JP2000000946A - 二軸配向積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 例えば磁気記録媒体として用いたときに、巻
き特性、走行性および電磁変換特性を高度に満足でき、
かつフィルム製造時および磁気記録媒体製造時のスリッ
ト性に優れ、ドロップアウト発生防止の点で優れ、擦り
傷や摩耗粉の発生が極めて少ないフィルムを生産性良
く、低コスト面で提供する。 【解決手段】 ポリエステルＢ層の少なくとも片面にポ
リエステルＡ層を有する二軸配向積層フィルムであっ
て、ポリエステルＡ層が、平均粒径ｄ1 が０．１〜０．
７μｍの粒子ａを０．１〜１．０重量％、平均粒径ｄ2
が０．４〜１．２μｍでかつモース硬度４．５以下の無
機粒子ｂを０．００１〜０．５重量％含有し、平均粒径
ｄ1 およびｄ2 が下記式を満足することを特徴とする
二軸配向積層ポリエステルフィルム。 【数１】 ｄ1 ×１．３＜ｄ2 ＜ｄ1 ×２．０ ………

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向積層ポリ
エステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、高品
質磁気記録媒体用ベースフィルムとして、磁気記録媒体
としての走行性および電磁変換特性を高度に満足し、耐
削れ性に優れかつドロップアウト発生防止の点で優れた
二軸配向積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、各種
の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマン
スの点で優れるため、産業用資材として広く用いられて
いる。ポリエステルフィルムの数多い用途の中でも、特
に磁気テープ用途において近年、磁気テープの高品質化
のためにベースフィルムに対する要求特性がますます高
度になってきている。すなわち、電磁変換特性を向上さ
せるためフィルム表面が平坦であることが強く望まれ、
特にドロップアウトの原因となるような粗大突起が存在
しないことが必須の条件になっている。一方、磁気記録
媒体の走行性を高めるため、フィルム表面を適度に粗面
化し、フィルムの摩擦係数を低くすることも必要であ
る。

【０００３】一方、フィルムを加工する工程において
は、磁気記録媒体製造時の磁性層塗布工程やカレンダー
工程、巻取り工程等において、ロールやガイドとの接触
によりフィルム表面が削り取られ、その傷が原因で電磁
変換特性が悪化したり、削れ粉がドロップアウトの原因
になるという問題がある。また、特に最近はビデオソフ
トの普及に伴い、ソフトビデオテープ生産性向上のため
高速ダビング装置が使用されるようになり、かかる高速
ダビング装置を使用する場合、磁気テープ、ひいては磁
気テープ用ベースフィルムに高度な品質が要求されるよ
うになった。すなわち、ダビング時のテープの走行速度
は、通常のビデオ再生時の走行よりも高速であるため、
従来の磁気テープにおける走行性向上とは異なる設計が
必要になる。例えば、高速走行時の走行安定性が良好で
蛇行を起こさないこと、また走行時に磁気テープが削れ
て、その削れ粉の影響でドロップアウト等の問題を起こ
さないこと、すなわち高度な耐削れ性等が要求されてい
る。これらの品質の厳しい要求に加え、コスト低減の要
求も強く、ベースフィルム生産性が良好であることも必
須である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、その解決課題は、例えば磁
気記録媒体として用いたときに、巻き特性、走行性およ
び電磁変換特性を高度に満足でき、かつフィルム製造時
および磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、ドロッ
プアウト発生防止の点で優れ、擦り傷や摩耗粉の発生が
極めて少ないフィルムを生産性良く、低コスト面で提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の組み合わせの粒子を含有
する積層フィルムが優れた特性を有することを見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要
旨は、ポリエステルＢ層の少なくとも片面にポリエステ
ルＡ層を有する二軸配向積層フィルムであって、ポリエ
ステルＡ層が、平均粒径ｄ1 が０．１〜０．７μｍの粒
子ａを０．１〜１．０重量％、平均粒径ｄ2 が０．４〜
１．２μｍでかつモース硬度４．５以下の無機粒子ｂを
０．００１〜０．５重量％含有し、平均粒径ｄ1 および
ｄ2 が下記式を満足することを特徴とする二軸配向積
層ポリエステルフィルムに存する。

【０００６】

【数２】 ｄ1 ×１．３＜ｄ2 ＜ｄ1 ×２．０ ………

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明にいう積層フィルムとして、全ての層が押出機の
口金から共溶融押出しされる、いわゆる共押出法により
押し出されたものを、延伸および熱処理されたものが挙
げられる。以下、積層フィルムとして、共押出３層フィ
ルムについて説明するが、本発明の要旨を越えない限
り、本発明は共押出３層フィルムに限定されず、４層ま
たはそれ以上の多層であってもよい。例えば、Ｂ層の両
面にＡ層を積層する場合に、Ｂ層を２層または３層構造
とし、フィルム全体として４層または５層のフィルムに
するという形態も採用できる。

【０００８】本発明の積層フィルムの各層を構成するポ
リエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリ
エステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチ
レンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフ
タレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上
記の範囲内であれば、他の第三成分を含有していてもよ
い。

【０００９】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。グリ
コール成分としては、エチレングリコール以外に、例え
ば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用い
ることができる。

