、そのために粒度分布
がシャープであることが必要である。かかる粒度分布値
が２．０を超えると、得られるフィルムに粗大突起が生
成したり、粒子の脱落が起こって、電磁変換特性が悪化
することがある。一方、粒径分布値が１．１以下の粒子
を製造しようとすると、分級や濾過の工程の精密さが高
度に要求されることになり、コスト的な問題が発生する
ことがある。

【００１４】ヒドロキシアパタイト粒子の粒径比は１．
０〜３．０であることが必要であり、好ましくは１．０
〜２．５、さらに好ましくは１．０〜２．０である。粒
径比が３．０を超えると、フィルムの滑り性と平坦性と
を同時に満足することが難しくなる。ヒドロキシアパタ
イト粒子のフィルム中の含有量は０．０１〜５重量％、
好ましくは０．０５〜２重量％である。０．０１重量％
未満では、フィルムの滑り性、磁気記録媒体としたとき
の走行性が満足されない。一方、粒子含有量が５重量％
を超えると、電磁変換特性が低下したり、粒子が脱落し
てドロップアウトの原因となったり、フィルムのスリッ
ト性が低下して、スリット工程でのトラブルが発生する
等の問題が発生するようになる。また、積層フィルムと
する場合は、ヒドロキシアパタイト粒子の、Ａ層におけ
るＡ層を構成するポリエステルに対する含有量が上記し
た範囲を満足することが必要である。なお、この場合、
フィルム全体に対するヒドロキシアパタイト粒子の含有
量は、０．００１〜１重量％の範囲とすることが、スリ
ット性を高度に満足させるために好ましい。

【００１５】また、平均粒径の異なる２種類以上のヒド
ロキシアパタイト粒子を含有させることもできる。この
場合は、それぞれのヒドロキシアパタイト粒子の平均粒
径が本発明の範囲内、かつすべてのヒドロキシアパタイ
ト粒子の合計量が本発明の範囲内であることが好まし
い。また、かかるヒドロキシアパタイト粒子に加え、他
の粒子を１種または２種以上同時に含有させることもで
きる。かかる粒子の例として、炭酸カルシウム、シリ
カ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸
バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオラ
イト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、
シュウ酸カルシウム等の有機粒子、およびポリエステル
重合時に生成させる析出粒子を挙げることができる。

【００１６】さらに、本発明においては、フィルムの耐
摩耗性や耐擦傷性を向上するため、上記した粒子に加
え、モース硬度が７以上の無機粒子を０．０１〜１．０
重量％の範囲で含有させることが好ましい。ただし、こ
の粒子は平均一次粒径が０．３μｍ以下、さらには０．
１μｍ以下であることが好ましい。モース硬度が７以上
の無機粒子としては、アルミナ、シリコンカーバイド、
バナジウムカーバイド、チタンカーバイド、ボロンカー
バイド等を挙げることができる。これらの中では、工業
的に入手が容易であり、かつ耐擦傷性向上の効果が大き
いアルミナが好ましく、その中でもδ型アルミナおよび
γ型のアルミナが特に好ましい。モース硬度が７以上の
無機粒子は、必要に応じて２種以上併用してもよい。積
層フィルムとして製造する場合は、Ａ層にかかる高モー
ス硬度の粒子を上記した含有量で配合することが好まし
い。またこの場合、フィルム全体に対するかかる粒子の
量が０．００１〜０．５重量％である場合、スリット性
が良好となるため好ましい。

【００１７】かかるアルミナ粒子の製造法としては、例
えば熱分解法、すなわち無水塩化アルミニウムを原料と
して火焔加水分解させる方法、あるいはアンモニウム明
ばん熱分解法、すなわち水酸化アルミニウムを原料とし
て硫酸と反応させて硫酸アルミニウムとした後硫酸アン
モニウムと反応させてアンモニウム明ばんとして焼成す
る方法等を挙げることができる。これらの方法により得
られるアルミナの一次粒径は、通常、５〜４０ｎｍの範
囲にあるが、しばしば０．５μｍを超える凝集体を形成
しているので、適度に解砕して使用することが望まし
い。本発明で使用する場合、多少凝集した二次粒子とな
っていてもよいが、見掛け上の平均粒径は０．５μｍ以
下が好ましく、０．２μｍ以下が特に好ましい。

