JP2944071B2 - 複合化フィルムの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は複合化ポリエステル
フィルムの製造法に関し、特に磁気テープ化後の走行
性、電磁変換特性、耐久性、磁性層との接着性に優れか
つ横延伸前までの縦延伸倍率が高く生産性に優れた磁気
記録媒体用複合化ポリエステルフィルムの製造法に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムは、優れ
た機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐薬品性等によ
り多方面で多種多様の用途に使用されているが、とりわ
け磁気テープ用ベースフィルムとして極めて有用なフィ
ルムである。特にビデオの急激な普及に伴い、高品質性
を維持しながら安価なビデオ用磁気テープが要望されて
いる。こうした要望を満たすために、ベースフィルムと
しての高品質を維持しながらいかにコストを下げるかが
最大の課題となってきている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体用ポリエ
ステルフィルムが満たすべき要求品質の項目は多種多様
あるが、とりわけ磁気テープ化後の走行性、電磁変換
特性を向上させる目的で、ポリエステルフィルムが平坦
易滑であること、磁性層との接着性が良い事及び磁性
層塗布工程での工程ケズレによる白粉が生じたり、磁気
テープの走行時カセットピンとの摩耗・摩擦による白粉
が生じたりしないようにポリエステルフィルムの耐摩耗
性が良い事及び磁気テープの録画・録音・再生工程で
フィルムが伸びたりしない様にポリエステルフィルムの
機械的強度が高い事及びフィルムが安価である事等が
要求される。この場合、上記項目がバランスして良好で
ある事が必要であり、ある特定の項目について極めて優
れていても、何かひとつの項目で劣っている場合には、
製品として不充分なものである。上記要求項目のうち、
ポリエステルフィルムの平坦易滑性及び磁性層との接着
性の改良に関しては、従来の検討によりポリエステルフ
ィルムの面配向ΔＰが低いもの程良好であることが知ら
れている。 【０００４】 【数２】ポリエステルフィルムのΔＰを下る方法とし
て、従来いくつか提案されてきた。ひとつの方法は、極
めて高温で長時間熱固定したりしてΔＰを下げる方法で
ある。しかしながら該手法では融点直下の高温にさらさ
れるためフィルムの劣化も同時に進行し、機械的性質が
急激に低下すること、及び平均屈折率が高くなりすぎ
フィルムがもろくなる結果、耐摩耗性が悪化する事など
により、実際には使用が困難なものである。一方、他の
方法として、縦延伸時高温にし、かつ縦延伸の配向を低
下せしめ、又横延伸を高目の温度で行う事によりΔＰを
下げる方法が広く実施されるようになってきた。該手段
はを任意に変更し得る点で良好な手段であるが、高品
質化を更に向上させるべくΔＰを下げてゆくと、フィル
ムの厚みが振れが大きくなったり、機械的強度が低下す
る欠点を有する。又縦延伸の配向を押えるため本質的に
縦延伸倍率が低くなり、生産性を低下させるためコスト
を押し上げる要因となる重大な欠陥を内在している。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
要求項目を満たすべく鋭意検討の結果、磁気テープ用ポ
リエステルフィルムに要求される性能の多くがフィルム
表面のみの性質に関連することに着目して、フィルムを
２層以上の多層にすることにより解決し得る事を見い出
したものである。すなわち本発明の要旨は、（１）二塩
基酸及びジオールの主成分以外に共重合成分である二塩
基酸及び／又はジオール成分を２〜７モル％含有するポ
リエステルからなるＡ層と、主成分以外の共重合成分が
２モル％以下の熱可塑性樹脂からなるＢ層を２層もしく
はそれ以上共押出し複合化した未延伸フィルムをロール
により縦方向に８０℃〜１５０℃の延伸温度で３〜５倍
１段階もしくは多段階で縦延伸し、縦方向延伸後のＡ層
の複屈折率を０．０８０以下、縦方向延伸後のＢ層の複
