JP2002347197A - 二軸配向積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】耐削れ性、電磁変換特性が良く、フィルム製造
時および磁気記録媒体製造時のスリット性に優れたフィ
ルムを、生産性良く、低コストで提供する。 【解決手段】 ポリエステルからなるＢ層の両面にポリ
エステルからなるＡ₁層、Ａ₂層が積層されている二軸配
向積層ポリエステルフィルムであって、該ポリエステル
Ａ₁層、およびＡ₂層は、架橋高分子粒子と無機粒子を含
有し、下記式（１）〜（４）を同時に満足すること特徴
とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。 ０．１０≦Ａ₁ｄ／Ａ₂ｄ≦０．２０ …（１） ２≦Ａ₂Ｒａ−Ａ₁Ｒａ≦５ …（２） ０．０２０≦Δｎ≦０．０３０ …（３） １．１≦Ｙ_TD／Ｙ_MD≦１．５ …（４） （上記式中、Ａ₁ｄ、Ａ₂ｄは、Ａ₁、Ａ₂層の積層の厚
み、Ａ₁Ｒａ、Ａ₂Ｒａは、Ａ₁、Ａ₂層の平均粗さ、Δｎ
は幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折率（ｎ_MD）
との差、Ｙ_MDはフィルムの長手方向のヤング率、Ｙ_TDは
フィルムの幅方向のヤング率を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向積層ポリ
エステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、高密
度磁気記録媒体用ベースフィルムとして、磁気記録媒体
としての走行性および電磁変換特性を高度に満足し、耐
削れ性に優れかつドロップアウト発生防止の点で優れる
軸配向積層ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、各種
の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマン
スの点で優れるため、産業用資材として広く用いられて
いる。ポリエステルフィルムの数多い用途の中でも、特
に磁気テープ用途において、近年、磁気テープの高品質
化のためにベースフィルムに対する要求特性がますます
高度になってきている。すなわち、電磁変換特性を向上
させるためフィルム表面が平坦であることが強く望ま
れ、ドロップアウトの原因となるような粗大突起が存在
しないことが必須の条件になっている。一方、磁気記録
媒体の走行性を高めるため、フィルム表面を適度に粗面
化し、フィルムの摩擦係数を低くすることも必要であ
る。

【０００３】かかる要件に加え、最近は特にフィルム製
造時および磁気記録媒体製造時のフィルムのスリット性
に優れることが望まれるようになっている。フィルムの
スリット性が不足すると、フィルム製造時にはスリット
断面の形状が均一でないためにシワが発生したり、スリ
ット刃の交換を頻繁に行わなくてはならないという問題
が生じる場合がある。また、スリットにより発生した切
り粉や磁気記録媒体製造時のスリット工程で発生した切
り粉が、フィルム表面や磁性層面に付着することにより
ドロップアウトの原因になるという問題がある。一方、
フィルムを加工する工程においては、磁気記録媒体製造
時の磁性層塗布工程やカレンダー工程、巻き取り工程に
おいて、ロールやガイドとの接触によりフィルム表面が
削り取られ、その傷が原因で電磁変換特性が悪化した
り、削れ粉がドロップアウトの原因になるという問題が
ある。

【０００４】また、特に最近はビデオソフトの普及に伴
い、ソフトビデオテープ生産性向上のため高速ダビング
装置が使用されるようになり、かかる高速ダビング装置
を使用する場合、磁気テープに対してのみならず、その
ベースフィルムに対しても高度な品質が要求されるよう
になってきた。すなわち、ダビング時のテープの走行速
度は、通常のビデオ再生時の走行よりも高速であるた
め、従来の磁気テープにおける走行性向上とは異なる設
計が必要になる。例えば、高速走行時の走行安定性が良
好で蛇行を起こさないこと、走行時に磁気テープが削れ
て、その削れ粉の影響でドロップアウト等の問題を起こ
さないこと等が要求される。これらの品質の厳しい要求
に加え、コスト低減の要求も強く、ベースフィルム生産
性が良好であることも必数である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたのものであって、その解決課題は、高速走
行でフィルム表面が削り取られにくく、電磁変換特性が
良く、しかもフィルム両面の要求特性に応じて各面それ
ぞれに最適な表面特性を持たせ、さらにフィルム製造時
および磁気記録媒体製造時のスリット性に優れたフィル
ムを、生産性良く、低コストで提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定構成の積層フィルムが優れ
た特性を有することを見いだし、本発明を完成するに至
った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル
からなるＢ層の両面にポリエステルからなるＡ₁層、Ａ₂
層が積層されている二軸配向積層ポリエステルフィルム
であって、該ポリエステルＡ₁層、およびＡ₂層は、平均
粒径０．１０〜０．５０μｍの架橋高分子粒子を０．０
５〜０．３０重量％、平均粒径が０．０１〜０．３０μ
ｍの無機粒子を０．３０〜０．６０重量％含有し、下記
式（１）〜（４）を同時に満足すること特徴とする二軸
配向積層ポリエステルフィルムに存する。 ０．１０≦Ａ₁ｄ／Ａ₂ｄ≦０．２０ …（１） ２≦Ａ₂Ｒａ−Ａ₁Ｒａ≦５ …（２） ０．０２０≦Δｎ≦０．０３０ …（３） １．１≦Ｙ_TD／Ｙ_MD≦１．５ …（４） （上記式中、Ａ₁ｄは、Ａ₁層の積層厚み（μｍ）、Ａ₂
ｄは、Ａ₂層の積層厚み（μｍ）、Ａ₁Ｒａは、Ａ₁層の
平均粗さ（ｎｍ）、Ａ₂Ｒａは、Ａ₂層の平均粗さ（ｎ
ｍ）、Δｎは幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折
率（ｎ_MD）との差、Ｙ _MDはフィルムの長手方向のヤング
率（ＧＰａ）、Ｙ_TDはフィルムの幅方向のヤング率（Ｇ
Ｐａ）を表す）