【００１０】本発明の積層フィルムにおいて、少なくと
も片側の表層を形成する層であるポリエステルＡ層は、
特定粒径の粒子を特定量含有する必要がある。粒子の例
としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリ
カ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸
バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオラ
イト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、
シュウ酸カルシウム等の有機粒子、およびポリエステル
重合時に生成させる、いわゆる析出粒子を挙げることが
できる。

【００１１】ポリエステルＡ層は、少なくとも２種類の
粒子ａおよびｂを含有するが、ここで言う２種類とは、
粒子種が異なっていてもよく、同じ粒子種で平均粒径が
異なる組み合わせを用いてもよい。本発明の要件を満た
す２種類の粒子のうち少なくとも１種類は炭酸カルシウ
ムであることが好ましく、特に粒子ｂが炭酸カルシウム
であることが好ましく、２種類の粒子ともに炭酸カルシ
ウムであることがさらに好ましい。炭酸カルシウム粒子
を用いた場合、本発明の効果が遺憾なく発揮される。す
なわち、炭酸カルシウム粒子はポリエステルとの親和性
が良好で、フィルム走行時やスリット時に脱落する問題
がなく、フィルム表面に効果的な突起を形成することが
でき、しかも粒子が硬すぎて接触するフィルム表面に傷
をつける等の問題がないという点で優れている。炭酸カ
ルシウムの中でも、合成法により製造された粒子が好ま
しい。

【００１２】また、粒子ａとして、架橋高分子粒子も好
ましく使用できる。架橋高分子粒子もポリエステルとの
親和性が良好であり、脱落が起こりにくいため好まし
い。ポリエステルＡ層が含有する粒子ａの平均粒径ｄ1
の下限は０．１μｍ、好ましくは０．２μｍであり、上
限は０．７μｍ、好ましくは０．６μｍ、さらに好まし
くは０．５μｍである。粒子ａの含有量ｃ1 の下限は
０．１重量％、好ましくは０．３重量％であり、上限は
１．０重量％、好ましくは０．８重量％、さらに好まし
くは０．７重量％である。一方、粒子ｂの平均粒径ｄ2
の下限は０．４μｍ、好ましくは０．５μｍであり、上
限は１．２μｍ、好ましくは１．０μｍ、さらに好まし
くは０．８μｍである。粒子ｂの含有量ｃ2 の下限は
０．００１重量％、好ましくは０．０１重量％、上限は
０．５重量％、好ましくは０．３重量％、さらに好まし
くは０．１重量％である。

【００１３】粒子ａが小さすぎたり含有量が不足したり
すると、フィルムの滑り性が不足し、フィルム生産時や
加工時の生産性が低下したり、磁気テープの走行性が不
足したりする問題が発生する。粒子ｂが小さすぎたり含
有量が不足したりすると、磁気テープの巻き特性が悪化
する問題や、加工時や磁気テープ使用時の走行において
蛇行の問題が発生することがある。一方、粒子ａあるい
は粒子ｂが大きすぎたり含有量が多すぎたりする場合
は、粗大粒子や凝集粒子により粗大突起が発生して、磁
気テープの電磁変換特性が悪化する問題や、フィルムの
スリット性悪化あるいは粒子の脱落により、磁気テープ
のドロップアウトが増加する問題が発生する。 さらに
本発明においては、平均粒径ｄ1 およびｄ2 が下記式
を満足する場合、特に高度な耐摩耗性と巻き特性を得る
ことができる。

【００１４】

【数３】 ｄ1 ×１．３＜ｄ2 ＜ｄ1 ×２．０ ………

【００１５】ｄ1 ×１．３≧ｄ２の場合、フィルムの巻
き特性を満足することが困難となる。すなわち、必要な
高さを有する突起数が不十分となるため、フィルムが巻
きずれを起こしやすくなる。一方、ｄ1 ×２．０≦ｄ２
の場合は、フィルム走行時、大きな突起に力がかかるた
め、粒子の脱落が起こりやすくなり、その結果、耐摩耗
性が悪化する。

【００１６】また、用いる粒子の粒度分布はシャープな
ものが好ましい。具体的には、粒度分布のシャープさを
表す指標である粒度分布値が１．０〜２．０、さらには
１．０〜１．８のものが好ましい。なお、ここで粒度分
布値とは、ｄ₂₅／ｄ₇₅（ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の積算体
積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の２５％、７
５％に相当する粒径（μｍ）を示す）により定義される
値である。すなわち、磁気記録媒体用として使用したと
きの電磁変換特性を高め、かつドロップアウトを防止す
るために、粗大粒子を存在させないことが好ましく、そ
のために粒度分布がシャープな粒子を用いることが好ま
しい。特に粒径が大きい粒子ｂについては、かかるシャ
ープな粒径分布を有するものが好ましい。かかる粒度分
布値が２．０を超えると、得られるフィルムに粗大突起
が生成したり、粒子の脱落が起こって、電磁変換特性が
悪化することがある。

