JPH11170463A

JPH11170463A - 二軸配向積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH11170463A
Application number: JP34763197A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Sato; 嘉記佐藤; Yoshio Meguro; 義男目黒
Original assignee: Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Current assignee: Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Priority date: 1997-12-17
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 1999-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】フィルム製造時および磁気記録媒体製造時の
スリット性に優れ、磁気記録媒体としての巻き特性、走
行性および電磁変換特性を高度に満足でき、かつドロッ
プアウト発生防止の点で優れ、擦り傷や摩耗粉の発生が
極めて少ないポリエステルフィルムを、生産性良く、低
コストで提供する。【解決手段】ポリエステルからなるＢ層の少なくとも
片面に、粒子を含有するポリエステルからなるＡ層が積
層されたフィルムであって、Ａ層は粒子１およびモース
硬度４．５以下の無機粒子である粒子２を含有し、下記
式（１）〜（６）を同時に満足することをことを特徴と
する二軸配向積層ポリエステルフィルム。【数１】０．１≦ｃ1 ≦２．０（１）０．００１≦ｃ2 ≦０．５（２）ｃ2 ≦ｃ1 ×０．５（３）０．１≦ｄ1 ≦０．８（４）０．４≦ｄ2 ≦２．０（５）ｄ1 ×１．４≦ｄ2 （６）（上記式中、ｃ1 はＡ層中の粒子１の含有量（重量
％）、ｃ2 はＡ層中の粒子２の含有量（重量％）、ｄ1
はＡ層中の粒子１の平均粒径（μｍ）、ｄ2 はＡ層中の
粒子２の平均粒径（μｍ）を意味する）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向積層ポリ
エステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、高品
質磁気記録媒体用ベースフィルムとして、フィルム製造
時および磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、磁気
記録媒体としての走行性および電磁変換特性を高度に満
足し、かつドロップアウト発生防止の点で優れた二軸配
向積層ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、各種
の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマン
スの点で優れるため、産業用資材として広く用いられて
いる。ポリエステルフィルムの数多い用途の中でも、特
に磁気テープ用途において近年、磁気テープの高品質化
のためにベースフィルムに対する要求特性がますます高
度になってきている。すなわち、電磁変換特性を向上さ
せるためフィルム表面が平坦であることが強く望まれ、
特にドロップアウトの原因となるような粗大突起が存在
しないことが必須の条件になっている。一方、磁気記録
媒体の走行性を高めるため、フィルム表面を適度に粗面
化し、フィルムの摩擦係数を低くすることも必要であ
る。

【０００３】かかる要件に加え、最近は特にフィルム製
造時および磁気記録媒体製造時のフィルムのスリット性
に優れることが望まれるようになった。かかるスリット
性が不足すると、フィルム製造時にはスリット端面の形
状が均一でないためにシワが発生したり、スリット刃の
交換を頻繁に行わなくてはならないという問題が生じる
場合がある。また、スリットにより発生した切り粉や、
磁気記録媒体製造時のスリット工程で発生した切り粉
が、フィルム表面や磁性層面に付着することによりドロ
ップアウトの原因になるという問題が発生する。

【０００４】一方、フィルムを加工する工程において
は、磁気記録媒体製造時の磁性層塗布工程やカレンダー
工程、巻取り工程等において、ロールやガイドとの接触
によりフィルム表面が削り取られ、その傷が原因で電磁
変換特性が悪化したり、削れ粉がドロップアウトの原因
になるという問題がある。

【０００５】また、特に最近はビデオソフトの普及に伴
い、ソフトビデオテープ生産性向上のため高速ダビング
装置が使用されるようになり、かかる高速ダビング装置
を使用する場合、磁気テープ、ひいては磁気テープ用ベ
ースフィルムに高度な品質が要求されるようになった。
すなわち、ダビング時のテープの走行速度は、通常のビ
デオ再生時の走行よりも高速であるため、従来の磁気テ
ープにおける走行性向上とは異なる設計が必要になる。
例えば、高速走行時の走行安定性が良好で蛇行を起こさ
ないこと、走行時に磁気テープが削れて、その削れ粉の
影響でドロップアウト等の問題を起こさないこと等が要
求されている。これらの品質の厳しい要求に加え、コス
ト低減の要求も強く、ベースフィルム生産性が良好であ
ることも必須である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、その解決課題は、フィルム
製造時および磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、
磁気記録媒体としての巻き特性、走行性および電磁変換
特性を高度に満足でき、かつドロップアウト発生防止の
点で優れ、擦り傷や摩耗粉の発生が極めて少ないポリエ
ステルフィルムを、生産性良く、低コストで提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の粒子を含有する積層フィ
ルムが優れた特性を有することを見いだし、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、ポリエス
テルからなるＢ層の少なくとも片面に、粒子を含有する
ポリエステルからなるＡ層が積層されたフィルムであっ
て、Ａ層は粒子１およびモース硬度４．５以下の無機粒
子である粒子２を含有し、下記式（１）〜（６）を同時
に満足することをことを特徴とする二軸配向積層ポリエ
ステルフィルムに存する。

