JPH07246689A

JPH07246689A - 二軸配向積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH07246689A
Application number: JP4097394A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Sato; 嘉記佐藤
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1994-03-11
Filing date: 1994-03-11
Publication date: 1995-09-26

Abstract

(57)【要約】【目的】スリット性に優れ、走行性および電磁変換特
性を高度に満足し、かつドロップアウト発生防止の点で
優れ、例えば高品質磁気記録媒体用ベースフィルムとし
て有用な二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供す
る。【構成】少なくとも３層からなるフィルムであって、
フィルム全厚みの４０％以上を占める内層（Ａ層）を有
し、当該Ａ層を構成するポリエステルの極限粘度が０．
５７０未満で、かつフィルム表裏の層を構成するポリエ
ステルの極限粘度よりも０．０２以上低く、少なくとも
フィルムの片面に、微粒子を含有する表面粗度Ｒａが
０．００５〜０．０３０μｍの表層を有することを特徴
とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向積層ポリエス
テルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、高品質磁
気記録媒体用ベースフィルムとして、フィルム製造時お
よび磁気記録媒体製造時のスリット性に優れ、走行性お
よび電磁変換特性を高度に満足し、かつドロップアウト
発生防止の点で優れた二軸配向積層ポリエステルフィル
ムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
配向ポリエステルフィルムは、各種の特性を高度にバラ
ンス良く有し、コストパフォーマンスの点で優れるた
め、産業用資材として広く用いられている。ポリエステ
ルフィルムの数多い用途の中でも、特に磁気テープ用途
において近年、磁気テープの高品質化のためにベースフ
ィルムに対する要求特性がますます高度になってきてい
る。すなわち、電磁変換特性を向上させるためフィルム
表面が平坦であることが強く望まれ、特にドロップアウ
トの原因となるような粗大突起が存在しない事が必須の
条件になっている。一方、磁気記録媒体の走行性を高め
るため、フィルム表面を適度に粗面化し、フィルムの摩
擦係数を低くすることも必要である。かかる要件に加
え、最近は特にフィルム製造時および磁気記録媒体製造
時のフィルムのスリット性に優れる事が望まれるように
なった。かかるスリット性が不足すると、フィルム製造
時にはスリット端面の形状が均一でないためにシワが発
生したり、スリット刃の交換を頻繁に行わなくてはなら
ないという問題が生じる場合がある。また、スリットに
より発生した切り粉や、磁気記録媒体製造時のスリット
工程で発生した切り粉が、フィルム表面や磁性層面に付
着することによりドロップアウトの原因になるという問
題が発生する。

【０００３】一方、フィルムを加工する工程において
は、磁気記録媒体製造時の磁性層塗布工程やカレンダー
工程、巻取り工程等において、ロールやガイドとの接触
によりフィルム表面が削り取られ、その傷が原因で電磁
変換特性が悪化したり、削れ粉がドロップアウトの原因
になるという問題がある。また、特に最近はビデオソフ
トの普及に伴い、ソフトビデオテープ生産性向上のため
高速ダビング装置が使用されるようになり、かかる高速
ダビング装置を使用する場合、磁気テープ、ひいては磁
気テープ用ベースフィルムに高度な品質が要求されるよ
うになった。すなわち、ダビング時のテープの走行速度
は、通常のビデオ再生時の走行よりも高速であるため、
従来の磁気テープにおける走行性向上とは異なる設計が
必要になる。例えば、高速走行時の走行安定性が良好で
蛇行を起こさないこと、走行時に磁気テープが削れて、
その削れ粉の影響でドロップアウト等の問題を起こさな
いこと等が要求されている。これらの品質の厳しい要求
に加え、コスト低減の要求も強く、ベースフィルム生産
性が良好であることも必須である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有する積層フィル
ムが優れた特性を有することを見いだし、本発明を完成
するに至った。

【０００５】すなわち、本発明の要旨は、少なくとも３
層からなるフィルムであって、フィルム全厚みの４０％
以上を占める内層（Ａ層）を有し、当該Ａ層を構成する
ポリエステルの極限粘度が０．５７０未満で、かつフィ
ルム表裏の層を構成するポリエステルの極限粘度よりも
０．０２以上低く、少なくともフィルムの片面に、微粒
子を含有する表面粗度Ｒａが０．００５〜０．０３０μ
ｍの表層を有することを特徴とする二軸配向積層ポリエ
ステルフィルムに存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
いう積層フィルムとして、全ての層が押出機の口金から
共溶融押出しされる、いわゆる共押出法により押し出さ
れたものを、延伸および熱処理されたものが挙げられ
る。以下、積層フィルムとして、共押出３層フィルムに
ついて説明するが、本発明の要旨を越えない限り、本発
明は共押出３層フィルムに限定されず、４層またはそれ
以上の多層であってもよい。本発明の積層フィルムの各
層を構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸ま
たはそのエステルとグリコールとを主たる出発原料とし
て得られるポリエステルであり、繰り返し構造単位の８
０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン
−２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルを指
す。そして、上記の範囲内であれば、他の第三成分を含
有していてもよい。芳香族ジカルボン酸成分としては、
例えば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカル
ボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−
オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。
グリコール成分としては、エチレングリコール以外に、
例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上
を用いることができる。