【００１７】本発明においては粒子ｂ、すなわち大きい
粒径を有する粒子は、そのモース硬度が４．５以下の無
機粒子である。モース硬度が４．５を超えると、粒子の
脱落が起こりやすくなったり、フィルム表面に傷をつけ
る問題や、スリット性の悪化が起こる。さらに、本発明
においては、フィルムの耐摩耗性や耐擦傷性を向上する
ため、モース硬度が７以上の粒子ｃをポリエステルＡ層
に配合することが好ましい。粒子ｃは、一次粒径が０．
３μｍ以下、さらには０．１μｍ以下であることが好ま
しい。モース硬度が７以上の無機粒子としては、アルミ
ナ、シリコンカ−バイド、バナジウムカ−バイド、チタ
ンカ−バイド、ボロンカ−バイド等を挙げることができ
る。これらの中では、工業的に入手が容易であり、かつ
耐擦傷性向上の効果が大きいアルミナが好ましく、その
中でもδ型アルミナおよびγ型のアルミナが特に好まし
い。モース硬度が７以上の無機粒子は、必要に応じて２
種以上併用してもよい。

【００１８】かかるアルミナ粒子の製造法としては、例
えば熱分解法、すなわち無水塩化アルミニウムを原料と
して火焔加水分解させる方法、あるいはアンモニウム明
ばん熱分解法、すなわち水酸化アルミニウムを原料とし
て硫酸と反応させて硫酸アルミニウムとした後、硫酸ア
ンモニウムと反応させてアンモニウム明ばんとして焼成
する方法等を挙げることができる。これらの方法により
得られるアルミナの一次粒径は、通常、５〜４０ｎｍの
範囲にあるが、しばしば０．５μｍを超える凝集体を形
成しているので、適度に解砕して使用することが望まし
い。本発明で使用する場合、多少凝集した二次粒子とな
っていてもよいが、見掛け上の平均粒径は０．５μｍ以
下が好ましく、０．２μｍ以下が特に好ましい。

【００１９】本発明においては、モース硬度７以上の粒
子の含有量は、積層フィルム全体に対して、好ましくは
０．５重量％以下、さらに好ましくは０．３重量％以下
である。含有量が０．５重量％を超える場合は、フィル
ムの製造および磁気テープ加工工程のスリット工程にお
いて、切断刃の損傷の度合が大きくなり、フィルムの製
造時および磁気テープ加工工程時に切断刃の取り替え頻
度が多くなる傾向がある。

【００２０】また、フィルム製造時に発生する再生原料
を利用する等の理由で、ポリエステルＢ層中に粒子を配
合することがあるが、ポリエステルＢ層中の粒子の含有
量はポリエステルＡ層中の含有量よりも少ないことが好
ましく、かつ全フィルムに対する粒子の含有量が１．０
重量％以下、さらには０．５重量％以下であることが望
ましい。全フィルムに対する粒子の含有量が１．０重量
％を超えると、本発明のフィルムの一つの特徴である優
れたスリット性が得られなくなる恐れがある。

【００２１】本発明のフィルムを構成する、粒子を含む
ポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステルの合
成反応中に添加してもポリエステルに直接添加してもよ
い。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレングリ
コール等に分散させたスラリーとして、ポリエステル合
成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一方、ポリ
エステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子として、
または水あるいは沸点が２００℃以下の有機溶媒中に分
散したスラリーとして、２軸混練押出機を用いてポリエ
ステルに添加混合する方法が好ましい。なお、添加する
粒子は、必要に応じ、事前に解砕、分散、分級、濾過等
の処理を施しておいてもよい。

【００２２】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作
っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない
原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効であ
る。かくして得られる本発明のフィルムのポリエステル
Ａ層表面の非接触式表面粗度計にて測定した自乗平均平
方根粗さ（ＲＭＳ）が１５〜３０ｎｍ、Ｐ−Ｖ値が２０
０〜４００ｎｍであることが、高度な電磁変換特性を得
るために好ましい。ＲＭＳが３０ｎｍを超えたり、Ｐ−
Ｖ値が４００ｎｍを超える場合は、高度な電磁変換特性
が得られなかったり、ドロップアウトが増加する問題が
発生することがある。一方、ＲＭＳが１５ｎｍ未満で
は、磁気テープの走行性が不足する傾向がある。また、
Ｐ−Ｖ値が２００ｎｍ未満では、磁気テープの巻取り性
が低下し、テープの巻きずれが発生することがある。Ｒ
ＭＳは好ましくは１５〜２５ｎｍの範囲であり、Ｐ−Ｖ
値は好ましくは２３０〜３５０ｎｍである。

【００２３】ポリエステルＡ層はフィルムの片側であっ
てもよいし、両側にあってもよい。ポリエステルＡ層の
反対側にポリエステルＡ層と異なる組成物からなるＣ層
を設けてもよい。本発明においては、ポリエステルＡ層
と反対側の面に、ポリエステルＡ層と同じポリエステル
組成物からなり、厚さの異なるポリエステルＣ層を設
け、粗度の異なる表面を表裏に有するフィルムとすれ
ば、磁気記録媒体の電磁変換特性と走行性を同時に高度
に満足することができ好ましい。また、かかる方法で表
裏異なる表面粗度のフィルムを製造することは、製造工
程の単純化が可能で、コスト的にも有利となり、表面粗
度等の物性の調節も容易となる。