【０００８】

【数２】０．１≦ｃ1 ≦２．０（１）０．００１≦ｃ2 ≦０．５（２）ｃ2 ≦ｃ1 ×０．５（３）０．１≦ｄ1 ≦０．８（４）０．４≦ｄ2 ≦２．０（５）ｄ1 ×１．４≦ｄ2 （６）（上記式中、ｃ1 はＡ層中の粒子１の含有量（重量
％）、ｃ2 はＡ層中の粒子２の含有量（重量％）、ｄ1
はＡ層中の粒子１の平均粒径（μｍ）、ｄ2 はＡ層中の
粒子２の平均粒径（μｍ）を意味する）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明にいう積層フィルムとして、全ての層が押出機の
口金から共溶融押出しされる、いわゆる共押出法により
押し出されたものを、延伸および熱処理されたものが挙
げられる。以下、積層フィルムとして、共押出３層フィ
ルムについて説明するが、本発明の要旨を越えない限
り、本発明は共押出３層フィルムに限定されず、４層ま
たはそれ以上の多層であってもよい。例えば、Ｂ層の両
面にＡ層を積層する場合に、Ｂ層を２層または３層構造
とし、フィルム全体として４層または５層のフィルムに
するという形態も採用できる。

【００１０】本発明の積層フィルムの各層を構成するポ
リエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリ
エステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチ
レンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフ
タレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上
記の範囲内であれば、他の第三成分を含有していてもよ
い。

【００１１】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。グリ
コール成分としては、エチレングリコール以外に、例え
ば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用い
ることができる。

【００１２】本発明の積層フィルムにおいて、少なくと
も片側の表層を形成する層であるＡ層は、粒子を含有す
る。粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アル
ミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウ
ム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高
分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、およびポ
リエステル重合時に生成させる、いわゆる析出粒子を挙
げることができる。

【００１３】Ａ層中には、少なくとも２種類の粒子を含
有するが、ここで言う２種類とは、粒子種が異なってい
てもよく、同じ粒子種で平均粒径が異なる組み合わせを
用いてもよい。また本発明の要件を満たす２種類の粒子
のうち少なくとも１種類は炭酸カルシウムであることが
好ましく、特に粒子２が炭酸カルシウムであることが好
ましく、粒子１および２ともに炭酸カルシウムであるこ
とがさらに好ましい。炭酸カルシウム粒子を用いた場
合、本発明の効果が顕著に発現する。すなわち、炭酸カ
ルシウム粒子はポリエステルとの親和性が良好で、フィ
ルム走行時やスリット時に脱落する問題がなく、フィル
ム表面に効果的な突起を形成することができ、しかも粒
子が硬すぎて接触するフィルム表面に傷をつける等の問
題がないという点で優れている。炭酸カルシウムの中で
も、合成法により製造された粒子が好ましい。

【００１４】また、粒子１として、架橋高分子粒子も好
ましく使用できる。架橋高分子粒子もポリエステルとの
親和性が良好であり、脱落が起こりにくいため好まし
い。Ａ層に含有する粒子１の平均粒径ｄ1 の下限は０．
１μｍ、好ましくは０．２μｍであり、上限は０．８μ
ｍ、好ましくは０．７μｍ、さらに好ましくは０．６μ
ｍである。粒子１の含有量ｃ1 の上限は０．１重量％、
好ましくは０．３重量％であり、上限は２．０重量％、
好ましくは１．０重量％、さらに好ましくは０．８重量
％である。

【００１５】一方、粒子２の平均粒径ｄ2 の下限は０．
４μｍ、好ましくは０．５μｍであり、上限は２．０μ
ｍ、好ましくは１．５μｍ、さらに好ましくは１．０μ
ｍである。粒子２の含有量ｃ2 の下限は０．００１重量
％、好ましくは０．０１重量％、上限は０．５重量％、
好ましくは０．２重量％、さらに好ましくは０．１重量
％である。

【００１６】粒子１が小さすぎたり含有量が不足する
と、フィルムの滑り性が不足し、フィルム生産時や加工
時の生産性が低下したり、磁気テープの走行性が不足す
る問題が発生する。粒子２が小さすぎたり含有量が不足
すると、磁気テープの巻き特性が悪化する問題や、加工
時や磁気テープ使用時の走行において蛇行の問題が発生
することがある。一方、粒子１あるいは粒子２が大きす
ぎたり含有量が多すぎる場合は、粗大粒子や凝集粒子に
より粗大突起が発生して、磁気テープの電磁変換特性が
悪化する問題や、フィルムのスリット性悪化あるいは粒
子の脱落により、磁気テープのドロップアウトが増加す
る問題が発生する。