【０００７】本発明の積層フィルムにおいて、少なくと
も片側の表層を形成する層（以下、Ｂ層として説明す
る）は微粒子を含有する。Ｂ層はフィルムの片側であっ
てもよいし、両側にあってもよい。また、両側にＢ層が
存在する場合、その厚みは同じであってもよく、異なっ
ていてもよい。同じポリエステル組成物からなり、厚さ
の異なる層がそれぞれの表面に存在する場合、粗度の異
なる表面を表裏に有するフィルムとして得られるため、
磁気記録媒体の電磁変換特性と走行性を同時に高度に満
足するフィルムとして好ましいものとなる。また、Ｂ層
の反対側の表面層がＢ層と異なるポリエステル組成物か
らなる場合（以下、これをＣ層とする）、Ｃ層はＢ層と
異なる微粒子を含有する層であってもよく、実質的に微
粒子を含有しない層であってもよい。本発明のフィルム
の全厚みの４０％以上を占める内層であるＡ層は、微粒
子を含有していてもよいし、含有しなくてもよい。ま
た、Ａ層自身が２層以上の積層構造であってもよい。

【０００８】Ａ層を積層構造とする利点として、例えば
以下の点がある。すなわち、原料コスト低減のためには
Ａ層に安価な原料、例えば本発明のフィルム自身または
他のフィルム、あるいは成形品から得られる再生ポリエ
ステル原料を配合することが有利である。かかる安価な
ポリエステル原料は、大きな粒子が存在したり、また塗
布層を有するフィルムの再生原料を使用する場合、塗布
剤に起因するゲル化物等の異物が存在し、得られるフィ
ルムの表面性状に影響を与えることがある。そのような
影響を防止するために、かかる原料からなる層の外側に
大きな粒子を含有しない原料からなる層を積層して、表
面性状への影響を防止することが有効である。本発明の
Ｂ層では厚みが不足して、ここでいう外側の層としては
不十分である場合、Ａ層自身を３層構造として、その内
層を大粒子等を含有する可能性のある原料からなる層と
することができる。これによりＡ層を構成する原料とし
て広範囲のものを使用することができるため、コスト的
なメリットが大きくなる。

【０００９】本発明で用いる微粒子の例としては、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タ
ルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化
カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブ
デン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウ
ム等の有機粒子、およびポリエステル重合時に生成させ
る、いわゆる析出粒子を挙げることができる。かかる微
粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜３．０μ
ｍ、さらに好ましくは０．０１〜２．０μｍの範囲であ
る。平均粒径が３．０μｍを超えると、フィルム表面に
必要以上に大きな突起を形成してしまうため、電磁変換
特性が悪化したり、粒子がフィルム表面から脱落しやす
くなるため、耐摩耗性悪化の原因となることがある。ま
た、平均粒径が０．００５μｍ未満では、突起形成が不
十分となることがあり、フィルムの走行性が不足する恐
れがある。

【００１０】また、微粒子の粒度分布はシャープなもの
が好ましい。すなわち、磁気記録媒体用として使用した
ときの電磁変換特性を高め、かつドロップアウトを防止
するために、粗大粒子を存在させないことが好ましく、
そのために粒度分布がシャープな粒子を用いる。具体的
には、粒度分布のシャープさを表す指標である粒度分布
値が２．０以下、さらには１．８以下のものが好まし
い。なお、ここで粒度分布値とは、粒度分布値＝ｄ₂₅／
ｄ₇₅（ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の積算体積を大粒子側から
計測し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当する粒
径（μｍ）を示す）により定義される値である。かかる
粒度分布値が２．０を超えると、得られるフィルムの表
面粗度が不均一となる傾向があり、電磁変換特性が悪化
することがある。特に平均粒径が０．３μｍを超える粒
子については、かかる粒度分布の要件を満足することが
好ましい。

【００１１】粒度分布がシャープな粒子の例としては、
特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載された架橋高
分子粒子等の有機粒子、球状シリカ粒子や合成炭酸カル
シウムのような無機粒子が挙げられる。本発明において
は、特に優れた電磁変換特性と走行性、巻き特性に加
え、卓越したスリット性を得るために、粒径が０．１〜
１．５μｍの架橋高分子粒子を使用することが好まし
い。架橋高分子粒子はポリエステルとの親和性が良く、
粒子脱落等の問題が生じ難く、かつ硬度が高すぎないの
でスリット時に刃にダメージを与えることが少ないた
め、かかる優れた特性を同時に満足できるものと考えら
れる。