【００１８】また、フィルム製造時に発生する再生原料
を利用する等の理由で、Ｂ層中に微粒子を含有すること
があるが、Ｂ層中の粒子の含有量は１．０重量％以下で
あり、さらには０．５重量％以下であることが望まし
い。Ｂ層中の粒子の含有量が１．０重量％を超えると、
スリット性が低下することがある。本発明のフィルムを
構成する、粒子を含むポリエステルの製造に際して、粒
子はポリエステルの合成反応中に添加してもポリエステ
ルに直接添加してもよい。合成反応中に添加する場合
は、粒子をエチレングリコール等に分散させたスラリー
として、ポリエステル合成の任意の段階で添加する方法
が好ましい。一方、ポリエステルに直接添加する場合
は、乾燥した粒子として、または水あるいは沸点が２０
０℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーとして、２軸
混練押出機を用いてポリエステルに添加混合する方法が
好ましい。なお、添加する粒子は、必要に応じ、事前に
解砕、分散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよ
い。

【００１９】本発明でいう積層フィルムとは、全ての層
が押出機の口金から共溶融押出しされる、いわゆる共押
出法により押し出されたものを、延伸および熱処理され
たものを指す。積層の構成としては、Ｂ層の少なくとも
片面にＡ層を積層した構造を有するが、２層、３層フィ
ルム以外にも、本発明の要旨を超えない限り、４層また
はそれ以上の多層であってもよい。例えば、Ｂ層の両面
にＡ層を積層する場合に、Ｂ層を２層または３層構造と
し、フィルム全体として４層または５層のフィルムにす
るという形態も採用できる。本発明の特定の粒子を含有
することによる優れた効果は、当該粒子を少なくとも片
側の最外層であるＡ層に含有させることにより得られ
る。

【００２０】かくして得られる本発明のフィルムのＡ層
表面の中心線表面粗さＲａＡは、５〜３０ｎｍ、さらに
は５〜２５ｎｍであることが好ましい。ＲａＡが５ｎｍ
未満では、フィルムの取扱い性、巻き特性、磁気テープ
としたときの走行性が不十分となる傾向がある。一方、
ＲａＡが３０ｎｍを超えると、磁気テープの電磁変換特
性が悪化することがある。

【００２１】Ａ層はフィルムの片側であってもよいし、
両側にあってもよい。Ａ層の反対側にＣ層を設けてもよ
い。Ｃ層は、Ａ層と異なる組成物からなっていてもよい
し、Ａ層と同じポリエステル組成物からなり、厚さの異
なる層として設けることもできる。かかる構成を用いる
ことにより、粗度の異なる表面を表裏に有するフィルム
とすることができ、磁気記録媒体の電磁変換特性と走行
性とを同時に高度に満足することができる。特に、Ｃ層
をＡ層と同じポリエステル組成物からなり厚みの異なる
層として設けた場合、製造工程の単純化が可能で、コス
ト的にも有利となり、表面粗度等の物性の調節も容易と
なる。かかる構成の場合、Ｃ層の厚みｔC は、Ａ層厚み
ｔA の０．０５〜０．８倍、さらには０．１〜０．７倍
の範囲が望ましい。ｔC ／ｔA が０．８を超えると、表
面粗度の十分な表裏差が得られないことがある。一方、
ｔC ／ｔA が０．０５未満では、Ｃ層の厚みが薄くな
り、耐摩耗性が不足する問題が発生する。

【００２２】かくして得たフィルムのＡ層表面の中心線
表面粗さＲａＡと、Ｃ層表面の粗さＲａＣとの差の絶対
値は好ましくは１〜１０ｎｍ、さらに好ましくは１．５
〜８ｎｍ、特に好ましくは２〜５ｎｍの範囲である。層
厚みの差のみで表面粗さの差を１０ｎｍを超える範囲と
することは、厚みの差を大きくしなければならないの
で、上記と同様の問題が発生する。