【００２４】ここでポリエステルＣ層の厚みｔC は、Ａ
層厚みｔA の０．１〜０．７倍、さらには０．２〜０．
５倍の範囲が望ましい。ｔC ／ｔA が０．７を超える
と、本発明の効果を享受できるほど表面粗度の表裏差が
得られないことがある。一方、ｔC ／ｔA が０．１未満
では、Ｃ層の厚みが薄くなり過ぎて、走行性が不良にな
ったり、耐摩耗性が不足する問題が発生することがあ
る。また、Ａ層が厚くなりすぎてコスト低減のメリット
が低くなる。

【００２５】ポリエステルＡ層表面の自乗平均平方根粗
さＲＭＳA と、Ｃ層表面の自乗平均平方根粗さＲＭＳC
との差は、好ましくは２〜１０ｎｍの範囲、さらに好ま
しくは２〜９ｎｍ、特に好ましくは３〜８ｎｍの範囲で
ある。層厚みの差のみでＲＭＳの差を１０ｎｍを超える
範囲とすることは、厚みの差を大きくしなければならな
いので、上記と同様の問題が発生する。また、ＲＭＳの
差が２ｎｍ未満では、電磁変換特性、走行性、巻き特性
を同時に高度に満足することができないことがある。

【００２６】Ｃ層表面の自乗平均平方根粗さＲＭＳC
は、好ましくは１０〜２５ｎｍ、さらに好ましくは１３
〜２０ｎｍである。ＲＭＳC が１０ｎｍ未満では、磁気
テープとして使用する際の走行性が不十分となること
や、磁気テープの巻き特性が不足することがある。一
方、２５ｎｍを超えると、磁性層が粗面化して、電磁変
換特性を悪化させることがある。

【００２７】Ａ層表面とＣ層表面とのＰ−Ｖ値（それぞ
れＰ−ＶA 、Ｐ−ＶC ）の差は、通常０〜１００ｎｍ、
好ましくは５〜５０ｎｍの範囲である。Ｐ−Ｖ値の差が
１００ｎｍを超える場合は、フィルムの耐摩耗性が満足
されなくなる。本発明のフィルムのポリエステルＢ層
は、フィルム全厚みの４０％以上を占めることが好まし
く、６０％以上がさらに好ましい。ポリエステルＢ層
は、粒子を含有していてもよいし、含有しなくてもよ
い。Ｂ層が単一層である場合、Ａ層中の粒子ａの平均粒
径ｄ2 の１．５倍以上の平均粒径を有する粒子を、０．
０５重量％以下、さらには０．０１重量％以下、特には
含有しないことが望ましい。Ｂ層中に大きな粒子が存在
すると、Ａ層表面の粗大突起発生の原因となり、磁気テ
ープの電磁変換特性悪化を招くことがある。

【００２８】また、Ｂ層自身が２層以上の積層構造であ
ってもよい。Ｂ層を積層構造とする利点として、例えば
以下の点がある。すなわち、原料コスト低減のためにＢ
層に安価な原料、例えば上記のようなフィルム再生原
料、あるいは成形品から得られる再生ポリエステル原料
を配合することが有利である。かかる安価なポリエステ
ル原料は、大きな粒子が存在したり、また塗布層を有す
るフィルムの再生原料を使用する場合、塗布剤に起因す
るゲル化物等の異物が存在し、得られるフィルムの表面
性状に影響を与えることがある。そのような影響を防止
するために、かかる原料からなる層の外側に大きな粒子
を含有しない原料からなる層を積層して、表面性状への
影響を防止することが有効である。

【００２９】ポリエステルＡ層では厚みが不足して、こ
こでいう外側の層としては不十分である場合、Ｂ層自身
を３層構造として、その内層を大粒子等を含有する可能
性のある原料からなる層とすることができる。これによ
りＡ層を構成する原料として広範囲のものを使用するこ
とができるため、コスト的なメリットが大きくなる。本
発明のフィルムのＢ層を構成するポリエステルの極限粘
度は、通常０．６００未満、好ましくは０．５８０未
満、さらに好ましくは０．５７０未満である。極限粘度
が０．６００以上では、フィルムのスリット性が悪化す
る傾向がある。

【００３０】Ｂ層の極限粘度の下限は、フィルムの生産
性の点から、通常０．４５０、好ましくは０．４８０、
さらに好ましくは０．５００である。Ａ層の極限粘度に
もよるが、Ｂ層の極限粘度が０．４５０未満では、フィ
ルム生産時に破断が頻発するようになり、生産性が低下
する傾向がある。さらに、Ｂ層の極限粘度は表層を構成
するポリエステルの極限粘度より０．０２以上低いこ
と、言い換えると、Ａ層の極限粘度はＢ層の極限粘度よ
りも０．０２以上、さらには０．０３以上高いことが好
ましい。表面層の極限粘度が低くなると、フィルムの耐
削れ性が悪化する傾向がある。