【００１７】また、粒子の粒度分布はシャープなものが
好ましい。具体的には、粒度分布のシャープさを表す指
標である粒度分布値が１．０〜２．０、さらには１．０
〜１．８のものが好ましい。なお、ここで粒度分布値と
は、粒度分布値＝ｄ₂₅／ｄ₇₅（ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の
積算体積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の２５
％、７５％に相当する粒径（μｍ）を示す）により定義
される値である。すなわち、磁気記録媒体用として使用
したときの電磁変換特性を高め、かつドロップアウトを
防止するために、粗大粒子を存在させないことが好まし
く、そのために粒度分布がシャープな粒子を用いる。特
に粒径が大きい粒子２についてはシャープな粒径分布を
有するものが好ましい。粒度分布値が２．０を超える
と、得られるフィルムに粗大突起が生成したり、粒子の
脱落が起こって、電磁変換特性が悪化することがある。

【００１８】本発明においては、粒子２、すなわち大き
い粒径を有する粒子は、そのモース硬度が４．５以下の
無機粒子である。モース硬度が４．５を超えると、粒子
の脱落が起こりやすくなったり、フィルム表面に傷をつ
ける問題や、スリット性の悪化が起き好ましくない。さ
らに、本発明においては、フィルムの耐摩耗性や耐擦傷
性を向上するため、モース硬度が７以上の粒子３をＡ層
に０．０１〜１．０重量％含有させることが好ましい。
粒子３の一次粒径は０．３μｍ以下、さらには０．１μ
ｍ以下であることが好ましい。モース硬度が７以上の粒
子としては、アルミナ、シリコンカ−バイド、バナジウ
ムカ−バイド、チタンカ−バイド、ボロンカ−バイド等
を挙げることができる。これらの中では、工業的に入手
が容易であり、かつ耐擦傷性向上の効果が大きいアルミ
ナが好ましく、その中でもδ型アルミナおよびγ型のア
ルミナが特に好ましい。モース硬度が７以上の粒子は、
必要に応じて２種以上併用してもよい。

【００１９】アルミナ粒子の製造法としては、例えば熱
分解法、すなわち無水塩化アルミニウムを原料として火
焔加水分解させる方法、あるいはアンモニウム明ばん熱
分解法、すなわち、水酸化アルミニウムを原料として硫
酸と反応させて硫酸アルミニウムとした後、硫酸アンモ
ニウムと反応させてアンモニウム明ばんとして焼成する
方法等を挙げることができる。これらの方法により得ら
れるアルミナの一次粒径は、通常、５〜４０ｎｍの範囲
にあるが、しばしば０．５μｍを超える凝集体を形成し
ているので、適度に解砕して使用することが望ましい。
本発明で使用する場合、多少凝集した二次粒子となって
いてもよいが、見掛け上の平均粒径は０．５μｍ以下が
好ましく、０．２μｍ以下が特に好ましい。

【００２０】本発明においては、モース硬度７以上の粒
子３の含有量は、積層フィルム全体に対して、好ましく
は０．５重量％以下、さらに好ましくは０．３重量％以
下である。含有量が０．５重量％を超える場合は、フィ
ルムの製造および磁気テープ加工工程のスリット工程に
おいて、切断刃の損傷の度合が大きすぎるため、フィル
ムの製造時および磁気テープ加工工程時に切断刃を頻繁
に取り替えることが必要となり、生産性が悪くなる。

【００２１】また、フィルム製造時に発生する再生原料
を利用する等の理由で、Ｂ層中に粒子を含有することが
あるが、Ｂ層中の粒子の含有量はＡ層中の含有量よりも
少ないことが好ましく、かつ全フィルムに対する粒子の
含有量が１．０重量％以下、さらには０．５重量％以下
であることが望ましい。全フィルムに対する粒子の含有
量が１．０重量％を超えると、本発明のフィルムの一つ
の特徴である優れたスリット性が得られなくなる恐れが
ある。

【００２２】本発明のフィルムを構成する、粒子を含む
ポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステルの合
成反応中に添加してもポリエステルに直接添加してもよ
い。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレングリ
コール等に分散させたスラリーとして、ポリエステル合
成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一方、ポリ
エステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子として、
または水あるいは沸点が２００℃以下の有機溶媒中に分
散したスラリーとして、２軸混練押出機を用いてポリエ
ステルに添加混合する方法が好ましい。なお、添加する
粒子は、必要に応じ、こと前に解砕、分散、分級、濾過
等の処理を施しておいてもよい。

【００２３】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作
っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない
原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効であ
る。本発明のフィルムのＡ層表面の中心線表面粗さＲａ
Ａは、通常５〜３０ｎｍ、好ましくは５〜２５ｎｍであ
る。ＲａＡが５ｎｍ未満では、フィルムの取扱い性、巻
き特性、磁気テープとしたときの走行性が不十分となる
傾向がある。一方、３０ｎｍを超えると、磁気テープの
電磁変換特性が悪化する傾向がある。