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明にいう積層フィルムとして、全ての層が押し出し
機の口金から共溶融押し出しされる、いわゆる共押し出
し法により押し出されたものを、延伸および熱処理され
たものが挙げられる。以下、共押し出し３層フィルムに
ついて説明するが、本発明の要旨を超えない限り、本発
明は共押し出し３層フィルムに限定されず、４層または
それ以上の多層であってもよい。例えば、Ｂ層のＡ層を
積層する場合に、Ｂ層を２層または３層構造とし、フィ
ルム全体として４層または５層のフィルムにするという
形態も採用できる。

【０００９】本発明の積層フィルムの各層を構成するポ
リエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリ
エステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチ
レンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフ
タレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上
記の範囲内であれば、他の第三成分を含有してもよい。
芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル
酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例え
ば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、オキシカルボン酸、（例えば、ｐ−オキシエトキシ
安息香酸等）等を用いることができる。グリコール成分
としては、エチレングリコール以外に、例えば、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチ
ルグリコール等の一種または二種以上を用いることがで
きる。

【００１０】また、ポリエステルに任意の添加剤、例え
ば、熱安定剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルＢ層の両面にポリエステルＡ₁層およびＡ₂層を積
層した３層構造からなり、該ポリエステルＡ₁層および
Ａ₂層に次の二種類の粒子を同時に含有させることに特
徴の一つを有するものである。すなわち、用いる第一の
粒子は、平均粒径が０．０１〜０．３０μｍ、好ましく
は０．０５〜０．２５μｍ、さらに好ましくは０．１０
〜０．２０μｍの無機粒子である。平均粒径が０．０１
μｍ未満では、耐摩耗性あるいは耐擦り傷性が劣り好ま
しくない。一方、０．３０μｍを超えると、フィルム表
面平坦性や耐摩耗性が不十分となる。

【００１１】無機粒子のポリエステル中の含有量は、
０．３０〜０．６０重量％、好ましくは０．３５〜０．
５５重量％、さらに好ましくは０．４０〜０．５０重量
％である。ポリエステル中の含有量が０．３０重量％未
満では、耐擦り傷性が悪化し好ましくない。一方、ポリ
エステル中の含有量が０．６０重量％を超えると、フィ
ルムの製造および磁気テープ加工工程のスリット工程に
おいて、切断刃の損傷の度合いが大きくなり、フィルム
の製造および磁気テープ加工工程時に切断刃の取り替え
頻度が多くなり、生産性の低下を招くので好ましくな
い。

【００１２】無機粒子としては、例えば酸化アルミニウ
ム粒子を用いることができる。かかる酸化アルミニウム
粒子の製法としては、例えば熱分解法、すなわち無水塩
化アルミニウムを原料として火焔加水分解させる方法、
あるいはアンモニウム明礬ばん熱分解法、すなわち水酸
化アルミニウムを原料として硫酸と反応させて硫酸アル
ミニウムとした後、硫酸アンモニウムと反応させてアン
モニウム明ばんとして焼成する方法等を挙げることがで
きる。これらの方法により得られる酸化アルミニウム粒
子の結晶形態は、耐擦り傷性において有効なのは、δ
型、γ型が好ましく、さらに好ましいのはδ型である。

【００１３】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムにおいて、ポリエステルＡ₁層およびＡ₂層に含有する
第二の粒子は、平均粒径が０．１０〜０．５０μｍ、好
ましくは０．２０〜０．４０μｍ、さらに好ましくは
０．２５〜０．３５μｍの架橋高分子粒子である。架橋
高分子粒子の平均粒径が０．１０μｍ未満では、フィル
ムの滑り性が不足し、フィルム生産性や加工時の生産性
が低下したり、耐摩耗性が不十分である。一方、平均粒
径が０．５０μｍを超えると、フィルムの平坦性を損な
うため、磁気テープとしたとき出力低下を招き、電磁変
換特性が悪化するので好ましくない。