【００３１】Ａ層の極限粘度は、好ましくは０．５７０
以上、さらに好ましくは０．５８０以上、特に好ましく
は０．６００以上である。本発明のフィルムは、幅方向
のヤング率が通常５．５ＧＰａ以上、好ましくは５．８
ＧＰａ以上、さらに好ましくは６．０ＧＰａ以上であ
り、かつ幅方向の引張り破断伸度が１００％以下、好ま
しくは９０％以下である場合、特にスリット性に優れ、
磁気テープのベースフィルムとして適したものとなる。
かかるスリット性が不足すると、磁気テープ製造時の生
産性が低下したり、スリット時に発生する異物が原因で
磁気テープのドロップアウト特性が悪化する問題が発生
する。幅方向の引張り破断伸度の下限は好ましくは５０
％、さらには６０％である。またヤング率の上限は１０
ＧＰａ、好ましくは８．０ＧＰａである。引張り破断伸
度が低すぎたり、ヤング率が高すぎる場合は、フィルム
製造時の生産性が悪化することになる。

【００３２】スリット性をさらに高度に満足するため、
引張り破断伸度の長手方向／幅方向の比を１．１以上、
さらには１．２以上、特に１．３以上とすることが好ま
しい。また、かかる比の上限は通常２．０、好ましくは
１．８である。一方、長手方向のヤング率は４．０ＧＰ
ａ以上、さらには４．３ＧＰａ以上、特には４．５ＧＰ
ａ以上であることが好ましい。長手方向のヤング率が不
足すると、磁気テープとして使用時にフィルムの伸びが
起こり、電磁変換特性、特にスキュー特性が悪化する傾
向がある。

【００３３】本発明において、積層フィルムを得る方法
としては、共押出法が好ましく用いられる。以下、共押
出法による例について説明する。それぞれの層を構成す
るポリエステル原料を、共押出積層用押出装置に供給す
る。すなわち、２または３台以上の押出機、３層以上の
マルチマニホールドまたはフィードブロックを用いて積
層し、スリット状のダイから３層以上の溶融シートとし
て押し出す。その際、それぞれの層の厚みはメルトライ
ンに設置したギヤポンプ等の定量フィーダーによるポリ
マーの流量の調整により設定することができる。次に、
ダイから押し出された溶融シートを、回転冷却ドラム上
でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、
実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シ
ートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラ
ムとの密着性を高めることが好ましく、本発明において
は静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ま
しく採用される。

【００３４】本発明においてはこのようにして得られた
シートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件
について具体的に述べると、前記未延伸シートを好まし
くは７０〜１５０℃、さらに好ましくは７５〜１３０℃
の温度範囲で、まず一方向にロールもしくはテンター方
式の延伸機により３．０〜７倍、好ましくは３．２〜６
倍に延伸する。次に一段目と直交する方向に、好ましく
は７５〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１４０℃の
温度範囲で３．２〜７倍、好ましくは３．５〜６倍に延
伸を行い、２軸に配向したフィルムを得る。なお、一方
向の延伸を２段階以上で行う方法も用いることができる
が、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入る
ことが望ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が
１０〜４０倍になるように同時二軸延伸することも可能
である。

【００３５】かくして得られたフィルムを１５０〜２５
０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で
１秒〜５分間熱処理する。二軸延伸した後、さらに１１
０℃〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．５倍再
延伸を行い、次いで熱処理する方法も採り得る。この
際、再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前
または後微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能であ
る。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。ま
た、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施し
ても構わない。

【００３６】また、本発明のフィルムは、特に磁気記録
媒体用として使用する場合、磁性層との接着性を高める
ため、フィルム表面に塗布層を設けてもよい。塗布層
は、フィルム製造工程内で設けてもよいし、フィルム製
造後に塗布してもよい。特に塗布厚みの均一性や、生産
効率の点で、フィルム製造工程の縦方向延伸後、横延伸
工程の前に塗布する方法が好ましい。

【００３７】塗布剤の例としては、磁性層との接着性に
優れる、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、ポリウレタンなどの樹
脂およびこれらの樹脂の共重合体や混合体などを挙げる
ことができるが、これらに限定されるわけではない。こ
れらの中で最も好ましい塗布剤樹脂は、ポリエステル系
樹脂である。また、フィルムのブロッキングによる取り
扱い性低下を防止するため、塗布層中に架橋成分を配合
することが好ましい。架橋成分としては、エポキシ系、
メラミン系、イソシアネート系、アジリジン系、オキサ
ゾリン系等の架橋剤が使用できる。

【００３８】本発明で用いる塗布剤は、水を媒体とする
塗布剤であることが望ましい。水を媒体とする場合は、
界面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であって
もよいが、好ましくはポリエーテル類のような親水性の
ノニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン
性基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましく
は、アニオン性基を有する水溶性または水分散性樹脂塗
布剤である。

【００３９】特に高速ダビング装置に使用されるビデオ
パンケーキ用の磁気記録媒体ベースフィルムとして使用
される場合は、かかる易接着処理を施し、磁性層の剥離
を防止することが品質を高めるために有効である。な
お、本発明においては、製膜に供するポリエステル全量
に対し、１０重量％程度以下の他のポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリ
イミド等）を含有させることができる。また、必要に応
じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等の添
加剤を配合してもよい。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例における種々の物性および特性の測定方法、定義は下
記のとおりである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。