【００１２】本発明において好ましく使用できる架橋高
分子は、例えば分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を
有するモノビニル化合物の一種（ａ）の以上と、架橋剤
として分子中に二個以上の脂肪族の不飽和結合を有する
化合物（ｂ）の一種以上とを特定の開始剤の存在下、乳
化重合法で共重合させることにより得ることができる。
ここで言う乳化重合法とは、シード乳化重合等の概念も
包括した広義の乳化重合を指す。化合物（ａ）として
は、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらのアルキル
またはグリシジルエステル、無水マレイン酸およびその
アルキル誘導体、ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビニ
ル、スチレン、アルキル置換スチレン等を挙げることが
できる。また化合物（ｂ）としては、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルスルホン、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，４−ブタンジオールジアクリレート等を挙
げることができる。化合物（ａ）および（ｂ）は各々一
種類以上用いるが、窒素原子を含有する化合物やエチレ
ンを共重合させてもよい。重合開始剤としては、例えば
過硫酸カリウム、過硫酸カリウム−チオ硫酸ナトリウ
ム、過酸化水素等の水溶性の重合開始剤を挙げることが
できるが、これらに限定される訳ではない。

【００１３】上記化合物の組み合わせあるいは粒子の合
成条件によっては一部凝集粒子が生成する場合があるの
で、粒子の分散性を保持するため下記の分散安定剤を用
いることが好ましい。例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルス
ルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルキルア
リル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤やポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポ
リオキシエチレン−オキシプロピレンブロックコポリマ
ー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の非
イオン性界面活性剤やアルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩等の陽イオン界面活性剤およびアルキルベタイ
ン、アミンオキサイド等の両性界面活性剤である。その
中でも特にアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩
等で代表される陰イオン性界面活性剤が好適に用いられ
る。

【００１４】本発明で用いる架橋高分子は、窒素ガス中
３００℃で２時間加熱後の重量減少が２０重量％以下、
さらには１０重量％以下である耐熱性の良いものが好ま
しい。この値が２０重量％を超えると該粒子同士が融着
し凝集粒子となることがある。本発明における架橋高分
子粒子製造の一態様を示すと次のとおりである。すなわ
ち、水媒体中に過硫酸カリウム等の水溶性の重合開始剤
とアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等の分散
安定剤とを所定量溶解した後、所定量の化合物（ａ）お
よび（ｂ）の混合溶液を添加する。しかる後、重合開始
剤の分解開始温度以上、好ましくは３０〜９０℃で攪拌
下３〜１０時間程度の反応を行う。この場合、粒子は均
一に分散した水スラリーとして得られる。いずれにして
も本発明の要旨を満たすのならば、粒子の製造法は問わ
ない。Ｂ層中の粒子含有量は、Ｂ層を構成するポリエス
テルに対し、０．０１〜１０．０重量％、さらには０．
０５〜３．０重量％、特には０．１〜１．５重量％であ
ることが望ましい。０．０１重量％未満ではＢ層表面に
形成される突起数が不足してフィルムの走行性が不足す
る傾向があるし、フィルム製造時に表面に傷が生成する
恐れもある。一方、Ｂ層中の粒子含有量が１０．０重量
％を超えると、粒子の脱落が起こりやすくなったり、粒
子が凝集して粗大突起を形成する等の問題が生じること
がある。

【００１５】また、Ｃ層に粒子を含有する場合も、その
粒径範囲と含有量が上記した範囲であることが、電磁変
換特性や走行性を高度に満足させるために好ましい。Ｂ
層およびＣ層中の粒子は、１種類でもよいが、粒子種や
粒径が異なる２種類以上を含有させることも好ましい。
また、該粒子を粒径が異なる２種以上として用いること
も好ましい。この場合、粒子の含有量は合計の量が上記
した範囲であることが好ましい。

【００１６】また、Ａ層中の粒子の含有量はＢ層中の含
有量よりも少ないことが好ましく、かつ全フィルムに対
する粒子の含有量が１．０重量％以下、さらには０．５
重量％以下であることが望ましい。全フィルムに対する
粒子の含有量が１．０重量％を超えると、本発明のフィ
ルムの特徴である優れたスリット性が得られなくなる恐
れがある。さらに、本発明においては、フィルムの耐摩
耗性や耐擦傷性を向上するため、モース硬度が７以上の
無機粒子をＢ層に含有させることが好ましい。モース硬
度が７以上の無機粒子としては、アルミナ、シリコンカ
−バイド、バナジウムカ−バイド、チタンカ−バイド、
ボロンカ−バイド等を挙げることができる。これらの中
では、工業的に入手が容易であり、かつ耐擦傷性向上の
効果が大きいアルミナが好ましく、その中でもδ型アル
ミナおよびγ型のアルミナが特に好ましい。モース硬度
が７以上の無機粒子は、必要に応じて２種以上併用して
もよい。

【００１７】かかるアルミナ粒子の製造法としては、例
えば熱分解法、すなわち無水塩化アルミニウムを原料と
して火焔加水分解させる方法、あるいはアンモニウム明
ばん熱分解法、すなわち水酸化アルミニウムを原料とし
て硫酸と反応させて硫酸アルミニウムとした後硫酸アン
モニウムと反応させてアンモニウム明ばんとして焼成す
る方法等を挙げることができる。これらの方法により得
られるアルミナの一次粒径は、通常、５〜４０ｎｍの範
囲にあるが、しばしば０．５μｍを超える凝集体を形成
しているので、適度に解砕して使用することが望まし
い。本発明で使用する場合、多少凝集した二次粒子とな
っていてもよいが、見掛け上の平均粒径は０．５μｍ以
下が好ましく、０．１μｍ以下が特に好ましい。