屈折率を０．０８０以上とした後、横方向に９０℃〜１
５０℃の温度で３．５〜４．５倍延伸し、更に必要に応
じて再度縦及び／又は横に再延伸し熱固定することを特
徴とする 【０００６】 【数３】Ａ層が、、、式を、 ０．１４５≦ΔＰ≦０．１６５… １．６００≦≦１．６０５ … Ｘ_１≧０．０８ … ０＜Ａ≦５０００ … Ｂ層が、、、式を、 ０．１６５＜ΔＰ … １．６００≦≦１．６０５ … Ｘ_１≧０．０８ … ０＜Ａ≦１００ … かつ複合フィルムが式を、 １０．５≦Ｆ_５ … 満足する複合化ポリエステルフィルムの製造法。 （但し、ΔＰは面配向度、は平均届折率、Ｘ_１はＸ線
解析で測定した〔１００〕面のピーク値Ｘ_１００と〔１
０〕面のピーク値Ｘ_１０との比、Ａは表面の突起と
該突起を核とした長径が少なくとも０．５μｍの窪みと
からなる凹凸単位のフィルム表面積１ｍｍ²当りの個数
（個／ｍｍ²）、Ｆ_５は２０℃、６５％ＲＨ（相対湿
度）で引張り測定したフィルムの５％伸長時の単位断面
積（１ｍｍ²）当りの強度（ｋｇ／ｍｍ²）である。） 【０００７】（２）Ａ層が露出する表面の両層を形成す
る少なくとも３層以上複合化されたものである前記
（１）記載の複合化ポリエステルフィルムの製造法、
（３）Ａ層を形成するポリエステルが、二塩基酸及びジ
オールの主成分以外に共重合成分である二塩基酸及び／
又はジオール成分を２〜７モル％含有してなる前記
（１）又は（２）記載の複合化ポリエステルフィルムの
製造法、に関する。 【０００８】本発明にいう多層フィルムとは、融液状態
で複合されたフィルムである。該液状態の複合を行なう
工程は少なくとも全体としての該複合フィルムが受ける
最後の延伸配向処理工程より以前に行なわなければなら
ない。例えば、（イ）すべての層が口金から共溶融押出
しされる。（ロ）少なくとも一層が口金から溶融押出さ
れ、その上に、または縦又は横へ延伸されてからその上
に、別の層が複合され、しかるのちに前記とは直角方向
に延伸配向される。（イ）の共押出法により複合する
際、２種もしくはそれ以上の原料を溶融状態で複合する
限り複合する場所は問わない。つまり異なる口金で吐出
寸前に複合しても良いし、口金の中で複合化させてもよ
い。又、口金以前例えば溶融ポリマーの輸送管中、フィ
ルターの中で複合化したのち、同一の口金で押出すこと
も好ましく用いられる方法である。以後積層フィルムは
３層について説明するが、それ以上の多層でも２層でも
よい。 【０００９】 【数４】本発明の３層のフィルムのうちＢ層を形成する
熱可塑性樹脂とは、融解押出可能で、延伸・熱固定後の
面配向度が０．１６５以上、又が１．６００以上１．
６０５以下、Ｘ₁＜０．０８、０≦Ａ≦１００（但し、
Ｘ_１はＸ線回折で測定した〔１００〕面のピーク値Ｘ
_１００と〔１０〕面のピーク値Ｘ_１０との比、Ａは
表面の突起と該突起を核とした長径が少なくとも０．５
μｍの窪とからなる凹凸単位のフィルム表面積１ｍｍ²
あ当りの個数（個／ｍｍ²））となるものであればいず
れのものでもよく、ポリエステル、ポリアミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン等が挙げら
れるが、とりわけポリエステルが好ましい。ポリエステ
ルとしては、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
４−シクロヘキサン−ジメタノール等のジオールとを重
縮合させて得ることの出来る結晶性芳香族ポリエステル
である。該ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリ
コールを直接重縮合させて得られる他、芳香族ジカルボ
ン酸ジアルキルエステルとグリコールをエステル交換反
応させた後、重縮合せしめるあるいは芳香族ジカルボン
酸のジグリコールエステルを重縮合せしめる等の方法に
よっても得られる。かかるポリマーの代表的なものとし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート等である。かかるポリマーはΔＰ
が０．１６０以上が１．６００以上１．６０５以下を