【００４１】（１）平均粒径および粒度分布値 球状の粒子のように、粒径および形状が均一な粒子の場
合は、平均粒径を電子顕微鏡による写真法にて測定し
た。すなわち、約１０００個の粒子の粒径を測定して大
粒子側から体積を積算し、総体積に対し２５％の点の粒
径をｄ₂₅、５０％の点をｄ₅₀、７５％の点をｄ₇₅とし、
ｄ₅₀を平均粒径、ｄ₂₅とｄ₇₅との比（ｄ₂₅／ｄ₇₅）を粒
度分布値とした。その他の粒子については島津製作所製
遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３型）で測定
した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒径を
平均粒径ｄ₅₀とした。また、大粒子側から積算して重量
分率２５％の点の直径と重量分率７５％の点の直径の比
ｄ₂₅／ｄ₇₅値を粒度分布値とした。

【００４２】（２）ポリマーの極限粘度〔η〕（ｄｌ／
ｇ） ポリマ−１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。 （３）フィルムの層厚み 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。ただ
し、加速電圧は３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点
行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を
削除して３０点を平均して測定値とした。

【００４３】（４）自乗平均平方根粗さ（ＲＭＳ）およ
びＰ−Ｖ値 マイクロマップ社製、２光束干渉式（対物レンズ ２０
倍）非接触表面形状計測システム（Ｍｉｃｒｏｍａｐ
５１２）を用いてＲＭＳ、Ｐ−Ｖ値を測定した。測定
は、５０視野計測を行い、その平均値を算出した。 （５）フィルムのヤング率（ＧＰａ） （株）インテスコ製引張り試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において、長さ（チャック間）３００ｍｍ、幅
２０ｍｍの試料フィルムを、１０％／分の歪み速度で引
張り、引張り応力−歪み曲線の初期の直線部分を用いて
次の式によって計算した。

【００４４】

【数４】Ｅ＝Δσ／Δε （上記式中、Ｅはヤング率（ＧＰａ）、Δσは直線上の
２点間の元の平均断面積による応力差（ＧＰａ）、Δε
は上記２点間の歪み差／初期長さ（−）である）

【００４５】（６）引張り破断伸度（％） （株）インテスコ製引張り試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において、長さ（チャック間）５０ｍｍ、幅１
５ｍｍの試料フィルムを、２００ｍｍ／分の歪み速度で
引張り、引張り応力−歪み曲線より次の式によって計算
した。

【００４６】

【数５】 （上記式中、ＬBは引張り破断伸度（％）、Ｌは破断時
のフィルム長さ（ｍｍ）、Ｌ₀ は元のフィルム長さ（ｍ
ｍ）である）

【００４７】（７）摩耗特性 幅１０ｍｍのポリエステルフィルムを２００ｍ長さにわ
たって固定ピン（直径６ｍｍ、材質ＳＵＳ４２０−Ｊ
２、仕上げ０．２Ｓ）に接触させながら走行させ、固定
ピンに付着した摩耗粉の量を目視評価し、下記の４ラン
クに分けた。なお、フィルムの走行速度は１１．４ｍ／
分とし、初期張力を３００ｇ、フィルムと固定ピンとの
巻き付け角を１２５゜とした。

【００４８】

【表１】 ───────────────────────── Ａ：付着がまったく認められない Ｂ：付着が極く僅か認められるが実用上は問題ない Ｃ：付着量やや多く、長時間使用すると問題となる Ｄ：付着量が多く実用上使用し難い ─────────────────────────

【００４９】（８）スリット性 フィルムをスリット刃にて１０００ｍスリットした後、
顕微鏡にて刃を観察した。刃の損傷状況により以下のよ
うに評価した。

【００５０】

【表２】 ─────────────────────────
─ Ａ：損傷はほとんど認められない Ｂ：損傷が僅かに認められるが実用上は問題ない Ｃ：損傷がやや大きく、長時間使用すると問題となる Ｄ：損傷が大きく実用上使用し難い ─────────────────────────
─

【００５１】スリット性が悪い場合は、フィルム製造時
に刃の交換を頻繁に行わなければならない。また、スリ
ット性は、磁気テープ特性の中のドロップアウトによっ
ても評価される。すなわち、スリット性が不良の場合は
ドロップアウトが増加してしまうことがある。

【００５２】（９）磁気テープ特性 磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部、
メチルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチル
ケトン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後、
ポリイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、
これをポリエステルフィルムのＣ層表面（Ａ／Ｂ／Ａ積
層、およびＡ層単層の場合はＡ層表面）に塗布し、塗料
が十分乾燥固化する前に磁気配向させた後乾燥し、２μ
ｍの膜厚の磁性層を形成した。

【００５３】次いで、この塗布フィルムを、鏡面仕上げ
の金属ロールとポリエステル系複合樹脂ロールとから構
成されているスーパーカレンダーを用い、カレンダー処
理を行った。次いで、カレンダー処理後のテープを１／
２インチ幅にスリットし、松下電気製ＮＶ−３７００型
ビデオデッキにより、常速にて下記の磁気テープ特性を
評価した。