【００１８】本発明においては、モース硬度７以上の粒
子の含有量は、積層フィルム全体に対して、好ましくは
０．５重量％以下、さらに好ましくは０．３重量％以下
である。含有量が０．５重量％を超える場合は、フィル
ムの製造および磁気テープ加工工程のスリット工程にお
いて、切断刃の損傷の度合が大きすぎるため、フィルム
の製造時および磁気テープ加工工程時に切断刃を頻繁に
取り替えることが必要となり、生産性が悪くなる。

【００１９】本発明のフィルムを構成する、粒子を含む
ポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステルの合
成反応中に添加してもポリエステルに直接添加してもよ
い。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレングリ
コール等に分散させたスラリーとして、ポリエステル合
成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一方、ポリ
エステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子として、
または水あるいは沸点が２００℃以下の有機溶媒中に分
散したスラリーとして、２軸混練押出機を用いてポリエ
ステルに添加混合する方法が好ましい。なお、添加する
粒子は、必要に応じ、事前に解砕、分散、分級、濾過等
の処理を施しておいてもよい。粒子の含有量を調節する
方法としては、上記した方法で高濃度に粒子を含有する
マスター原料を作っておき、それを製膜時に、実質的に
粒子を含有しない原料で希釈して粒子含有量を調節する
方法が有効である。かくして得られる本発明のフィルム
の少なくとも片面であって、微粒子を含有する表層の表
面粗度Ｒａは、０．００５〜０．０３０μｍ、好ましく
は０．００５〜０．０２５μｍである。Ｒａが０．００
５μｍ未満では、フィルムの取扱い性、巻き特性、磁気
テープとしたときの走行性が不十分となる。一方、０．
０３０μｍを超えると磁気テープの電磁変換特性が悪化
するため好ましくない。

【００２０】本発明のフィルムのＡ層を構成するポリエ
ステルの極限粘度は、０．５７０未満、好ましくは０．
５６５未満、さらに好ましくは０．５６０未満である。
極限粘度が０．５７０以上では、本発明のフィルムの特
徴の一つである優れたスリット性が得られなくなる。Ａ
層の極限粘度の下限は、フィルムの生産性の点から、通
常０．４００、好ましくは０．４５０、さらに好ましく
は０．５００である。表面層の極限粘度にもよるが、Ａ
層の極限粘度が０．４００未満ではフィルム生産時に破
断が頻発するようになり、生産性の低下をもたらすよう
になる。

【００２１】さらに、Ａ層の極限粘度は表層を構成する
ポリエステルの極限粘度より０．０２以上低いこと、言
いかえると、表層の極限粘度はＡ層の極限粘度よりも
０．０２以上、好ましくは０．０３以上高いことが必要
である。表面層の極限粘度が低くなると、フィルムの耐
削れ性が悪化するため好ましくない。表面層の極限粘度
は、好ましくは０．５７０以上、さらに好ましくは０．
５８０以上、特に好ましくは０．６００以上である。

【００２２】本発明のフィルムは、幅方向の屈折率（ｎ
_TD）と長手方向の屈折率（ｎ_MD）との差（Δｎ；ｎ_TD−
ｎ_MD）が０．０１０以上の場合、特に、スリット性に優
れ、磁気テープのベースフィルムとして適したものとな
る。Δｎは、好ましくは０．０２０以上、さらに好まし
くは０．０２５以上である。Δｎがあまり大きすぎる場
合は、熱収縮率等の不都合が生じるため、Δｎの上限
は、０．０６０とすることが好ましい。

【００２３】さらに、本発明のフィルムは、少なくとも
片側の表面の表面抵抗が通常、１×１０¹⁴Ω以下であ
り、１×１０¹²Ω以下、さらには５×１０¹¹Ω以下、特
には２×１０¹¹Ω以下であることが望ましい。表面抵抗
を低くすることにより、フィルムスリット時に発生する
切り粉がフィルムの表面に引き寄せられて付着すること
を防止でき、磁気テープとしたときのドロップアウトの
発生を減らすことができる。また、表面抵抗を低くして
フィルムの帯電を防止することにより、磁気テープの走
行性、特にプラスチック製のピンとの接触がある場合の
走行性を高度に保つことができる。

【００２４】最外層表面の表面抵抗を上記範囲とするた
めには、フィルム表面に特定の塗布層を設ける方法や、
表面層に帯電防止剤を含有させる方法が用いられる。本
発明においてはフィルムの耐削れ性を低下させないため
に、表層に帯電防止剤を含有させる方法が好ましい。具
体的には、ポリエステル製造工程において任意の段階で
帯電防止剤を添加する方法、押出機を用いてポリエステ
ルに帯電防止剤を練り込み配合する方法、製膜時に原料
樹脂中に帯電防止剤またはそれを含むマスターバッチを
配合する方法が好ましく採用される。特に製造の簡便
さ、濃度の調節のしやすさ、およびコストの面から練り
込み配合法にて製造した、帯電防止剤のマスターバッチ
を製膜時に配合する方法が好ましい。上記の帯電防止剤
の例としては、イオン導電性化合物の代表的なスルホン
酸塩やリン酸塩の誘導体を挙げることができる。最も典
型的な例としては、アルキルスルホン酸の金属塩また
は、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩が挙げられ
る。また、これらを使用する場合、ポリアルキレングリ
コールを共存させると帯電防止効果が増すので好まし
い。電子導電性化合物の代表的なカーボンブラックも用
いることができる。