達し得る限り共重合することも可能であり、又他ポリマ
ーをブレンドする事も可能である。 【００１０】しかしながら、共重合させる場合にはポリ
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルに
おける共重合成分の割合としては、２モル％以下である
事が必要である。 【００１１】一方、少なくともフィルムの最外層の一面
を形成するＡ層の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル
が最適である。該ポリエステルとしては、結晶融解熱の
低下したものであれば共重合ポリエステル、単独ポリエ
ステルそれらのブレンドであってもよい。共重合ポリエ
ステルとしては、主成分がポリエチレンテレフタレート
の場合には共重合成分、例えばイソフタル酸等は２〜７
モル％が好ましい。共重合成分が７モル％を超えると２
層に積層時カールしたり、フィルム全体の強度が低下す
るため不適である。一方、２モル％より少ない場合は縦
延伸倍率の向上が達せられないので好ましくない。また
前記Ａ層のフィルムには、必要に応じて不活性微粒子を
含有せしめる必要がある、不活性微粒子の含有量は、磁
気テープの用途によって異なり特に限定はないが、通
常、０．００５〜２ｗｔ％であることが好ましい。又粒
子の平均粒径としては、０．００５〜５．０μｍの範囲
である。この目的に合致した不活性微粒子としては、ポ
リエステル樹脂の溶融製膜時に不溶な高融点有機化合
物、架橋化ポリマー及びポリエステル合成時に使用する
金属化合物触媒、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物及びＰ化合物などによってポリエステル
製造時にポリマー内部に形成される内部粒子及び、例え
ばＭｇＯ、ＺｎＯ、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＣａＳ
Ｏ₄、ＢａＳＯ₄、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｓｉ
Ｃ、ＬｉＦ、タルク、カオリン等の粘度鉱物、セライ
ト、雲母等やＣａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｎなどのテレフタル
酸塩等の不活性外部添加粒子を挙げることが出来る。も
ちろん、これらの粒子に加え、必要に応じて染料、顔
料、帯電防止剤、導電性物質、酸化防止剤、消泡剤等の
化合物を配合しても良い。又金属せっけん、デンプン、
カルボキシメチルセルロース等の不活性有機化合物等も
滑性を付与する添加剤として挙げることができる。粒子
を添加する場合ポリエステル重合前でもよく、重合反応
中でも良く、又重合終了後ペレタイズするときに押出機
中で混練させてもよい。さらにシート状に融解押出する
際に添加し、押出機中で分散して押出してもよい。 【００１２】本発明の目的である磁気テープ化後の走行
性、電磁変換特性を向上せしめるためには、フィルムの
平坦易滑性と磁性層との接着性及びフィルム裏面への滑
剤の転写性が良好であることが必須である。それ故フィ
ルム表面を形成する層がＡ層とＢ層である２層フィルム
においても効果を発揮するが、上記必要項目を充分満た
すためには、フィルムの最外層を形成する表裏は少なく
ともＡ層とする３層以上の構成が好ましい。２層の際
は、当然Ａ、Ｂ層共に滑り剤を配合する必要がある。こ
こでＡ層は二軸延伸・熱固定されたのちフィルムが下記
式、を満たすことが必要である。 【００１３】 【数５】０．１４５≦ΔＰ≦０．１６５… １．６００≦≦１．６０５ … ΔＰは、０．１４５以上０．１６５以下でなければなら
ない。ΔＰが０．１６５を超えると、フィルムの平坦易
滑性に劣るばかりでなく、磁性層との接着性、滑剤の裏
面転写性に劣り好ましくない。一方、０．１４５より低
くなると、Ａ層のフィルム強度が極端に低下し、３層以
上の構造をとっても全体としてのフィルム強度の低下を
きたし好ましくない。好ましくは、０．１５０以上更に
好ましくは０．１５５以上である。又は１．６００以
上１．６０５以下でなければならない。が１．６０５