【００１４】本発明において架橋高分子粒子のポリエス
テル中における含有量は、０．０５〜０．３０重量％、
好ましくは０．１０〜０．２０重量％である。ポリエス
テル中の含有量が０．０５重量％未満では、フィルムの
滑り性や耐摩耗性が不十分である。一方、ポリエステル
中の含有量が０．３０重量％を超えると、フィルムの表
面粗度が大きくなり過ぎて、電磁変換特性が低下するの
で好ましくない。かかる架橋高分子粒子は、通常次のよ
うにして得ることができる。すなわち、分子中にただ一
個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル化合物
（Ａ）と、架橋剤として分子中に二個以上の脂肪族の不
飽和結合を有する化合物（Ｂ）との共重合体を例示する
ことができる。この場合かかる共重合体はポリエステル
と反応し得る基を持っていてもよい。

【００１５】共重合体の一成分である化合物（Ａ）とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらのメチ
ルまたはグリシジルエステル、無水マレイン酸およびそ
のアルキル誘導体、ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビ
ニル、スチレン、アルキル置換スチレン等を挙げること
ができる。また、化合物（Ｂ）としてはジビニルベンゼ
ン、ジビニルスルホン、エチレングリコールジメタクリ
レート等を挙げることができる。化合物（Ａ）および
（Ｂ）は、各々一種類以上用いるが、エチレンや窒素原
子を有する化合物を共重合させてもよい。これらの共重
合体の典型的な例としては、メタクリル酸メチルとジビ
ニルベンゼン、アクリル酸メチルとジビニルベンゼンの
共重合体を挙げることができる。

【００１６】また、これらアルキルエステル基を有する
架橋高分子をケン化するか、メタクリル酸エステルの代
わりにメタクリル酸、アクリル酸エステルの代わりにア
クリル酸を用いて共重合を行えば容易にカルボキシル基
を有する架橋高分子を得ることができる。市販の弱酸性
陽イオン交換樹脂は、架橋構造を有すると共にカルボキ
シル基を有しているので、本発明に用いる架橋高分子と
して好適に用いることができる。また、この中間原料で
あるアルキルエステル基を有する架橋高分子を利用して
もよい。さらに、スチレンとジビニルベンゼンとの共重
合体も好ましく用いることができる。

【００１７】これらの粒子は多孔質であってもよく、そ
のためには化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを共重合させ
るに際し、化合物（Ｃ）を存在させ、重合後化合物
（Ｃ）を有機溶媒で除去させる方法が一般に好適に採用
される。化合物（Ｃ）としては例えばｎ−ヘキサン、ｎ
−ヘプタン、シクロヘキサン、ケロシン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素化合物、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキ
サノール、プロピルアルコール等のアルコール化合物、
およびポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアル
キレンオキサイド等を挙げることができる。なお、化合
物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを共重合させるための重合開
始剤としては周知の化学的ラジカル開始剤、例えばアゾ
イソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等を用い
るか、紫外線照射法が簡便であるが、単に加熱によって
重合を開始させてもよい。

【００１８】いずれにしても、これらの共重合体は架橋
構造を有し、ポリエステルの製造あるいは成型時の高温
においても実質的に不溶、不融で耐熱性を有するもので
なければならない。このためには、かかる架橋高分子の
架橋度は６〜５０％、さらには７〜４５％が好ましい。
架橋度は下記の式で定義される数値であるが、この値が
８％未満であると粉砕が困難となる傾向があり、５０％
を超えても最早粉砕の容易さに変わりはなく、官能基の
密度は減ずるのでポリエステルとの結合力が乏しくな
る。 架橋度（％）＝ジビニル化合物重量×１００／モノマー
量

【００１９】本発明において用いることのできる架橋高
分子粒子は、これらの共重合体に限定される訳でなく、
例えば熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹
脂、熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアミン樹脂、あるいは
ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂を用
いることもできる。本発明の二軸配向積層ポリエステル
フィルムの最大の特徴は、ポリエステルＢ層の両面にポ
リエステルＡ₁層およびＡ₂層を積層した３層構造からな
り、ポリエステルＡ₁層およびＡ₂層の積層層厚みを変え
ることで同じ不活性微粒子と含有量であっても、異なる
表面形状にすることにある。すなわち、ポリエステルＡ
₁層の積層厚みＡ₁ｄ（μｍ）およびポリエステルＡ₂層
の積層厚みＡ₂ｄ（μｍ）は、下記式（１）を満足する
必要がある。 ０．１０≦Ａ₁ｄ／Ａ₂ｄ≦０．２０ …（１）