【００２４】Ａ層はフィルムの片側であってもよいし、
両側にあってもよい。Ａ層の反対側にＡ層と異なる組成
物からなる層を設けてもよい。本発明においては、Ａ層
と反対側の面に、Ａ層を構成するポリエステル組成物と
同じ組成であって、厚さのみ異なるＣ層を設け、粗度の
異なる表面を表裏に有するフィルムとすれば、磁気記録
媒体の電磁変換特性と走行性を同時に高度に満足するこ
とができ好ましい。また、かかる方法で表裏異なる表面
粗度のフィルムを製造することは、製造工程の単純化が
可能で、コスト的にも有利となり、表面粗度等の物性の
調節も容易となる。ここでＣ層の厚みｔ2 は、Ａ層厚み
ｔ1 の通常１．５〜１０倍、好ましくは２．０〜７倍、
さらに好ましくは２．０〜５倍の範囲である。ｔ2 ／ｔ
1 が１．５未満では、上記のような高度な特性を満足で
きるまでの表面粗度の表裏差を得られない恐れがある。
一方、ｔ2 ／ｔ1 が１０を超えるとＡ層の厚みが薄くな
り、走行性が不良になったり、耐摩耗性が不足したりす
ることがある。また、Ｃ層が厚くなりすぎてコスト低減
のメリットが低くなる。

【００２５】本発明のフィルムのＡ層表面の中心線表面
粗さＲａＡとＣ層表面の粗さＲａＣとの差の絶対値は、
好ましくは１〜１０ｎｍ、さらに好ましくは２〜８ｎ
ｍ、特に好ましくは２〜５ｎｍの範囲である。層厚みの
差のみで表面粗さの差を１０ｎｍを超える範囲とするこ
とは、厚みの差を大きくしなければならないので、上記
と同様の問題が発生する。

【００２６】Ｃ層表面の中心線平均粗さＲａＣは、６〜
４０ｎｍ、好ましくは８〜３０ｎｍである。ＲａＣが６
ｎｍ未満では、磁気テープとして使用する際の走行性が
不十分となり、一方、４０ｎｍを超えると磁性層に表面
粗度が転移して磁性層表面を粗面化し電磁変換特性を悪
化させることがある。本発明のフィルムのＢ層は、フィ
ルム全厚みの４０％以上を占めることが好ましく、６０
％以上がさらに好ましい。Ｂ層は粒子を含有していても
よいし、含有しなくてもよい。Ｂ層が単一層である場
合、Ａ層中の粒子２の平均粒径ｄ2 に対して１．５倍以
上の平均粒径を有する粒子の含有量を、Ｂ層中０．０５
重量％以下、さらには０．０１重量％以下ことが望まし
く、０とすることが特に望ましい。Ｂ層中に大きな粒子
が存在すると、Ａ層表面の粗大突起発生の原因となり、
磁気テープの電磁変換特性悪化をまねくことがある。

【００２７】また、Ｂ層自身が２層以上の積層構造であ
ってもよい。Ｂ層を積層構造とする利点として、例えば
以下の点がある。すなわち、原料コスト低減のためにＢ
層に安価な原料、例えば上記のようなフィルム再生原
料、あるいは成形品から得られる再生ポリエステル原料
を配合することが有利である。かかる安価なポリエステ
ル原料は、大きな粒子が存在したり、また塗布層を有す
るフィルムの再生原料を使用する場合、塗布剤に起因す
るゲル化物等の異物が存在し、得られるフィルムの表面
性状に影響を与えることがある。そのような影響を防止
するために、かかる原料からなる層の外側に大きな粒子
を含有しない原料からなる層を積層して、表面性状への
影響を防止することが有効である。本発明のＡ層では厚
みが不足して、ここでいう外側の層としては不十分であ
る場合、Ｂ層自身を３層構造として、その内層を大粒子
等を含有する可能性のある原料からなる層とすることが
できる。これによりＡ層を構成する原料として広範囲の
ものを使用することができるため、コスト的なメリット
が大きくなる。

【００２８】本発明のフィルムのＢ層を構成するポリエ
ステルの極限粘度は、０．６００未満、好ましくは０．
５８０未満、さらに好ましくは０．５７０未満である。
極限粘度が０．６００以上では、フィルムのスリット性
が悪化する問題がある。Ｂ層の極限粘度の下限は、フィ
ルムの生産性の点から、通常０．４５０、好ましくは
０．４８０、さらに好ましくは０．５００である。Ａ層
の極限粘度にもよるが、Ｂ層の極限粘度が０．４５０未
満ではフィルム生産時に破断が頻発するようになり、生
産性の低下をもたらすようになる。