超えると、フィルムの強度が低下するばかりでなく、耐
摩耗性が悪化して不適である。一方が１．６００以下
であると、フィルムの収縮が大きくなりすぎ、カールし
たり、磁気テープの使用時トラブルの原因となり不適で
ある。 【００１４】 【数６】又、Ｘ線で測定した（１００）面のピーク値に
対する（１０）面のピーク値であるＸ_１が下記を満
たすことが好ましい。 Ｘ_１≧０．０８ … 例えば前期、式を満たすフィルムであっても、結晶
性が低い共重合フィルムとか、屈折率の低い共重合フィ
ルムでは、式を満足出来ない為格段の効果を得ること
ができない。 【００１５】それ故Ａ層において共重合ポリエステルを
用いる場合には、共重合成分としては芳香族二塩基酸、
芳香族ジオールを使用することが好ましい。その際の共
重合成分量としては２〜７モル％が好ましい。又該Ａ層
の表面に、突起と該突起を核とした長径が少なくとも
０．５μｍの窪みとからなる凹凸単位のフィルム表面積
１ｍｍ²当りの個数Ａ（個／ｍｍ²）が式を満足する量
存在する時、フィルム表面の平坦易滑性に格段優れより
好ましいものとなる。 ０＜Ａ≦５０００ … Ａが５０００個／ｍｍ²を超えると、平坦性には優れる
が走行性特に多数回走行性に劣り好ましくない。 【００１６】一方Ｂ層は、３層以上複合する場合には、
フィルムの内層を形成し、機械的性質を担う層となるた
め、特に粒子を必要としないが、例えば、フィルムの遮
光性等をあげる目的でカーボンブラック等を含有せしめ
ることは好ましい方法である。但し２層の場合には、Ａ
層の場合に例示した粒子を適宜含有せしめる必要があ
る。また、Ｂ層においては、Ａ層は好ましいものとして
付与される突起Ａを特定量以下、即ち ０≦Ａ≦１００ … 式を満足する量とすることが好ましい。Ａが１００個
／ｍｍ²を超えるようになるとフィルムの縦延伸倍率を
あげる本発明の目的からはずれるため不適である。又Ｂ
層のＸ₁はそれぞれ０．０８以下であることが必須であ
る。かくしてＡ層とＢ層を複合せしめたフィルムは、熱
固定後のフィルムにおいてＦ₅値が１０．５ｋｇ／ｍｍ²
以上とする様選択される。Ｆ₅値が１０．５ｋｇ／ｍｍ²
より低いと、多数回走行時フィルム端部がワカメ状とな
るエッヂダメージとなる耐久走行性が悪化するので好ま
しくない。好ましくは１１．０ｋｇ／ｍｍ²以上、更に
好ましくは、１１．５ｋｇ／ｍｍ²である。 【００１７】又フィルムの磁性面を形成する層の中心線
平均表面粗さ（Ｒａ）は、用途によって適宜選択される
が、一般に０．００１〜０．０６０である。例えば、オ
ーディオ用では０．０１５≦Ｒａ、一般のビデオグレー
ドでは０．０１０≦Ｒａ≦０．０２５、塗布型のメタル
ビデオでは０．００６≦Ｒａ≦０．０１５、蒸着ビデオ
では０．００１≦Ｒａ≦０．００８と用途によってその
適性範囲は異なり、それに応じて磁性面を形成する層に
添加もしくは析出せしめる粒子の種類、粒径、粒子量、
粒子形状を変更せしめることが好ましい。但し、磁気テ
ープの磁性層塗布面に対し、反磁性層側の凹凸が転写す
るという裏写り現象による磁性面の凹凸の変化を防止す
る上で、磁性層側と反磁性層側の平均表面粗さ（Ｒａ）
の差がＲａ（反磁性層）−Ｒａ（磁性層）＜０．００４
であることが好ましい。更に本発明のフィルム厚さは、
特に限定するものではないが、３μｍ〜５００μｍが好
ましい。但し、全フィルム厚さの中でＢ層が占める割合
は、５０％以上でなければならない。５０％未満では、
フィルムの強度が不足する事があるため、好ましくな
い。次に本発明のフィルムの製膜方法を、具体的に説明
する。微粒子を含む共重合等されたポリエステル原料
（Ａ層）と、必要に応じて微粒子を含有せしめた共重合
等されていない原料（Ｂ層）とを、それぞれ別々に乾燥
し、別個の押出機により溶融押出し、同一口金内で２層
もしくは３層以上に共押出により積層し、一体となして
キャスティングドラム上に冷却固化させる。その際電気
密着法等公知の方法を用いる事が好ましい。 【００１８】該複合化された未延伸フィルムをロールを
用いて縦方向に８０℃から１５０℃の延伸温度で３．０
〜５．０倍縦方向に延伸し、縦延伸後のＡ層の複屈折率