【００２０】上記式（１）において、（Ａ₁ｄ／Ａ₂ｄ）
の値が０．１０未満では、Ａ₁層のフィルム表面が平坦
になり過ぎるために、フィルム製造工程でフィルム表面
に擦り傷発生や巻き取り性が悪化し、歩留まり低下を招
くので好ましくない。一方、（Ａ₁ｄ／Ａ₂ｄ）の値が
０．２０を超えると、磁性層を塗布するＡ₁層のフィル
ム表面が粗面化してくるために、高密度磁気記録媒体用
としての電磁変換特性が悪化するために好ましくない。
（Ａ₁ｄ／Ａ₂ｄ）の値は、０．１５〜０．１８の範囲に
あることが好ましく、さらに好ましくは０．２０〜０．
１５の範囲である。それぞれの層の望ましい厚みとして
は、ポリエステルＡ₁層は、０．２〜０．４μｍであ
り、ポリエステルＡ₂層は、１．５〜２．５μｍの範囲
である。

【００２１】さらに、本発明の二軸配向積層ポリエステ
ルフィルムにおいて、ポリエステルＡ ₁層およびＡ₂層そ
れぞれのフィルム表面の平均粗さ（Ａ₁Ｒａ、Ａ₂Ｒａ
（ｎｍ））は、下記式（２）を満足する必要がある。 ２≦Ａ₂Ｒａ−Ａ₁Ｒａ≦５ …（２） 上記式（２）において（Ａ₂Ｒａ−Ａ₁Ｒａ）の値が２未
満では、ポリエステルＡ ₁層のフィルム表面が粗面化す
るために、電磁変換特性が悪化するために好ましくな
い。（Ａ₂Ｒａ−Ａ₁Ｒａ）の値が５を超えると、ポリエ
ステルＡ₁層のフィルム表面が平坦になりすぎるため
に、フィルム製造工程でフィルム表面に擦り傷発生や巻
き取り性が悪化し生産性が低下するので好ましくない。
ポリエステルＡ ₁層のフィルム表面の望ましい平均粗さ
は、４〜９ｎｍ、好ましくは５〜８ｎｍの範囲である。

【００２２】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折率
（ｎ_MD）との差（Δｎ；ｎ_TD−ｎ_MD）が下記式（３）を
満足する必要がある。 ０．０２０≦Δｎ≦０．０３０ …（３） 上記の範囲にすることにより裁断性に優れ、磁気テープ
のベースフィルムとして適したものになる。幅方向の屈
折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折率（ｎ_MD）との差（Δ
ｎ）が０．０２０未満では、磁気テープをシェアーカッ
ター等で裁断（スリット）する際、切り口が筋状にめく
り上がったり、切り口からヒゲや切粉が発生するため
に、電磁変換特性の悪化やドロップアウトを誘起させる
ので好ましくない。一方、幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長
手方向の屈折率（ｎ_MD）との差（Δｎ）が０．０３０を
超えると、熱収縮率等の不都合が生じために好ましくな
い。幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折率
（ｎ_MD）との差（Δｎ）が０．０２２〜０．０２７の範
囲であることがさらに好ましい。

【００２３】本発明の二軸配向積層フィルムのＢ層を構
成するポリエステルの極限粘度は、通常０．６２０未
満、好ましくは０．６０未満、さらに好ましくは０．５
８未満である。極限粘度が０．６２以上では、フィルム
のスリット性が悪化する傾向がある。Ｂ層の極限粘度の
下限は、フィルムの生産性の点から、通常０．４５、好
ましくは０．４８、さらに好ましくは０．５００であ
る。Ａ層の極限粘度にもよるが、Ｂ層の極限粘度が０．
４５未満では、フィルム生産時に破断の発生頻度が高く
なる傾向がある。さらに、Ｂ層の極限粘度は表層を構成
するポリエステルの極限粘度は表層を構成するポリエス
テルの極限粘度より０．０２以上低いこと、言い換える
と、Ａ₁層およびＡ₂層の極限粘度はＢ層の極限粘度より
も０．０２以上、さらには０．０３以上高いことが好ま
しい。表層の極限粘度が低くなると、フィルムの耐摩耗
性が悪化する傾向がある。Ａ₁層およびＡ₂層の極限粘度
は、好ましくは０．５７以上、さらに好ましくは０．５
８以上、特に好ましくは０．６００以上である。