【００５４】電磁変換特性（ＶＴＲヘッド出力） シンクロスコープにより測定周波数が４メガヘルツにお
ける初期のＶＴＲヘッド出力を測定し、基準テープ（ハ
イグレ−ドタイプビデオテープ市販品）と比較し、下に
示すランク別に評価を行った。

【００５５】

【表３】 ───────────────────────── Ａ：基準テープと同等である Ｂ：基準テープよりやや劣る Ｃ：明らかに基準テープより劣り、実用に耐えない ─────────────────────────

【００５６】ドロップアウト ４．４メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー（株）ドロップアウトカウンタ
ーでドロップアウト数を約２０分間測定し、良好なもの
をＡ、不良であり実用に耐えないものをＣ、ＡおよびＣ
の中間的状況をＢとした。

【００５７】（１０）耐擦傷性 幅１／２インチにスリットした磁気テープを直径６ｍｍ
の硬質クロムメッキ金属ピン（仕上げ３Ｓ）にフィルム
を巻きつけ角１３５°、走行速度４ｍ／ｍｉｎ、張力５
０ｇで磁気テープのベースフィルム面を１回擦過させ
た。次に擦過面にアルミニウムを約５０ｎｍ厚となるよ
う真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定を
行った。

【００５８】

【表４】 ───────────────── ランク１：傷の量が極めて多い ランク２：傷の量が多い ランク３：傷の量が２、４の中間 ランク４：傷の量が少ない ランク５：傷が付かない ─────────────────

【００５９】（１１）走行性 市販のＶＨＳ方式ＶＴＲを用い、巻き出し側のバックテ
ンションをゼロにして、ビデオテープを１８０分間走行
させた。ヘッドシリンダーの直前のピンで、ビデオテー
プの走行状態を観察し、下記判定を行った。

【００６０】

【表５】 ──────────────────────────────────── Ａ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から０．５ｍｍ未満である Ｂ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から０．５ｍｍ以上２ｍｍ 未満である Ｃ：走行中のテープの走行位置が規定位置から２ｍｍ以上外れる ────────────────────────────────────

【００６１】実施例１〜６および比較例１〜８ ［ポリエステルの製造］ジメチルテレフタレート１００
部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム
４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温するととも
にメタノールを留去してエステル交換反応を行い、反応
開始から４時間を要して２３０℃まで昇温し、実質的に
エステル交換反応を終了した。次いで、平均粒径０．４
１μｍ、粒径分布値１．５５の合成炭酸カルシウム粒子
のエチレングリコールスラリーを添加した。スラリー添
加後、さらにリン酸０．０３部、三酸化アンチモン０．
０４部を加え、徐々に反応系を減圧とし、温度を高めて
重縮合反応を４時間行い、極限粘度０．６２のポリエス
テルを得た。合成炭酸カルシウム粒子の含有量は１．０
重量％であった。

【００６２】また、上記の合成炭酸カルシウム粒子の代
わりに、あらかじめ解砕、分級、濾過した一次粒径０．
０２μｍのδ−アルミナ粒子１．５部をエチレングリコ
ールスラリーとして添加した以外は、上記と同様にエス
テル交換反応、重縮合反応を行い、極限粘度０．６２の
ポリエステルを得た。また、上記の合成炭酸カルシウム
粒子を添加しない以外は、上記と同様にエステル交換反
応、重縮合反応を行い、実質的に不活性粒子を含まない
極限粘度０．６３のポリエステル、および極限粘度０．
５９のポリエステルを得た。さらに、別途、下記表１に
示す平均粒径、および粒径分布値を有する合成炭酸カル
シウム粒子あるいは架橋高分子粒子１．０部をエチレン
グリコールスラリーとして添加した以外は、上記と同様
にエステル交換反応、重縮合反応を行い、極限粘度０．
６２の各種ポリエステル原料を得た。粒子を含有するポ
リエステルの内部を顕微鏡で観察したところ、粒子が均
一に分散していることが確認された。

【００６３】また、上記粒子添加量で不足する場合は、
粒子をポリエステル溶融押出時に添加した高濃度マスタ
ーバッチを作成して使用した。なお、架橋高分子粒子は
以下の方法で作成した。すなわち、脱塩水１５００部に
水溶性重合開始剤の過硫酸カリウム３．６部と分散安定
剤として陰イオン界面活性剤のラウリルナトリウム（商
品名：エマール ０ 花王株式会社製）１部を添加し均
一に溶解させた後、エチレングリコールジメタクリレー
ト６５部、メチルメタクリレート１０部、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート５部およびジビニルベンゼン
２０部の混合溶液を加え、窒素ガス雰囲気下で攪拌しな
がら７０℃で１２時間重合反応を行った。

【００６４】反応率は９８％で、得られた粒子の平均粒
径は０．４５μｍ、粒度分布値は１．０５であった。得
られた粒子はほぼ球状であった。次いで、得られた粒子
の水スラリーを５０℃に冷却し、ポリアクリル酸ナトリ
ウム／メトキシポリエチレングリコール／ポリプロピレ
ングリコールモノメタクリレート共重合体の部分アンモ
ニウム中和物１部を加え、１時間攪拌処理した後、エチ
レングリコール２０００部を加え、加熱減圧下で水を留
去した。