【００２９】さらに、Ｂ層の極限粘度は表層を構成する
ポリエステルの極限粘度より０．０２以上低いこと、言
いかえると、Ａ層の極限粘度はＢ層の極限粘度よりも
０．０２以上、好ましくは０．０３以上高いことが好ま
しい。表面層の極限粘度が低くなると、フィルムの耐削
れ性が悪化するため好ましくない。Ａ層の極限粘度は、
好ましくは０．５７０以上、さらに好ましくは０．５８
０以上、特に好ましくは０．６００以上である。

【００３０】本発明のフィルムは、幅方向のヤング率が
５．５ＧＰａ以上、さらには５．８ＧＰａ以上、特に
６．０ＧＰａ以上であり、かつ幅方向の引張り破断伸度
が１００％以下、さらには９０％以下である場合、特に
スリット性に優れ、磁気テープのベースフィルムとして
適したものとなる。かかるスリット性が不足すると、磁
気テープ製造時の生産性が低下したり、スリット時に発
生する異物が原因で磁気テープのドロップアウト特性が
悪化する問題が発生する。幅方向の引張り破断伸度の下
限は好ましくは５０％、さらに好ましくは６０％であ
る。またヤング率の上限は通常１０ＧＰａ、好ましくは
８．０ＧＰａである。引張り破断伸度が低すぎたり、ヤ
ング率が高すぎる場合は、フィルム製造時の生産性が悪
化することがある。スリット性をさらに高度に満足する
ため、引張り破断伸度の長手方向／幅方向の比は１．１
以上、さらには１．２以上、特に１．３以上が好まし
い。またかかる比の上限は通常２．０、好ましくは１．
８である。

【００３１】一方、長手方向のヤング率は４．０ＧＰａ
以上、さらには４．３ＧＰａ以上、特に４．５ＧＰａ以
上が好ましい。長手方向のヤング率が不足すると、磁気
テープとして使用時にフィルムの伸びが起こり、電磁変
換特性、特にスキュー特性が悪化する。本発明におい
て、積層フィルムを得る方法としては、共押出法が好ま
しく用いられる。以下、共押出法による例について説明
する。

【００３２】それぞれの層を構成するポリエステル原料
を、共押出積層用押出装置に供給する。すなわち、２ま
たは３台以上の押出機、３層以上のマルチマニホールド
またはフィードブロックを用いて積層し、スリット状の
ダイから３層以上の溶融シートとして押し出す。その
際、それぞれの層の厚みはメルトラインに設置したギヤ
ポンプ等の定量フィーダーによるポリマーの流量の調整
により設定することができる。次に、ダイから押し出さ
れた溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度
以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態
の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向
上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高
めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法
および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。

【００３３】本発明においてはこのようにして得られた
シートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件
について具体的に述べると、前記未延伸シートを好まし
くは７０〜１５０℃、さらに好ましくは７５〜１３０℃
の温度範囲で、まず一方向にロールもしくはテンター方
式の延伸機により３．０〜７倍、好ましくは３．２〜６
倍に延伸する。次に一段目と直交する方向に好ましくは
７５〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１４０℃の温
度範囲で３．２〜７倍、好ましくは３．５〜６倍に延伸
を行い、２軸に配向したフィルムを得る。なお、一方向
の延伸を２段階以上で行う方法も用いることができる
が、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入る
ことが望ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が
１０〜４０倍になるように同時二軸延伸することも可能
である。

【００３４】かくして得られたフィルムを１５０〜２５
０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で
１秒〜５分間熱処理する。二軸延伸した後さらに１１０
℃〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．５倍再延
伸を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再
縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または
後微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。ま
た、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。また、必要
に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施しても構わ
ない。

【００３５】また、本発明のフィルムは、特に磁気記録
媒体用として使用する場合、磁性層との接着性を高める
ため、フィルム表面に塗布層を設けてもよい。塗布層
は、フィルム製造工程内で設けてもよいし、フィルム製
造後に塗布してもよい。特に塗布厚みの均一性や、生産
効率の点で、フィルム製造工程の縦方向延伸後、横延伸
工程の前に塗布する方法が好ましい。

【００３６】塗布剤の例としては、磁性層との接着性に
優れる、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、ポリウレタンなどの樹
脂およびこれらの樹脂の共重合体や混合体などを挙げる
ことができるが、これらに限定されるわけではない。こ
れらの中で最も好ましい塗布剤樹脂は、ポリエステル系
樹脂である。また、フィルムのブロッキングによる取り
扱い性低下を防止するため、塗布層中に架橋成分を配合
することが好ましい。架橋成分としては、エポキシ系、
メラミン系、イソシアネート系、アジリジン系、オキサ
ゾリン系等の架橋剤が使用できる。

【００３７】本発明における塗布剤は、水を媒体とする
塗布剤であることが望ましい。水を媒体とする場合は、
界面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であって
もよいが、好ましくはポリエ−テル類のような親水性の
ノニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン
性基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましく
は、アニオン性基を有する水溶性または水分散性樹脂塗
布剤である。