【００２４】本発明の二軸配向積層フィルムは、幅方向
のヤング率（Ｙ_TD）と縦方向のヤング率（Ｙ_MD）の比が
下記式（４）を満足する必要がある。 １．１≦Ｙ_TD／Ｙ_MD≦１．５ …（４） 幅方向のヤング率（Ｙ_TD）と長手方向のヤング率
（Ｙ_MD）の比が１．１未満では、フィルムのスリット性
が悪化し、磁気テープ製造時の生産性が低下したり、ス
リット時に発生する切り粉が原因で磁気テープのドロッ
プアウト特性が悪化する問題が発生する。一方、幅方向
のヤング率（Ｙ_TD）と長手方向のヤング率（Ｙ_MD）の比
が１．５を超えると、フィルム製造時の生産性が低下す
るので好ましくない。幅方向のヤング率（Ｙ_TD）と長手
方向のヤング率（Ｙ_MD）の比が１．２〜１．４の範囲で
あることが好ましい。さらに、本発明の二軸配向積層ポ
リエステルフィルムの幅方向のヤング率が通常５．５Ｇ
Ｐａ以上、好ましくは５．７ＧＰａ以上、さらに好まし
くは６．０ＧＰａ以上であり、かつ幅方向の引っ張り破
断伸度が１００％以下、好ましくは９０％以下である場
合、特にスリット性に優れ、磁気テープのベースフィル
ムとして適したものとなる。幅方向の引っ張り破断伸度
の下限は、好ましくは５０％、さらに好ましくは６０％
である。また、ヤング率の上限は、１０ＧＰａ、好まし
くは８．０ＧＰａである。引っ張り破断伸度が低すぎた
り、ヤング率が高すぎる場合は、フィルム製造時の生産
性が悪化することになる。

【００２５】本発明において、二軸配向積層フィルムを
得る方法としては、共押し出し法が好ましく用いられ
る。以下共押し出し法による例について説明する。それ
ぞれの層を構成するポリエステル原料を、共押し出し積
層用押し出し装置に供給する。すなわち、２または３台
以上の押し出し機、３層以上のマルチマニホールドまた
はフィードブロックを用いて積層し、スリット状のダイ
から３層以上の溶融シートとして押し出す。その際、そ
れぞれの層の厚みメルトラインに設置したギヤポンプ等
のフィーダーによりポリマーの流量調整により設定する
ことができる。次に、ダイから押し出された溶融シート
を、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度にな
るように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シート
を得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、
シートと回転ドラムとの密着性を高めることが好まし
く、本発明においては静電印加密着法または流体塗布密
着法が好ましく採用される。

【００２６】本発明においてはこのようにして得られた
シートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件
について具体的に述べると、前記未延伸シートを好まし
くは７０〜１５０℃、さらに好ましくは７５〜１３０℃
の温度範囲で、まず一方向にロールもしくはテンター方
式の延伸機により３．０〜７倍、好ましくは３．２〜６
倍に延伸する。次に一段目と直交する方向に、好ましく
は７５〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１４０℃の
温度範囲で３．２〜７倍、好ましくは３．５〜６倍に延
伸を行い、２軸に配向したフィルムを得る。なお、一方
向の延伸を２段以上で行う方法も用いることができる
が、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入る
ことが望ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が
１０〜４０倍になるように同時二軸延伸することも可能
である。

【００２７】かくして得られたフィルムを１５０〜２５
０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で
１秒〜５分間熱処理する。二軸延伸した後、さらに１１
０〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．５倍再延
伸を行い、次いで熱処理する方法も採り得る。この際、
再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前また
は後微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。
また、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。また、必
要に応じて製膜工程内で各種の表面処理を施しても構わ
ない。また、本発明のフィルムは、特に磁気記録媒体用
として使用する場合、磁性層との接着性を高めるため、
フィルム表面に塗布層を設けてもよい。塗布層は、フィ
ルム製造工程内で設けてもよいし、フィルム製造後に塗
布してもよい。特に塗布厚みの均一性や、生産効率の点
で、フィルム製造工程の縦延伸後、横延伸工程の前に塗
布する方法が好ましい。

【００２８】塗布剤の例としては、磁性層との接着性に
優れる、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポレカーボネート、ポリアリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、ポリウレタンなどの樹
脂および樹脂の共重合体や混合体などを挙げることがで
きるが、これらに限定されるわけでない。これらの中で
最も好ましい塗布剤樹脂は、ポリエステル系樹脂であ
る。また、フィルムのブロッキングによる取り扱い性低
下を防止するため、塗布層中に架橋成分を配合すること
が好ましい。架橋成分としては、エポキシ系、メラミン
系、イソシアネート系、アジリジン系、オキサゾリン系
の架橋剤が使用できる。

【００２９】本発明で用いる塗布剤は、水を媒体とする
塗布剤であることが好ましい。水を媒体とする場合は、
界面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であって
もよいが、好ましくはポリエーテル類のような親水性の
ノニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン
性基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましく
は、アニオン性基を有する水溶性または水分散性樹脂塗
布剤である。特に高速ダビング装置に使用されるビデオ
パンケーキ用の磁気記録媒体ベースフィルムとして使用
される場合は、かかる易接着処理を施し、磁性層の剥離
を防止することが品質を高めるために有効である。な
お、本発明においては、製膜に共するポリエステル全量
に対し、１０重量％程度以下の他のポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリ
イミド等）を含有させることができる。また、必要に応
じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等の添
加剤を配合してもよい。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例における種々の物性および特性の測定法法、定義は下
記のとおりである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。