【００２３】本発明のフィルムのＢ層を構成するポリエ
ステルの極限粘度は、０．６００未満、好ましくは０．
５８０未満、さらに好ましくは０．５７０未満である。
極限粘度が０．６００以上では、フィルムのスリット性
が悪化する問題がある。Ｂ層の極限粘度の下限は、フィ
ルムの生産性の点から、通常０．４５０、好ましくは
０．４８０、さらに好ましくは０．５００である。Ａ層
の極限粘度にもよるが、Ｂ層の極限粘度が０．４５０未
満ではフィルム生産時に破断が頻発するようになり、生
産性の低下をもたらすようになる。

【００２４】さらに、Ａ層の極限粘度はＢ層の極限粘度
よりも０．０２以上、好ましくは０．０３以上高いこと
が好ましい。表面層の極限粘度が低くなると、フィルム
の耐摩耗性が悪化するため好ましくない。Ａ層の極限粘
度は、好ましくは０．５７０以上、さらに好ましくは
０．５８０以上、特に好ましくは０．６００以上であ
る。

【００２５】本発明のフィルムは、幅方向のヤング率が
５．０ＧＰａ以上、好ましくは５．５ＧＰａ以上、さら
に好ましくは５．８ＧＰａ以上であり、かつ幅方向の引
張り破断伸度が１００％以下、好ましくは９０％以下で
ある場合、特にスリット性に優れ、磁気テープのベース
フィルムとして極めて適したものとなる。かかるスリッ
ト性が不足すると、磁気テープ製造時の生産性が低下し
たり、スリット時に発生する異物が原因で磁気テープの
ドロップアウト特性が悪化する問題が発生する。幅方向
の引張り破断伸度の下限は好ましくは５０％、さらに好
ましくは６０％である。またヤング率の上限は通常１０
ＧＰａ、好ましくは８．０ＧＰａである。引張り破断伸
度が低すぎたり、ヤング率が高すぎる場合は、フィルム
製造時の生産性が悪化することになる傾向がある。

【００２６】スリット性をさらに高度に満足するため、
引張り破断伸度の長手方向／幅方向の比は１．１以上、
さらには１．２以上、特に１．３以上が好ましい。また
かかる比の上限は通常２．０、好ましくは１．８であ
る。一方、長手方向のヤング率は通常４．０ＧＰａ以
上、好ましくは４．３ＧＰａ以上、さらに好ましくは
４．５ＧＰａ以上である。長手方向のヤング率が不足す
ると、磁気テープとして使用時にフィルムの伸びが起こ
り、電磁変換特性、特にスキュー特性が悪化する。

【００２７】次に本発明におけるフィルムの製造方法に
ついて説明する。フィルムを構成するポリエステル原料
を、押出機に供給し、スリット状のダイから溶融シート
として押し出す。また、積層フィルムとして製造する場
合は、それぞれの層を構成するポリエステル原料を、共
押出積層用押出装置に供給する。すなわち、２または３
台以上の押出機、３層以上のマルチマニホールドまたは
フィードブロックを用いて積層し、スリット状のダイか
ら３層以上の溶融シートとして押し出す。その際、それ
ぞれの層の厚みはメルトラインに設置したギヤポンプ等
の定量フィーダーによるポリマーの流量の調整により設
定することができる。次に、ダイから押し出された溶融
シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温
度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向
シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させる
ため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要
があり、本発明においては静電印加密着法および／また
は液体塗布密着法が好ましく採用される。