【００３８】特に高速ダビング装置に使用されるビデオ
パンケーキ用の磁気記録媒体ベースフィルムとして使用
される場合は、かかる易接着処理を施し、磁性層の剥離
を防止することが品質を高めるために有効である。な
お、本発明においては、製膜に供するポリエステル全量
に対し、１０重量％程度以下の他のポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリ
イミド等）を含有させることができる。また、必要に応
じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等の添
加剤を配合してもよい。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例における種々の物性および特性の測定方法、定義は下
記のとおりである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。

【００４０】（１）平均粒径および粒度分布値球状の粒子のように、粒径および形状が均一な粒子の場
合は、平均粒径を電子顕微鏡による写真法にて測定し
た。すなわち、約１０００個の粒子の粒径を測定して大
粒子側から体積を積算し、総体積に対し２５％の点の粒
径をｄ₂₅、５０％の点をｄ₅₀、７５％の点をｄ₇₅とし、
ｄ₅₀を平均粒径、ｄ₂₅とｄ₇₅との比（ｄ2 ₅／ｄ₇₅）を粒
度分布値とした。その他の粒子については島津製作所製
遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３型）で測定
した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒径を
平均粒径ｄ₅₀とした。また、大粒子側から積算して重量
分率２５％の点の直径と重量分率７５％の点の直径の比
ｄ₂₅／ｄ₇₅値を粒度分布値とした。

【００４１】（２）ポリマーの極限粘度〔η〕（ｄｌ／
ｇ）ポリマ−１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。

【００４２】（３）フィルムの層厚み透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。ただ
し、加速電圧は３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点
行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を
削除して３０点を平均して測定値とした。

【００４３】（４）中心線平均粗さ（Ｒａ）（株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さＬ（２．５ｍｍ）の
部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
とき、次式で与えられた値を〔μｍ〕で表した。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８
ｍｍとした。

【００４４】

【数３】Ｒａ＝（１／Ｌ）∫₀ ^L｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ

【００４５】（５）フィルムのヤング率（ＧＰａ）（株）インテスコ製引張り試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において、長さ（チャック間）３００ｍｍ、幅
２０ｍｍの試料フィルムを、１０％／分の歪み速度で引
張り、引張り応力−歪み曲線の初期の直線部分を用いて
次の式によって計算した。

【００４６】

【数４】Ｅ＝Δσ／Δε （上記式中、Ｅはヤング率（ＧＰａ）、Δσは直線上の
２点間の元の平均断面積による応力差（ＧＰａ）、Δε
は上記２点間の歪み差／初期長さ（−）を意味する）

【００４７】（６）引張り破断伸度（％）（株）インテスコ製引張り試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において、長さ（チャック間）５０ｍｍ、幅１
５ｍｍの試料フィルムを、２００ｍｍ／分の歪み速度で
引張り、引張り応力−歪み曲線より次の式によって計算
した。

【００４８】

【数５】（上記式中、ＬBは引張り破断伸度（％）、Ｌは破断時
のフィルム長さ（ｍｍ）、Ｌ₀ は元のフィルム長さ（ｍ
ｍ）を意味する）

【００４９】（７）摩耗特性幅１０ｍｍのポリエステルフィルムを２００ｍ長さにわ
たって固定ピン（直径６ｍｍ、材質ＳＵＳ４２０−Ｊ
２、仕上げ０．２Ｓ）に接触させながら走行させ、固定
ピンに付着した摩耗粉の量を目視評価し下記の４ランク
に分けた。なお、フィルムの走行速度は１１．４ｍ／分
とし、初期張力を３００ｇ、フィルムと固定ピンとの巻
き付け角を１２５゜とした。Ａ：付着がまったく認められないＢ：付着が極く僅か認められるが実用上は問題ないＣ：付着量やや多く、長時間使用すると問題となるＤ：付着量が多く実用上使用し難い

【００５０】（８）スリット性フィルムをスリット刃にて１０００ｍスリットした後、
顕微鏡にて刃を観察した。刃の損傷状況により以下のよ
うに評価した。Ａ：損傷はほとんど認められないＢ：損傷が僅かに認められるが実用上は問題ないＣ：損傷がやや大きく、長時間使用すると問題となるＤ：損傷が大きく実用上使用し難いスリット性が悪い場合は、フィルム製造時に刃の交換を
頻繁に行わなければならない。また、スリット性は、磁
気テープ特性の中のドロップアウトによっても評価され
る。すなわち、スリット性が不良の場合はドロップアウ
トが増加してしまうことがある。

【００５１】（９）磁気テープ特性磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部、
メチルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチル
ケトン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後、
ポリイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、
これをポリエステルフィルムのＡ層表面に塗布し、塗料
が十分乾燥固化する前に磁気配向させた後乾燥し、２μ
ｍの膜厚の磁性層を形成した。