【００３１】（１）粒子の平均粒径（μｍ） 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＰ−ＣＰ
３型）で測定した。本発明において平均粒径とは、その
形状の如何にかかわらず等価球形分布の積算体積分率５
０％の粒径を平均粒径とした。

【００３２】 （２）ポリマーの極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ） フィルム１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。

【００３３】（３）フィルム積層厚み（μｍ） フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミク
ロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡
（日立製Ｈ−９０００）にて観察した。その断面のうち
フィルム表面とほぼ平行に、明暗によってその界面が観
察される。その界面とフィルム表面までの距離を透過型
電子顕微鏡写真１枚について平均し厚みとした。ただ
し、加速電圧は３００ＫＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。これを少なくとも
５０枚の写真について行い、測定値の厚い方から１０
点、薄い方から１０点を削除して３０点の相加平均値を
フィルム積層厚みとした。

【００３４】（４）フィルム表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さＲａ（ｎｍ）をもって表面粗さとする。
（株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さＬ（２．５ｍｍ）の
部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
とき、次の式で与えられた値を［ｎｍ］で表す。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８
ｍｍとした。 Ｒａ＝（１／Ｌ）∫₀ ^l｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ

【００３５】（５）フィルムのヤング率（ＧＰａ） （株）インテスコ製引っ張り試験機（２００１型）を用
いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節された室内に
おいて、長さ（チャック間）３００ｍｍ、幅２０ｍｍの
試料フィルムを、１０％／分の歪み速度で引っ張り、引
っ張り応力−歪み曲線の初期の直線部分を用いて次の式
によって計算した。 Ｅ＝Δσ／Δε （上記式中、Ｅはヤング率（ＧＰａ）、Δσは直線上の
２点間の元の平均断面積による応力差（ＧＰａ）、Δε
は上記２点間の歪み差／初期長さ（−）を表す）

【００３６】（６）耐摩耗性 下記に示す白粉発生量より耐摩耗性を評価した。 〈白粉発生量〉固定した直径６ｍｍの硬質クロム製固定
ピンにフィルムを巻き付け角１３５°で接触させ、速度
は１０ｍ／ｍｉｎ．、張力３００ｇでフィルムを１００
０ｍにわたって走行させ、ピンに付着した摩耗白粉量を
目視評価し、下に示すランク別に評価を行った。 ランクＡ：白粉が全く付着しない。 ランクＢ：白粉が微量付着する。 ランクＣ：少量（ランクＢよりは多い）白粉が付着す
る。 ランクＤ：極めて多く白粉が付着する。

【００３７】（７）スリット性 フィルムをスリット刃にて１００００ｍスリットした
後、顕微鏡にて刃を観察した。刃の損傷状況により以下
のように評価した。 ◎：損傷はほとんど認められない。 ○：損傷が僅かに認められるが、実用上は問題ない。 △：損傷がやや大きく、長時間使用すると問題となる。 ×：損傷が大きく、実用上使用し難い。 スリット性が悪い場合は、フィルム製造時にはの交換を
頻繁に行わなければならない。また、スリット性は、磁
気テープ特性の中のドロップアウトによっても評価され
る。すなわち、スリット性が不良の場合はドロップアウ
トが増加してしまうことがある。

【００３８】（８）磁気テープ特性 磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサン１００部、メ
チルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチルケ
トン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後、ポ
リイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、こ
れをポリエステルフィルムのＡ₁層表面に塗布した後、
塗料が十分乾燥固化する前に磁気配向させ、その後乾燥
し、３μｍの膜厚の磁性層を形成した。次いで、この磁
性層塗布フィルムを鏡面仕上げの金属ロールとポリエス
テル系複合樹脂ロールとから構成されている５段の小型
テストカレンダーを用い、ロール温度８０℃、線圧２０
０ｋｇ、走行速度８０ｍ／分の条件でカレンダー処理し
た。次いで、上記カレンダー処理テープを１／２インチ
幅にスリットした後、市販のＳ−ＶＨＳ用ＶＴＲ（ＳＯ
ＮＹ社製ＳＬＶ−Ｒ７）を用いて、下記の磁気テープ特
性を評価した。

【００３９】（Ｉ）電磁変換特性（ＶＴＲヘッド出力） シンクロスコープにより測定周波数７メガヘルツにおけ
るＶＴＲヘッド出力を測定し、基準テープ（Ｓ−ＶＨＳ
用ビデオテープ市販品）と比較し、下に示すランク別に
評価を行った。 ◎：基準テープより非常に優れる。 ○：基準テープと同等である。 △：基準テープより劣る。 ×：明らかに基準テープより劣り、実用に耐えない。