【００２５】本発明のフィルム表面の表面抵抗の下限
は、好ましくは１×１０⁹ Ωである。表面抵抗が１×１
０⁹ Ω未満では、もはや帯電防止の効果がほとんど変わ
らないばかりか、帯電防止剤の量が多量になるため、い
わゆるブルーミングが発生し、磁性層や他の塗布層との
接着性が悪化する等の悪影響を及ぼすようになる。本発
明において、積層フィルムを得る方法としては、共押出
法が好ましく用いられる。以下、共押出法による例につ
いて説明する。それぞれの層を構成するポリエステル原
料を、共押出積層用押出装置に供給する。すなわち、２
または３台以上の押出機、３層以上のマルチマニホール
ドまたはフィードブロックを用いて積層し、スリット状
のダイから３層以上の溶融シートとして押し出す。その
際、それぞれの層の厚みはメルトラインに設置したギヤ
ポンプ等の定量フィーダーによるポリマーの流量の調整
により設定することができる。次に、ダイから押し出さ
れた溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度
以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態
の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向
上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高
める必要があり、本発明においては静電印加密着法およ
び／または液体塗布密着法が好ましく採用される。

【００２６】本発明においてはこのようにして得られた
シートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件
について具体的に述べると、前記未延伸シートを好まし
くは７０〜１５０℃、さらに好ましくは７５〜１３０℃
の温度範囲で、まず一方向にロールもしくはテンター方
式の延伸機により３．０〜７倍、好ましくは３．２〜６
倍に延伸する。次に一段目と直交する方向に好ましくは
７５〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１４０℃の温
度範囲で３．２〜７倍、好ましくは３．５〜６倍に延伸
を行い、２軸に配向したフィルムを得る。なお、一方向
の延伸を２段階以上で行う方法も用いることができる
が、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入る
ことが望ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が
１０〜４０倍になるように同時二軸延伸することも可能
である。

【００２７】かくして得られたフィルムを１５０〜２５
０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で
１秒〜５分間熱処理する。二軸延伸した後さらに１１０
℃〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．５倍再延
伸を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再
縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または
後微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。ま
た、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。また、必要
に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施しても構わ
ない。

【００２８】また、本発明のフィルムは、特に磁気記録
媒体用として使用する場合、磁性層との接着性を高める
ため、フィルム表面に塗布層を設けてもよい。塗布層
は、フィルム製造工程内で設けてもよいし、フィルム製
造後に塗布してもよい。特に塗布厚みの均一性や、生産
効率の点で、フィルム製造工程の縦方向延伸後、横延伸
工程の前に塗布する方法が好ましい。塗布剤の例として
は、磁性層との接着性に優れる、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコー
ル、ポリウレタンなどの樹脂およびこれらの樹脂の共重
合体や混合体などを挙げることができるが、これらに限
定されるわけではない。これらの中で最も好ましい塗布
剤樹脂は、ポリエステル系樹脂である。

【００２９】本発明における塗布剤は、水を媒体とする
塗布剤であることが望ましい。水を媒体とする場合は、
界面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であって
もよいが、好ましくはポリエ−テル類のような親水性の
ノニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン
性基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましく
は、アニオン性基を有する水溶性または水分散性樹脂塗
布剤である。特に高速ダビング装置に使用されるビデオ
パンケーキ用の磁気記録媒体ベースフィルムとして使用
される場合は、かかる易接着処理を施し、磁性層の剥離
を防止することが品質を高めるために有効である。な
お、本発明においては、製膜に供するポリエステル全量
に対し、１０重量％程度以下の他のポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリ
イミド等）を含有させることができる。また、必要に応
じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等の添
加剤を配合してもよい。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例における種々の物性および特性の測定方法、定義は下
記のとおりである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。（１）平均粒径および粒度分布値球状の架橋高分子粒子のように、粒径および形状が均一
な粒子の場合は、平均粒径を電子顕微鏡による写真法に
て測定した。すなわち、約１０００個の粒子の粒径を測
定して大粒子側から体積を積算し、総体積に対し２５％
の点の粒径をｄ ₂₅、５０％の点をｄ₅₀、７５％の点をｄ
₇₅とし、ｄ₅₀を平均粒径、ｄ₂₅とｄ₇₅との比（ｄ₂₅／ｄ
₇₅）を粒度分布値とした。その他の粒子については島津
製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３
型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５０
％の粒径を平均粒径ｄ₅₀とした。また、大粒子側から積
算して重量分率２５％の点の直径と重量分率７５％の点
の直径の比ｄ₂₅／ｄ₇₅値を粒度分布値とした。