【００５２】次いで、この塗布フィルムを、鏡面仕上げ
の金属ロールとポリエステル系複合樹脂ロールとから構
成されているスーパーカレンダーを用い、カレンダー処
理を行った。次いで、カレンダー処理後のテープを１／
２インチ幅にスリットし、松下電気製ＮＶ−３７００型
ビデオデッキにより、常速にて下記の磁気テープ特性を
評価した。

【００５３】（Ａ）電磁変換特性（ＶＴＲヘッド出力）シンクロスコープにより測定周波数が４メガヘルツにお
ける初期のＶＴＲヘッド出力を測定し、基準テープ（ハ
イグレ−ドタイプビデオテープ市販品）と比較し、下に
示すランク別に評価を行った。Ａ：基準テープと同等であるＢ：基準テープよりやや劣るＣ：明らかに基準テープより劣り、実用に耐えない

【００５４】（Ｂ）ドロップアウト４．４メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー（株）ドロップアウトカウンタ
ーでドロップアウト数を約２０分間測定し、良好なもの
をＡ、不良であり実用に耐えないものをＣ、ＡおよびＣ
の中間的状況をＢとした。

【００５５】（１０）耐擦傷性幅１／２インチにスリットした磁気テープを直径６ｍｍ
の硬質クロムメッキ金属ピン（仕上げ３Ｓ）にフィルム
を巻きつけ角１３５°、走行速度４ｍ／ｍｉｎ、張力５
０ｇで磁気テープのベースフィルム面を１回擦過させ
た。次に擦過面にアルミニウムを約５０ｎｍ厚となるよ
う真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定を
行った。ランク１：傷の量が極めて多いランク２：傷の量が多いランク３：傷の量が２、４の中間ランク４：傷の量が少ないランク５：傷が付かない

【００５６】（１１）走行性市販のＶＨＳ方式ＶＴＲを用い、巻き出し側のバックテ
ンションをゼロにして、ビデオテープを１８０分間走行
させた。ヘッドシリンダーの直前のピンで、ビデオテー
プの走行状態を観察し、下記判定を行った。Ａ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から
０．５ｍｍ未満であるＢ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から
０．５ｍｍ以上２ｍｍ未満であるＣ：走行中のテープの走行位置が規定位置から２ｍｍ以
上外れる

【００５７】実施例１〜６および比較例１〜７［架橋高分子粒子の製造］脱塩水１５００部に水溶性重
合開始剤の過硫酸カリウム３．２部と分散安定剤として
陰イオン界面活性剤のラウリルナトリウム（商品名：エ
マール０花王株式会社製）１部を添加し均一に溶解
させた後、エチレングリコールジメタクリレート６５
部、メチルメタクリレート１０部、１，４−ブタンジオ
ールジアクリレート５部およびジビニルベンゼン２０部
の混合溶液を加え、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら７
０℃で１２時間重合反応を行った。

【００５８】反応率は９８％で、得られた粒子の平均粒
径は０．５０μｍ、粒度分布値は１．０５であった。得
られた粒子はほぼ球状であった。次いで、得られた粒子
の水スラリーを５０℃に冷却し、ポリアクリル酸ナトリ
ウム／メトキシポリエチレングリコール／ポリプロピレ
ングリコールモノメタクリレート共重合体の部分アンモ
ニウム中和物１部を加え、１時間攪拌処理した後、エチ
レングリコール２０００部を加え、加熱減圧下で水を留
去した。

【００５９】［ポリエステルの製造］ジメチルテレフタ
レート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸
マグネシウム４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇
温するとともにメタノールを留去してエステル交換反応
を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで昇温
し、実質的にエステル交換反応を終了した。

【００６０】次いで、先に製造した球形架橋高分子粒子
のエチレングリコールスラリーを添加した。スラリー添
加後、さらにリン酸０．０３部、三酸化アンチモン０．
０４部を加え、徐々に反応系を減圧とし、温度を高めて
重縮合反応を４時間行い、極限粘度０．６３のポリエス
テルを得た。架橋高分子粒子の含有量は１．０重量％で
あった。

【００６１】また、上記の架橋高分子粒子の代わりに、
あらかじめ解砕、分級、濾過した一次粒径０．０２μｍ
のδ−アルミナ粒子１．５部をエチレングリコールスラ
リーとして添加した以外は、上記と同様にエステル交換
反応、重縮合反応を行い、極限粘度０．６２のポリエス
テルを得た。また、上記の架橋高分子粒子を添加しない
以外は、上記と同様にエステル交換反応、重縮合反応を
行い、実質的に不活性粒子を含まない極限粘度０．６４
のポリエステル、および極限粘度０．５９のポリエステ
ルを得た。さらに、別途、上記の架橋高分子粒子の代わ
りに、表１に示す平均粒径、および粒径分布値を有する
合成炭酸カルシウム粒子１．０部をエチレングリコール
スラリーとして添加した以外は、上記と同様にエステル
交換反応、重縮合反応を行い、極限粘度０．６２の各種
ポリエステル原料を得た。粒子を含有するポリエステル
の内部を顕微鏡で観察したところ、粒子が均一に分散し
ていることが確認された。合成炭酸カルシウムおよび天
然炭酸カルシウムのモース硬度は３，球状シリカ粒子の
モース硬度は６，δ−アルミナ粒子のモース硬度は９で
あった。