【００２８】本発明においてはこのようにして得られた
シートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件
について具体的に述べると、前記未延伸シートを好まし
くは７０〜１５０℃、さらに好ましくは７５〜１３０℃
の温度範囲で、まず一方向にロールもしくはテンター方
式の延伸機により３．０〜７倍、好ましくは３．２〜６
倍に延伸する。次に一段目と直交する方向に好ましくは
７５〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１４０℃の温
度範囲で３．２〜７倍、好ましくは３．５〜６倍に延伸
を行い、２軸に配向したフィルムを得る。なお、一方向
の延伸を２段階以上で行う方法も用いることができる
が、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入る
ことが望ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が
１０〜４０倍になるように同時二軸延伸することも可能
である。

【００２９】かくして得られたフィルムを１５０〜２５
０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で
１秒〜５分間熱処理する。二軸延伸した後、さらに１１
０〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．５倍再延
伸を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再
縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または
後微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。ま
た、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。また、必要
に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施しても構わ
ない。

【００３０】また、本発明のフィルムは、特に磁気記録
媒体用として使用する場合、磁性層との接着性を高める
ため、フィルム表面に塗布層を設けてもよい。塗布層
は、フィルム製造工程内で設けてもよいし、フィルム製
造後に塗布してもよい。特に塗布厚みの均一性や、生産
効率の点で、フィルム製造工程の縦方向延伸後、横延伸
工程の前に塗布する方法が好ましい。

【００３１】塗布剤の例としては、磁性層との接着性に
優れる、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、ポリウレタンなどの樹
脂およびこれらの樹脂の共重合体や混合体などを挙げる
ことができるが、これらに限定されるわけではない。こ
れらの中で最も好ましい塗布剤樹脂は、ポリエステル系
樹脂である。また、フィルムのブロッキングによる取り
扱い性低下を防止するため、塗布層中に架橋成分を配合
することが好ましい。架橋成分としては、エポキシ系、
メラミン系、イソシアネート系、アジリジン系、オキサ
ゾリン系等の架橋剤が使用できる。

【００３２】本発明における塗布剤は、水を媒体とする
塗布剤であることが望ましい。水を媒体とする場合は、
界面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であって
もよいが、好ましくはポリエ−テル類のような親水性の
ノニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン
性基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましく
は、アニオン性基を有する水溶性または水分散性樹脂塗
布剤である。

【００３３】特に高速ダビング装置に使用されるビデオ
パンケーキ用の磁気記録媒体ベースフィルムとして使用
される場合は、かかる易接着処理を施し、磁性層の剥離
を防止することが品質を高めるために有効である。な
お、本発明においては、製膜に供するポリエステル全量
に対し、１０重量％程度以下の他のポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリ
イミド等）を含有させることができる。また、必要に応
じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等の添
加剤を配合してもよい。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例における種々の物性および特性の測定方法、定義は下
記のとおりである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。

【００３５】（１）平均粒径、粒度分布値、粒径比本発明におけるヒドロキシアパタイト粒子のように、粒
径および形状が均一な粒子の場合は、平均粒径を電子顕
微鏡による写真法にて測定した。すなわち、約１０００
個の粒子の粒径を測定して大粒子側から体積を積算し、
総体積に対し２５％の点の粒径をｄ25、５０％の点をｄ
50、７５％の点をｄ75とし、ｄ50を平均粒径、ｄ25とｄ
75との比（ｄ25／ｄ75）を粒度分布値とした。また、同
測定において、粒子の長径と短径との比（長径／短径）
の値を測定し、５００個以上の粒子に関する測定値の平
均値を粒径比として算出した。本発明の実施例、比較例
におけるヒドロキシアパタイト粒子、炭酸カルシウム粒
子、平均粒径０．８μｍのシリカ粒子に関しては、上記
の方法にて測定を行った。その他の粒子については島津
製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３
型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５０
％の粒径を平均粒径ｄ50とした。また、大粒子側から積
算して重量分率２５％の点の直径と重量分率７５％の点
の直径との比ｄ25／ｄ75値を粒度分布値とした。

【００３６】（２）ポリマーの極限粘度〔η〕（ｄｌ／
ｇ）ポリマ−１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。（３）フィルムの層厚み透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。ただ
し、加速電圧は３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点
行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を
削除して３０点を平均して測定値とした。