【００３１】（２）ポリマーの極限粘度〔η〕（ｄｌ／
ｇ）ポリマ−１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。フィルムの外層の極限粘度は、表面を
削り取ったポリマーにより測定した。また、内層は表面
層を削り取ったあとのフィルムを用いて測定した。（３）最表層厚み透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。ただ
し、加速電圧は３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点
行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を
削除して３０点を平均して測定値とした。

【００３２】（４）中心線平均粗さ（Ｒａ）（株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さＬ（２．５ｍｍ）の
部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
とき、次式で与えられた値を〔μｍ〕で表した。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８
ｍｍとした。

【数１】Ｒａ＝（１／Ｌ）∫0L｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ

【００３３】（５）摩耗特性幅１０ｍｍのポリエステルフィルムを２００ｍ長さにわ
たって固定ピン（直径６ｍｍ、材質ＳＵＳ４２０−Ｊ
２、仕上げ０．２Ｓ）に接触させながら走行させ、固定
ピンに付着した摩耗粉の量を目視評価し下記の４ランク
に分けた。なお、フィルムの走行速度は１１．４ｍ／分
とし、初期張力を３００ｇ、フィルムと固定ピンとの巻
き付け角を１２５゜とした。Ａ：付着がまったく認められないＢ：付着が極く僅か認められるが実用上は問題ないＣ：付着量やや多く、長時間使用すると問題となるＤ：付着量が多く実用上使用し難い

【００３４】（６）スリット性フィルムをスリット刃にて１０００ｍスリットした後、
顕微鏡にて刃を観察した。刃の損傷状況により以下のよ
うに評価した。Ａ：損傷はほとんど認められないＢ：損傷が僅かに認められるが実用上は問題ないＣ：損傷がやや大きく、長時間使用すると問題となるＤ：損傷が大きく実用上使用し難いスリット性が悪い場合は、フィルム製造時に刃の交換を
頻繁に行わなければならない。また、スリット性は、磁
気テープ特性の中のドロップアウトによっても評価され
る。すなわち、スリット性が不良の場合はドロップアウ
トが増加してしまうことがある。

【００３５】（７）表面固有抵抗値横河・ヒューレットパッカード社の同心円型電極「１６
００８Ａ（商品名）」（内側電極５０ｍｍ径、外側電極
７０ｍｍ径）に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で試料を
設置し、１００Ｖの電圧を印加し、６０秒後、同社の高
抵抗計「４３２９Ａ（商品名）」で試料の表面固有抵抗
を測定した。（８）磁気テープ特性磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部、
メチルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチル
ケトン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後、
ポリイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、
これをポリエステルフィルムのＢ面に塗布し、塗料が十
分乾燥固化する前に磁気配向させた後乾燥し、２μｍの
膜厚の磁性層を形成した。次いで、この塗布フィルム
を、鏡面仕上げの金属ロールとポリエステル系複合樹脂
ロールとから構成されているスーパーカレンダーを用
い、カレンダー処理を行った。次いで、カレンダー処理
後のテープを１／２インチ幅にスリットし、松下電気製
ＮＶ−３７００型ビデオデッキにより、常速にて下記の
磁気テープ特性を評価した。

【００３６】（Ａ）電磁変換特性（ＶＴＲヘッド出力）シンクロスコープにより測定周波数が４メガヘルツにお
ける初期のＶＴＲヘッド出力を測定し、基準テープ（ハ
イグレ−ドタイプビデオテープ市販品）と比較し、下に
示すランク別に評価を行った。Ａ：基準テープと同等であるＢ：基準テープよりやや劣るＣ：明らかに基準テープより劣り、実用に耐えない（Ｂ）ドロップアウト４．４メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー（株）ドロップアウトカウンタ
ーでドロップアウト数を約２０分間測定し、良好なもの
をＡ、不良であり実用に耐えないものをＣ、ＡおよびＣ
の中間的状況をＢとした。

【００３７】（９）耐擦傷性幅１／２インチにスリットした磁気テープを直径６ｍｍ
の硬質クロムメッキ金属ピン（仕上げ３Ｓ）にフィルム
を巻きつけ角１３５°、走行速度４ｍ／ｍｉｎ、張力５
０ｇで磁気テープのベースフィルム面を１回擦過させ
た。次に擦過面にアルミニウムを約１０００Å厚となる
よう真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定
を行った。ランク１：傷の量が極めて多いランク２：傷の量が多いランク３：傷の量が２、４の中間ランク４：傷の量が少ないランク５：傷が付かない

【００３８】（１０）走行性市販のＶＨＳ方式ＶＴＲを用い、巻き出し側のバックテ
ンションをゼロにして、ビデオテープを１８０分間走行
させた。ヘッドシリンダーの直前のピンで、ビデオテー
プの走行状態を観察し、下記判定を行った。Ａ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から
０．５ｍｍ未満であるＢ：走行中のテープの走行位置の外れが規定位置から
０．５ｍｍ以上２ｍｍ未満であるＣ：走行中のテープの走行位置が規定位置から２ｍｍ以
上外れる