【００６５】合成炭酸カルシウムおよび天然炭酸カルシ
ウムのモース硬度は３，球状シリカ粒子のモース硬度は
６，δ−アルミナ粒子のモース硬度は９であった。

【００６６】［ポリエステルフィルムの製造］得られた
ポリエステル原料を、表１の粒子含有量となるようにブ
レンドし、Ａ層用およびＣ層のポリエステル原料とし
た。この時粒子を含有しない原料として極限粘度０．６
３のものを用いた。また、Ｂ層用の原料として、Ａ層原
料と同組成の原料８部と極限粘度０．５９のポリエステ
ル９２部とをブレンドした原料を用いた。Ａ層およびＢ
層用原料を、それぞれ常法により乾燥し、別個の溶融押
出機により、溶融押出して（Ａ／Ｂ／Ａ）または（Ａ／
Ｂ／Ｃ）の２種３層積層の無定形シートを得た。

【００６７】次いで、上記の無定形シートをフィルムの
流れ方向（縦方向）に８５℃で２．９倍、さらに縦方向
に７６℃で１．２０倍延伸し、横方向に１１０℃で４．
４倍延伸し、２１５℃で３秒間熱処理を行い、さらに２
００℃で３％横方向に弛緩処理して二軸配向積層フィル
ムを得た。フィルムの全厚さは１３．０μｍ、それぞれ
の層厚みは表１にまとめたとおりであった。また、実施
例１において、得られたフィルムのＡ層の極限粘度は
０．６１０、Ｂ層の極限粘度は０．５６４であった。

【００６８】実施例７ 実施例１の原料、層厚み構成で、長手方向の延伸倍率を
大きくし、横方向の延伸倍率を小さくして、フィルムを
作成した。 比較例８ 実施例１のＡ層原料を用いて、厚さ１５μｍの単層フィ
ルムを製造した。製膜条件は実施例１と同様とした。実
施例および比較例で得られたフィルムに磁性層を塗布し
て磁気テープを得、その特性を評価した。下記表１〜３
にそれぞれのフィルムの特性と、磁気テープの評価結果
を示した。

【００６９】

【表６】

【００７０】

【表７】

【００７１】

【表８】

【００７２】

【表９】

【００７３】

【発明の効果】本発明のフィルムは、例えば磁気記録媒
体用ベースフィルムとして使用した場合、磁気記録媒体
としての巻き特性、走行性および電磁変換特性を高度に
満足でき、かつフィルム製造時および磁気記録媒体製造
時のスリット性に優れ、ドロップアウト発生防止の点で
優れており、擦り傷や摩耗粉の発生が極めて少なく、し
かも生産性、コスト面で優れたものであり、その工業的
価値は非常に大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA01B AA01C AA08B AA08C AA19 AK41B AK41C AK41K AL05 BA02 BA03 BA10A BA10B BA10C BA25 DD07 DE01B DE01C DE04 EJ38 GB41 JK12B JK12C JK14 YY00B YY00C

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＢ層の少なくとも片面にポ
   リエステルＡ層を有する二軸配向積層フィルムであっ
   て、ポリエステルＡ層が、平均粒径ｄ1 が０．１〜０．
   ７μｍの粒子ａを０．１〜１．０重量％、平均粒径ｄ2
   が０．４〜１．２μｍでかつモース硬度４．５以下の無
   機粒子ｂを０．００１〜０．５重量％含有し、平均粒径
   ｄ1 およびｄ2 が下記式を満足することを特徴とする
   二軸配向積層ポリエステルフィルム。 【数１】 ｄ1 ×１．３＜ｄ2 ＜ｄ1 ×２．０ ………
2. 【請求項２】 ポリエステルＡ層が、モース硬度が７以
   上でかつ平均一次粒径が０．３μｍ以下の粒子ｃを０．
   ０１〜１．０重量％の範囲で粒子ａおよび無機粒子ｂと
   同時に含有することを特徴とする請求項１記載の二軸配
   向積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 粒子ａと無機粒子ｂの少なくとも１種が
   炭酸カルシウムであって、無機粒子ｂの粒径分布値（ｄ
   ₂₅／ｄ₇₅）が１．０〜２．０であることを特徴とする請
   求項１または２記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 非接触式表面粗度計にて測定したポリエ
   ステルＡ層表面の自乗平均平方根粗さ（ＲＭＳ）が１５
   〜３０ｎｍ、Ｐ−Ｖ値が２００〜４００ｎｍであること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向
   積層ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルＢ層の片面にポリエステル
   Ａ層を積層し、反対面に、ポリエステルＡ層と同じポリ
   エステル組成物からなるポリエステルＣ層を設け、ポリ
   エステルＣ層の厚みｔC がポリエステルＡ層の厚みｔA
   の０．１〜０．７倍であり、非接触式表面粗度計にて測
   定したポリエステルＡ層表面とポリエステルＣ層表面の
   自乗平均平方根粗さ（それぞれＲＭＳA 、ＲＭＳC ）の
   差の絶対値が２〜１０ｎｍの範囲であることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエ
   ステルフィルム。