【００４０】（II）ドロップアウト ７メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生し、
大倉インダストリー（株）ドロップアウトカウンターで
ドロップアウト数を約２０分間測定し、良好なものを
Ａ、不良であまり実用に耐えないものをＣ、ＡおよびＣ
の中間的状況をＢとした。

【００４１】（９）耐擦り傷性 幅１／２インチにスリットした磁気テープを直径６ｍｍ
の硬質クロムメッキ金属ピン（表面仕上げ３Ｓ）にテー
プを巻き付け角１３５°、走行速度４ｍ／分、張力５０
ｇで磁気テープのベースフィルム面を１回擦過させた。
次に擦過面にアルミニウムを約５０ｎｍ厚となるように
真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定を行
った。 ランク１：傷の量が極めて多い。 ランク２：傷の量が多い。 ランク３：傷の量が２、４の中間。 ランク４：傷の量が少ない。 ランク５：傷が付かない。

【００４２】（１０）走行性 ビデオデッキを用い、巻き出し側のバックテンションを
ゼロにして、磁気テープを１８０分間走行させた。シリ
ンダーヘッドの直前のピンで、磁気テープの走行状態を
観察し、下記判定を行った。 Ａ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から
０．５ｍｍ未満である。 Ｂ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から
０．５ｍｍ以上２ｍｍ未満である。 Ｃ：走行中のテープの走行位置が規定位置から２ｍｍ以
上外れる。

【００４３】実施例１ ［架橋高分子粒子の製造］メタクリル酸メチル１００
部、ジビニルベンゼン２５部、エチルビニルベンゼン２
２部、過酸化ベンゾイル１部、トルエン１００部の均一
溶液を水７００部に分散させた。次に窒素雰囲気下で８
０℃に６時間攪拌しながら加熱し重合を行った。得られ
たエステル基を有する架橋高分子粒状体の平均粒径は約
０．１ｍｍであった。生成ポリマーを脱塩水で水洗し、
５００部のトルエンで２回抽出し少量の未反応モノマー
線状ポリマーを除去した。次に該架橋高分子粒状体をア
トライターで２時間、さらにサンドグラインダーで５時
間粉砕することにより、平均粒径０．４μｍの架橋高分
子粒子を得た。次いでスパーデカンターで大粒子を除去
した後、さらに２４００メッシュフィルターを用いて濾
過し、大粒子を含まない単分散に近い平均粒径０．３７
μｍの架橋高分子粒子を得、エチレングリコールスラリ
ーとした。 ［ポリエステルの製造］ジメチルテレフタレート１００
部、エチレングリコール７０部、および酢酸マグネシウ
ム０．０６部を反応器にとり、エステル交換反応を行っ
た。４時間後、実質的にエステル交換反応の終了したこ
の反応混合物にリン酸０．０３６部および先に得た平均
粒径０．３７μｍの架橋高分子粒子０．５部をエチレグ
リコールスラリーとして添加した。さらに重合触媒とし
て三酸化アンチモン０．０３部を加えたのち常法に従っ
て重合し、極限粘度０．６２のポリエステルを得た（ポ
リエステル（Ａ））。一方、上記ポリエステルの製造に
おいて、平均粒径０．３７μｍの架橋高分子粒子の代わ
りに熱分解法により得られた平均粒径０．１８μｍのδ
型の酸化アルミニウム粒子を１．５部をエチレングリコ
ールスラリーとして添加する他は同様に重合を行い、極
限粘度０．６１のポリエステルを得た（ポリエステル
（Ｂ））。さらに実質的に粒子を含有しない他は同様に
して重合を行い極限粘度０．６３のポリエステルを得た
（ポリエステル（Ｃ））。また、Ｂ層用の原料として、
Ａ₁層及びＡ₂層と同組成の原料８部とポリエステル
（Ｃ）９２部とをブレンドした原料を用いた。得られた
ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）原料を、下記表１
の含有量となるようにブレンドし、Ａ₁層およびＡ₂層の
ポリエステル原料とした。Ａ₁層、Ａ₂層およびＢ層用原
料を、それぞれ常法により乾燥し、別個の押し出し機に
より、溶融押し出して（Ａ₁／Ｂ／Ａ₂）の２種３層積層
の無定形シートを得た。次いで、上記の無定形シートを
フィルムの流れ方向（縦方向）に８５℃で２．９倍、さ
らに縦方向に７６℃で１．２０倍延伸し、横方向に１１
０℃で４．４倍延伸し、２１５℃で３秒間熱処理を行
い、さらに２００℃で３％横方向に弛緩処理して二軸配
向積層ポリエステルフィルムを得た。フィルムの全厚さ
は１５μｍ、それぞれの積層厚みは表１に記載のように
した。