【００３９】比較例１および実施例１［架橋高分子粒子の製造］脱塩水１５００部に水溶性重
合開始剤の過硫酸カリウム３．２部と分散安定剤として
陰イオン界面活性剤のラウリルナトリウム（商品名：エ
マール０花王株式会社製）１部を添加し均一に溶解
させた後、エチレングリコールジメタクリレート６５
部、メチルメタクリレート１０部、１，４−ブタンジオ
ールジアクリレート５部およびジビニルベンゼン２０部
の混合溶液を加え、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら７
０℃で１２時間重合反応を行った。反応率は９８％で、
得られた粒子の平均粒径は０．５０μｍ、粒度分布値は
１．０５であった。得られた粒子はほぼ球状であった。
次いで、得られた粒子の水スラリーを５０℃に冷却し、
ポリアクリル酸ナトリウム／メトキシポリエチレングリ
コール／ポリプロピレングリコールモノメタクリレート
共重合体の部分アンモニウム中和物１部を加え、１時間
攪拌処理した後、エチレングリコール２０００部を加
え、加熱減圧下で水を留去した。

【００４０】［ポリエステルの製造］ジメチルテレフタ
レート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸
マグネシウム４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇
温するとともにメタノールを留去してエステル交換反応
を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで昇温
し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、先
に製造した球形架橋高分子粒子のエチレングリコールス
ラリーを添加した。スラリー添加後、さらにリン酸０．
０３部、三酸化アンチモン０．０４部を加え、徐々に反
応系を減圧とし、温度を高めて重縮合反応を４時間行
い、極限粘度０．６３０のポリエステル（Ａ）を得た。
架橋高分子粒子の含有量は１．０重量％であった。

【００４１】また、上記の架橋高分子粒子の代わりに、
あらかじめ解砕、分級、濾過した一次粒径０．０２μｍ
のδ−アルミナ粒子１．５部をエチレングリコールスラ
リーとして添加した以外は、上記と同様にエステル交換
反応、重縮合反応を行い、極限粘度０．６２２のポリエ
ステル（Ｂ）を得た。また、上記の架橋高分子粒子を添
加しない以外は、上記と同様にエステル交換反応、重縮
合反応を行い、実質的に不活性粒子を含まない極限粘度
０．６５０のポリエステル（Ｃ）、および極限粘度０．
５９５のポリエステル（Ｄ）を得た。さらに、別途、上
記の架橋高分子粒子の代わりに、平均粒径０．６５μ
ｍ、粒度分布値１．５０の合成炭酸カルシウム粒子２．
０部をエチレングリコールスラリーとして添加した以外
は、上記と同様にエステル交換反応、重縮合反応を行
い、極限粘度０．６２５のポリエステル（Ｅ）を得た。
ポリエステル（Ａ）、（Ｅ）の内部を顕微鏡で観察した
ところ、粒子が均一に分散していることが確認された。

【００４２】ポリエステル（Ｃ）に、ベント型二軸押出
機を用いて、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
１．５重量％、および分子量６０００のポリエチレング
リコールを２．０重量％ブレンドした原料を製造し、こ
れをポリエステル（Ｆ）とした。

【００４３】［ポリエステルフィルムの製造］ポリエス
テル（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）、ポリエステル（Ｃ）
をそれぞれ、３５：２５：４０（重量比）の割合でブレ
ンドし、Ｂ層用のポリエステル原料とした。また、ポリ
エステル（Ｃ）をＡ層用の原料とし、Ａ層およびＢ層用
原料を、それぞれ常法により乾燥し、別個の溶融押出機
により、溶融押出して（Ｂ／Ａ／Ｂ）の２種３層積層の
無定形シートを得た。次いで、上記の無定形シートをフ
ィルムの流れ方向（縦方向）に９３℃で３．６倍、横方
向に１１０℃で４．２倍延伸し、２２０℃で３秒間熱処
理を行い、二軸配向積層フィルムを得た。フィルムの全
厚さは１５μｍ、Ａ層厚みは１３．０μｍ、Ｂ層厚みは
１．０μｍであった（比較例１）。上記フィルム製造時
に発生した耳部等のスクラップを回収し、二軸押出機を
用いてペレット化した。得られた再生ペレットの極限粘
度は０．５５１であった。比較例１におけるＡ層の原料
を、該再生原料とポリエステル（Ｄ）とを５０：５０
（重量比）の割合でブレンドしたものとした以外は比較
例１と同様にして、二軸配向積層ポリエステルフィルム
を製造した（実施例１）。

【００４４】実施例２実施例１において、Ｂ層原料としてポリエステル
（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）、ポリエステル（Ｃ）、ポ
リエステル（Ｆ）をそれぞれ３０：２５：５：４０（重
量比）の割合でブレンドしたものを用い、Ａ層原料、製
膜条件等の条件は実施例１と同様にして（Ｂ／Ａ／Ｂ）
の構造を有する二軸配向積層ポリエステルフィルムを製
造した。