【００３７】（４）中心線平均粗さ（Ｒａ）（株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さＬ（２．５ｍｍ）の
部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
とき、次式で与えられた値を〔μｍ〕で表した。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８
ｍｍとした。

【００３８】

【数１】Ｒａ＝（１／Ｌ）∫₀ ^L｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ

【００３９】（５）フィルムのヤング率（ＧＰａ）（株）インテスコ製引張り試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において、長さ（チャック間）３００ｍｍ、幅
２０ｍｍの試料フィルムを、１０％／分の歪み速度で引
張り、引張り応力−歪み曲線の初期の直線部分を用いて
次の式によって計算した。

【００４０】

【数２】Ｅ＝Δσ／Δε （上記式中、Ｅはヤング率（ＧＰａ）、Δσは直線上の
２点間の元の平均断面積による応力差（ＧＰａ）、Δε
は上記２点間の歪み差／初期長さ（−）を意味する）

【００４１】（６）引張り破断伸度（％）（株）インテスコ製引張り試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において、長さ（チャック間）５０ｍｍ、幅１
５ｍｍの試料フィルムを、２００ｍｍ／分の歪み速度で
引張り、引張り応力−歪み曲線より次の式によって計算
した。

【００４２】

【数３】（上記式中、ＬBは引張り破断伸度（％）、Ｌは破断時
のフィルム長さ（ｍｍ）、Ｌ₀ は元のフィルム長さ（ｍ
ｍ）を意味する）

【００４３】（７）摩耗特性幅１０ｍｍのポリエステルフィルムを２００ｍ長さにわ
たって固定ピン（直径６ｍｍ、材質ＳＵＳ４２０−Ｊ
２、仕上げ０．２Ｓ）に接触させながら走行させ、固定
ピンに付着した摩耗粉の量を目視評価し下記の４ランク
に分けた。なお、フィルムの走行速度は１１．４ｍ／分
とし、初期張力を３００ｇ、フィルムと固定ピンとの巻
き付け角を１２５゜とした。

【００４４】

【表１】 ───────────────────────── Ａ：付着がまったく認められないＢ：付着が極く僅か認められるが実用上は問題ないＣ：付着量やや多く、長時間使用すると問題となるＤ：付着量が多く実用上使用し難い ─────────────────────────

【００４５】（８）スリット性フィルムをスリット刃にて１０００ｍスリットした後、
顕微鏡にて刃を観察した。刃の損傷状況により以下のよ
うに評価した。

【００４６】

【表２】 ────────────────────────── Ａ：損傷はほとんど認められないＢ：損傷が僅かに認められるが実用上は問題ないＣ：損傷がやや大きく、長時間使用すると問題となるＤ：損傷が大きく実用上使用し難い ──────────────────────────

【００４７】スリット性が悪い場合は、フィルム製造時
に刃の交換を頻繁に行わなければならない。また、スリ
ット性は、磁気テープ特性の中のドロップアウトによっ
ても評価される。すなわち、スリット性が不良の場合は
ドロップアウトが増加してしまうことがある。

【００４８】（９）磁気テープ特性磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部、
メチルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチル
ケトン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後、
ポリイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、
これをポリエステルフィルムのＡ層表面、またはＡ／Ｂ
／Ｃの積層の場合はＣ層表面に塗布し、塗料が十分乾燥
固化する前に磁気配向させた後乾燥し、１．８μｍの膜
厚の磁性層を形成した。

【００４９】次いで、この塗布フィルムを、鏡面仕上げ
の金属ロールとポリエステル系複合樹脂ロールとから構
成されているスーパーカレンダーを用い、カレンダー処
理を行った。次いで、カレンダー処理後のテープを１／
２インチ幅にスリットし、松下電気製ＮＶ−３７００型
ビデオデッキにより、常速にて下記の磁気テープ特性を
評価した。