【００４４】実施例２ 積層厚みを表１に記載のとおりとする以外は実施例１と
同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。

【００４５】実施例３ 実施例１において、架橋高分子粒子の組成を、水溶性重
合開始剤として過硫酸カリウム３．２部、分散安定剤と
してラウリル硫酸ナトリウム０．００４部、メチルメタ
クリレート５部、エチレングリコールジメタクリレート
６５部、ジビニルベンゼン３０部とする以外は実施例１
と同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得
た。

【００４６】比較例１ 積層層厚みを表１記載のとおりとする以外は、実施例１
と同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得
た。 比較例２ 積層層厚みを表１とする以外は、実施例１と同様にして
二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。

【００４７】比較例３ 実施例１において、用いた平均粒径０．３７μｍの架橋
高分子粒子のみを用いること以外は、実施例１と同様に
して二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。 比較例４ 実施例１において、用いた平均粒径０．１８μｍのδ型
酸化アルミニウムのみを用いること以外は、実施例１と
同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。

【００４８】比較例５〜８ 実施例１において、架橋高分子粒子の平均粒径および粒
子含有量を本発明の範囲外になるようにする以外は実施
例１と同様にして、二軸配向積層ポリエステルフィルム
を得た。 比較例９および１０ 実施例１において、フィルムの幅方向のヤング率
（Ｙ_TD）と長手方向のヤング率（Ｙ_MD）の比が本発明の
範囲外になるように、縦方向および横方向の延伸倍率お
よび弛緩率を変える以外は、実施例１と同様にして、二
軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。

【００４９】比較例１１および１２ 実施例１において、幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長手方向
の屈折率（ｎ_MD）との差が本発明の範囲外になるよう
に、縦方向および横方向の遠心倍率を変える以外は、実
施例１と同様にして、二軸配向積層ポリエステルフィル
ムを得た。実施例および比較例で得られたフィルムに磁
性層を塗布して磁気テープを得、その特性を評価した。
下表１〜３にそれぞれのフィルム特性と磁気テープ特性
の評価結果を示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】本発明の要件を満たす実施例１〜３のフィ
ルムは、走行性、耐摩耗性、耐擦り傷性に優れ、磁気テ
ープ特性において高度に満足するレベルである。これに
対し比較例１〜１２のフィルムは本発明の要件を満たさ
ないフィルムの例であるが、耐摩耗性、耐擦り傷性、磁
気テープ特性に劣るものである。

【００５５】

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明のフィル
ムは、磁気記録媒体用ベースフィルムとして、フィルム
製造時及び磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、磁
気記録媒体としての走行性及び電磁変換特性を高度に満
足でき、且つドロップアウト発生防止の点で優れおり、
擦り傷や摩耗粉の発生が極めて少なく、しかも生産性、
コスト面で優れたものであり、その工業的価値は非常に
大きい。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA00A AA00C AA19 AK12A AK12C AK12J AK25A AK25C AK25J AK41A AK41B AK41C AL01A AL01C BA03 BA06 BA10A BA10C BA16 DE01A DE01C GB41 JB12A JB12C JG10 JK07 JK14 JN18 YY00 5D006 CB01 CB06 FA05 FA09

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルからなるＢ層の両面にポリ
   エステルからなるＡ₁層、Ａ₂層が積層されている二軸配
   向積層ポリエステルフィルムであって、該ポリエステル
   Ａ₁層、およびＡ₂層は、平均粒径０．１０〜０．５０μ
   ｍの架橋高分子粒子を０．０５〜０．３０重量％、平均
   粒径が０．０１〜０．３０μｍの無機粒子を０．３０〜
   ０．６０重量％含有し、下記式（１）〜（４）を同時に
   満足すること特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィ
   ルム。 ０．１０≦Ａ₁ｄ／Ａ₂ｄ≦０．２０ …（１） ２≦Ａ₂Ｒａ−Ａ₁Ｒａ≦５ …（２） ０．０２０≦Δｎ≦０．０３０ …（３） １．１≦Ｙ_TD／Ｙ_MD≦１．５ …（４） （上記式中、Ａ₁ｄは、Ａ₁層の積層厚み（μｍ）、Ａ₂
   ｄは、Ａ₂層の積層厚み（μｍ）、Ａ₁Ｒａは、Ａ₁層の
   平均粗さ（ｎｍ）、Ａ₂Ｒａは、Ａ₂層の平均粗さ（ｎ
   ｍ）、Δｎは幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折
   率（ｎ_MD）との差、Ｙ _MDはフィルムの長手方向のヤング
   率（ＧＰａ）、Ｙ_TDはフィルムの幅方向のヤング率（Ｇ
   Ｐａ）を表す）
2. 【請求項２】 無機粒子が酸化アルミニウムであること
   を特徴とする請求項１記載の二軸配向積層ポリエステル
   フィルム。