【００４５】実施例３実施例２において、Ｂ層およびＡ層の原料をそれぞれ実
施例２と同じものとし、Ａ層の厚みを１３μｍ、Ｂ層原
料を用いた片側の表層（Ｂ１層とする）の厚みを１μ
ｍ、反対側の表層（Ｂ２層とする）の厚みを０．５μｍ
とした以外は実施例２と同様にして、（Ｂ１／Ａ／Ｂ
２）の構造を有する二軸配向積層ポリエステルフィルム
を製造した。

【００４６】比較例２ポリエステル（Ｅ）、ポリエステル（Ｂ）、ポリエステ
ル（Ｃ）をそれぞれ、２５：２５：５０（重量比）の割
合でブレンドして、Ｂ層の原料とした。また、ポリエス
テル（Ｃ）をＡ層原料とした。それぞれの原料を用いて
比較例１と同様にして溶融押出して（Ｂ／Ａ／Ｂ）の構
造を有する無定形シートを製造した。得られた無定形シ
ートをフィルムの流れ方向（縦方向）に８３℃で２．９
倍、さらに縦方向に７５℃で１．２５倍延伸し、横方向
に１２０℃で４．２倍延伸し、２２５℃で３秒間熱処理
を行い、二軸配向積層フィルムを得た。フィルムの全厚
さは１５μｍ、Ａ層厚みは１３．０μｍ、Ｂ層厚みは
１．０μｍであった。

【００４７】実施例４比較例２のフィルム製造時に発生したスクラップを回収
し、実施例１と同様にして極限粘度０．５４８の再生ペ
レットを得た。比較例２におけるＡ層の原料を、当該再
生原料とポリエステル（Ｄ）とを５０：５０（重量比）
の割合でブレンドしたものとした以外は比較例２と同様
にして、二軸配向積層ポリエステルフィルムを製造し
た。

【００４８】実施例５実施例４において、Ｂ層原料としてポリエステル
（Ｅ）、ポリエステル（Ｂ）、ポリエステル（Ｃ）、ポ
リエステル（Ｆ）をそれぞれ２５：２５：１０：４０
（重量比）の割合でブレンドしたものを用い、Ａ層原
料、製膜条件等他の条件は実施例４と同様にして（Ｂ／
Ａ／Ｂ）の構造を有する二軸配向積層ポリエステルフィ
ルムを製造した。

【００４９】比較例３実施例２において、Ｂ層原料をポリエステル（Ａ）、ポ
リエステル（Ｃ）、ポリエステル（Ｆ）をそれぞれ３
０：３０：４０（重量比）の割合でブレンドしたものを
用い、Ａ層原料、製膜条件等他の条件は実施例２と同様
にして（Ｂ／Ａ／Ｂ）の構造を有する二軸配向積層ポリ
エステルフィルムを製造した。

【００５０】比較例４実施例１で得られた再生原料とポリエステル（Ａ）およ
びポリエステル（Ｂ）をＢ層用原料として用いた。ただ
し、Ｂ層の含有粒子量を実施例１のＢ層と同じになるよ
うに配合量を調節した。また、Ａ層原料、およびその他
の条件は実施例１と同様にして二軸配向積層ポリエステ
ルフィルムを製造した。このフィルムはＡ層を構成する
ポリエステルの極限粘度が低いものであった。

【００５１】比較例５平均粒径１．３μｍ、粒径分布値２．５のシリカ粒子を
０．３重量％含有し、極限粘度が０．６３のポリエチレ
ンテレフタレートをＢ層の原料とした以外は実施例１と
同様にして、（Ｂ／Ａ／Ｂ）の構造を有する二軸配向積
層ポリエステルフィルムを製造した。

【００５２】比較例６実施例１のＢ層原料を用いて、厚さ１５μｍの単層フィ
ルムを製造した。製膜条件は実施例１と同様とした。実
施例および比較例で得られたフィルムに磁性層を塗布し
て磁気テープを得、その特性を評価した。下記表１〜３
にそれぞれのフィルムの特性と、磁気テープの評価結果
を示した。なお、実施例３の場合は、Ｂ２層表面に磁性
層を形成させた。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】表２

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】本発明のフィルムは、磁気記録媒体用ベ
ースフィルムとして、フィルム製造時および磁気記録媒
体製造時のスリット性に優れ、走行性および電磁変換特
性を高度に満足でき、かつドロップアウト発生防止の点
で優れており、擦り傷や摩耗粉の発生が極めて少なく、
しかも生産性、コスト面で優れたものであり、その工業
的価値は非常に大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも３層からなるフィルムであっ
て、フィルム全厚みの４０％以上を占める内層（Ａ層）
を有し、当該Ａ層を構成するポリエステルの極限粘度が
０．５７０未満で、かつフィルム表裏の層を構成するポ
リエステルの極限粘度よりも０．０２以上低く、少なく
ともフィルムの片面に、微粒子を含有する表面粗度Ｒａ
が０．００５〜０．０３０μｍの表層を有することを特
徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】少なくとも片側のフィルム表面の表面抵
抗が１×１０¹⁴Ω以下であることを特徴とする請求項１
の二軸配向積層ポリエステルフィルム。