【００５０】（Ａ）電磁変換特性（ＶＴＲヘッド出力）シンクロスコープにより測定周波数が４メガヘルツにお
ける初期のＶＴＲヘッド出力を測定し、基準テープ（ハ
イグレ−ドタイプビデオテープ市販品）と比較し、下に
示すランク別に評価を行った。

【００５１】

【表３】 ───────────────────────── Ａ：基準テープと同等であるＢ：基準テープよりやや劣るＣ：明らかに基準テープより劣り、実用に耐えない ─────────────────────────

【００５２】（Ｂ）ドロップアウト４．４メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー（株）ドロップアウトカウンタ
ーでドロップアウト数を約２０分間測定し、良好なもの
をＡ、不良であり実用に耐えないものをＣ、ＡおよびＣ
の中間的状況をＢとした。（１０）耐擦傷性幅１／２インチにスリットした磁気テープを直径６ｍｍ
の硬質クロムメッキ金属ピン（仕上げ３Ｓ）にフィルム
を巻きつけ角１３５°、走行速度４ｍ／分、張力５０ｇ
で磁気テープのベースフィルム面を１回擦過させた。次
に擦過面にアルミニウムを約５０ｎｍ厚となるよう真空
蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定を行っ
た。

【００５３】

【表４】 ───────────────── ランク１：傷の量が極めて多いランク２：傷の量が多いランク３：傷の量が２、４の中間ランク４：傷の量が少ないランク５：傷が付かない ─────────────────

【００５４】（１１）走行性市販のＶＨＳ方式ＶＴＲを用い、巻き出し側のバックテ
ンションをゼロにして、ビデオテープを１８０分間走行
させた。ヘッドシリンダーの直前のピンで、ビデオテー
プの走行状態を観察し、下記判定を行った。

【００５５】

【表５】 ──────────────────────────────────── Ａ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から０．５ｍｍ未満であるＢ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から０．５ｍｍ以上２ｍｍ未満であるＣ：走行中のテープの走行位置が規定位置から２ｍｍ以上外れる ────────────────────────────────────

【００５６】実施例１〜６および比較例１〜７［ポリエステルの製造］ジメチルテレフタレート１００
部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム
４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温するととも
にメタノールを留去してエステル交換反応を行い、反応
開始から４時間を要して２３０℃まで昇温し、実質的に
エステル交換反応を終了した。

【００５７】次いで、平均粒径０．７μｍ、粒径分布値
１．４５，粒径比１．１のヒドロキシアパタイト粒子の
エチレングリコールスラリーを添加した。スラリー添加
後、さらにリン酸０．０３部、三酸化アンチモン０．０
４部を加え、徐々に反応系を減圧とし、温度を高めて重
縮合反応を４時間行い、極限粘度０．６３のポリエステ
ルを得た。ヒドロキシアパタイト粒子の含有量は０．８
重量％であった。

【００５８】また、上記のヒドロキシアパタイト粒子の
代わりに、あらかじめ解砕、分級、濾過した一次粒径
０．０２μｍのδ−アルミナ粒子１．５部をエチレング
リコールスラリーとして添加した以外は、上記と同様に
エステル交換反応、重縮合反応を行い、極限粘度０．６
２のポリエステルを得た。また、粒子を添加しないこと
以外は、上記と同様にエステル交換反応、重縮合反応を
行い、実質的に不活性粒子を含まない極限粘度０．６４
のポリエステルを得た。さらに、別途、上記のヒドロキ
シアパタイト粒子の代わりに、表１に示す平均粒径、お
よび粒径分布値を有するヒドロキシアパタイト粒子また
は合成炭酸カルシウム粒子またはシリカ粒子をそれぞれ
０．８部をエチレングリコールスラリーとして添加した
以外は、上記と同様にエステル交換反応、重縮合反応を
行い、極限粘度０．６２の各種ポリエステル原料を得
た。粒子を含有するポリエステルの内部を顕微鏡で観察
したところ、粒子が均一に分散していることが確認され
た。