【００６２】［ポリエステルフィルムの製造］得られた
ポリエステル原料を、下記表１の粒子含有量となるよう
にブレンドし、Ａ層用およびＣ層のポリエステル原料と
した。この時粒子を含有しない原料として極限粘度０．
６４のものを用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ａ層
原料と同組成の原料８部と極限粘度０．５９のポリエス
テル９２部とをブレンドした原料を用いた。Ａ層および
Ｂ層用原料を、それぞれ常法により乾燥し、別個の溶融
押出機により、溶融押出して（Ａ／Ｂ／Ａ）または（Ａ
／Ｂ／Ｃ）の２種３層積層の無定形シートを得た。

【００６３】次いで、上記の無定形シートをフィルムの
流れ方向（縦方向）に８５℃で２．９倍、さらに縦方向
に７６℃で１．２０倍延伸し、横方向に１１０℃で４．
４倍延伸し、２１５℃で３秒間熱処理を行い、さらに２
００℃で３％横方向に弛緩処理して二軸配向積層フィル
ムを得た。フィルムの全厚さは１５μｍ、それぞれの層
厚みは表１にまとめたとおりであった。また、実施例１
において、得られたフィルムのＡ層の極限粘度は０．６
１０、Ｂ層の極限粘度は０．５６４であった。

【００６４】実施例７実施例１の原料、層厚み構成で、長手方向の延伸倍率を
大きくし、横方向の延伸倍率を小さくして、フィルムを
作成した。比較例８実施例１のＡ層原料を用いて、厚さ１５μｍの単層フィ
ルムを製造した。製膜条件は実施例１と同様とした。実
施例および比較例で得られたフィルムに磁性層を塗布し
て磁気テープを得、その特性を評価した。下記表１〜３
にそれぞれのフィルムの特性と、磁気テープの評価結果
を示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【発明の効果】本発明のフィルムは、磁気記録媒体用ベ
ースフィルムとして、フィルム製造時および磁気記録媒
体製造時のスリット性に優れ、磁気記録媒体としての巻
き特性、走行性および電磁変換特性を高度に満足でき、
かつドロップアウト発生防止の点で優れており、擦り傷
や摩耗粉の発生が極めて少なく、しかも生産性、コスト
面で優れたものであり、その工業的価値は非常に大き
い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルからなるＢ層の少なくとも
片面に、粒子を含有するポリエステルからなるＡ層が積
層されたフィルムであって、Ａ層は粒子１およびモース
硬度４．５以下の無機粒子である粒子２を含有し、下記
式（１）〜（６）を同時に満足することをことを特徴と
する二軸配向積層ポリエステルフィルム。【数１】０．１≦ｃ1 ≦２．０（１）０．００１≦ｃ2 ≦０．５（２）ｃ2 ≦ｃ1 ×０．５（３）０．１≦ｄ1 ≦０．８（４）０．４≦ｄ2 ≦２．０（５）ｄ1 ×１．４≦ｄ2 （６）（上記式中、ｃ1 はＡ層中の粒子１の含有量（重量
％）、ｃ2 はＡ層中の粒子２の含有量（重量％）、ｄ1
はＡ層中の粒子１の平均粒径（μｍ）、ｄ2 はＡ層中の
粒子２の平均粒径（μｍ）を意味する）
【請求項２】モース硬度が７以上で、平均一次粒径が
０．３μｍ以下の粒子３をＡ層中に０．０１〜１．０重
量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１記載の
二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】粒子１および粒子２の少なくとも一方が
炭酸カルシウム粒子であって、当該炭酸カルシウム粒子
の粒径分布値（ｄ₂₅／ｄ₇₅）が１．０〜２．０であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載の二軸配向ポリエ
ステルフィルム。
【請求項４】Ｂ層の片面にＡ層と同じポリエステル組
成物からなるＣ層が積層されたフィルムであって、Ｃ層
の厚みｔ2 がＡ層の厚みｔ1 の１．５〜１０倍であり、
Ａ層表面とＣ層表面の中心線表面粗さ（それぞれＲａ
Ａ、ＲａＣ）の差の絶対値が１〜１０ｎｍの範囲である
ことを特徴とする請求項１〜３の何れかにに記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。
【請求項５】フィルムの幅方向のヤング率が５．５Ｇ
Ｐａ以上、長手方向のヤング率が４．０ＧＰａ以上、か
つ幅方向の引張り破断伸度が１００％以下であることを
特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の二軸配向ポリ
エステルフィルム。