【００５９】［ポリエステルフィルムの製造］得られた
ポリエステル原料を、下記表１の粒子含有量となるよう
にブレンドし、溶融押出機により溶融押出して、単層ま
たは積層の無定形シートを得た。なお、Ｂ層の原料はＡ
層で用いた原料を、粒子を含有しない原料で希釈し、Ａ
層の粒子含有量の１／２０の濃度としたものを用いた。
次いで、上記の無定形シートをフィルムの流れ方向（縦
方向）に８５℃で２．９倍、さらに縦方向に７６℃で
１．２０倍延伸し、横方向に１１０℃で４．４倍延伸
し、２１０℃で４秒間熱処理を行い、さらに２００℃で
３％横方向に弛緩処理して二軸配向積層フィルムを得
た。フィルムの全厚さは１５μｍ、それぞれの層厚みは
表１にまとめたとおりであった。また、実施例１におい
て、得られたフィルムのＡ層の極限粘度は０．６１０、
Ｂ層の極限粘度は０．５７０であった。

【００６０】実施例７実施例２の原料、層厚み構成で、長手方向の２段目の延
伸倍率を１．３５倍とし、横方向の延伸倍率を４．２倍
にして、他の条件は実施例２と同様にしてフィルムを作
成した。比較例８実施例２において、長手方向の２段目の延伸倍率を１．
３５倍、横方向の延伸倍率を３．５倍とし、熱処理後に
２００℃で１０％横方向に弛緩処理を行ったこと以外は
実施例２と同様にして、二軸延伸積層ポリエステルフィ
ルムを得た。実施例および比較例で得られたフィルムに
磁性層を塗布して磁気テープを得、その特性を評価し
た。下記表１〜３にそれぞれのフィルムの特性と、磁気
テープの評価結果を示す。

【００６１】

【表６】

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】

【表９】

【００６５】

【発明の効果】本発明のフィルムは、例えば磁気記録媒
体用ベースフィルムとして用いた場合、フィルム製造時
および磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、磁気記
録媒体としての走行性および電磁変換特性を高度に満足
でき、かつドロップアウト発生防止の点で優れており、
擦り傷や摩耗粉の発生が極めて少なく、しかも生産性、
コスト面で優れたものであり、その工業的価値は非常に
大きい。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 503:04 Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径（ｄ50）が０．１〜３．０μ
ｍ、粒径分布値（ｄ25／ｄ75）が１．０〜２．０、粒径
比が１．０〜３．０のヒドロキシアパタイト粒子を０．
０１〜５重量％含有することを特徴とする二軸配向ポリ
エステルフィルム。
【請求項２】モース硬度が７以上で、平均一次粒径が
０．３μｍ以下の微粒子を０．０１〜１．０重量％含有
することを特徴とする請求項１記載の二軸配向ポリエス
テルフィルム。
【請求項３】粒子の含有量が１．０重量％以下のポリ
エステルからなるＢ層の少なくとも片面に、平均粒径
（ｄ50）が０．１〜３．０μｍ、粒径分布値（ｄ25／ｄ
75）が１．０〜２．０、粒径比が１．０〜３．０のヒド
ロキシアパタイト粒子を０．０１〜５重量％含有する、
厚み０．０１〜５．０μｍのポリエステルＡ層が積層さ
れてなることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフ
ィルム。
【請求項４】Ａ層が、モース硬度７以上、平均一次粒
径０．３μｍ以下の微粒子を０．０１〜１．０重量％の
範囲で含有することを特徴とする請求項３記載の二軸配
向ポリエステルフィルム。
【請求項５】Ｂ層の片面にＡ層を積層し、反対面に、
Ａ層と同じポリエステル組成物からなるＣ層を設け、Ｃ
層の厚みｔC がＡ層の厚みｔA の０．１〜０．８倍であ
り、Ａ層表面とＣ層表面の中心線表面粗さ（それぞれＲ
ａＡ、ＲａＣ）の差の絶対値が１〜１０ｎｍの範囲であ
ることを特徴とする請求項３または４記載の二軸配向ポ
リエステルフィルム。
【請求項６】請求項１〜５の何れかに記載の磁気記録
媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。