を０．０８０以下、縦延伸後のＢ層の複屈折率を０．０
８０以上とする。これはＢ層に対しＡ層は共重合されて
いるため、同一の温度、延伸率で縦延伸してもＡ層はＢ
層に比べて複屈折率が小さくなるので、Ａ層とＢ層に複
屈折率の差が生じるものである。かくしてＡ層は縦延伸
後の配向を低く押さえるため、二軸延伸熱固定後の面配
向が押さえられ、それに伴ってｎαが高くなる。一方、
Ｂ層は縦延伸時粒子の周辺に配向差が生じるため、これ
を横延伸すると、窪みを有する凹凸単位が形成される。
それに対してＡ層は、縦延伸後の複屈折率が高いため、
二軸延伸後の面配向も高くなり、窪みを有する凹凸単位
も形成されなくなる。それ故、Ａ層のΔｎが０．０８０
以上では、Ａ層のｎαが１．４９２以上かつ窪みを有す
る凹凸単位が形成されず、平坦易滑性に劣る。又、Ｂ層
のΔｎが０．０８０未満では、Ｂ層のみのフィルム強度
は問題ないがＡ層のフィルム強度が低下するため、全体
としての強度が低下してしまうため好ましくない。該縦
延伸は、１段階延伸でもよいが、２段階延伸以上多段階
にするのが好ましい。該多段階延伸においては、Ａ層の
最終段延伸前の複屈折率Δｎを０．０１５〜０．０５５
とし、最終段延伸にて所望の複屈折率にすることが適切
である。かくして得られた縦延伸フィルムを次に８５℃
〜１５０℃の温度で２．５倍〜５．０倍横延伸し二軸延
伸フィルムを得る。該延伸フィルムを必要に応じて更に
縦及び／又は横方向に再延伸したのち熱固定する。かく
して本発明によれば、横延伸前の縦延伸倍率を高く設定
しても、平坦易滑性等、磁気テープ用ポリエステルフィ
ルムとして満たすべき諸性質をバランよく達成すること
が出来る。これにより、縦延伸条件を下げることにより
ΔＰを下げたフィルムにおいて最大の欠陥であった縦延
伸倍率の低下を防止することが出来生産性の悪化を防ぐ
ことが出来る。又、横延伸後更に縦及び／又は横方向に
再延伸することも可能であり、それによってテンサフィ
ルム、スーパーテンサフィルム、タテヨコテンサフィル
ム等を製造することも好適である。以上のごとき条件を
満足するフィルムは、生産性の低下をきたすことなく、
磁気テープ用ポリエステルとして特性を満足するもので
ある。又、接着性の向上、平坦易滑性を利用して磁気テ
ープ以外の各種用途に用いる事も可能である事は言うま
でもない。 【００１９】 【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例に基づいて
更に詳細に説明する。フィルムの各物性値の測定法は次
のとおりである。 （１）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） 小坂研究所社製表面粗さ測定器（ＳＥ−３ＦＫ）によっ
て次のように求めた。触針の先端半径は２μｍ、荷重は
３０ｍｇである。フィルム断面曲線からその中心線の方
向に基準長さＬ（２．５ｍｍ）の部分を抜き取り、この
抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸とし
て、粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した時、次の式で与えら
れた値をμｍで表す。但し、カットオフ値は８０μｍ。
Ｒａは縦方向に５点、横方向に５点の計１０点の平均値
を求めた。 【００２０】 【数７】 【００２１】（２）摩擦係数（μｄ） 固定した硬質クロムメッキ金属ロール（直径６ｍｍ、２
Ｓ）にフィルムを巻き付き角度１３５゜（θ）で接触さ
せ、５３ｇ（Ｔ₂）の荷重を一端にかけて１ｍ／ｍｉｎ
の速度でこれを走行させて他端の抵抗力（Ｔ₁）を測定
し、次式により第１回走行時の摩擦係数（μ₁）を求め
た。繰り返し走行性の評価として、２００回走行後の摩
擦係数（μ₂₀₀）を測定した。 【００２２】 【数８】 【００２３】（３）屈折率 アッベの屈折計（株式会社アタゴ社製）を用いて２５℃
で測定されるＮａ−Ｄ線対する値を求めた。 【００２４】 【数９】平均屈折率は厚み方向の屈折率ｎα、主配向
方向の屈折率ｎγ、主配向方向と直角な方向の屈折率ｎ
βとして、 【００２５】 【数１０】 【００２６】で与えられる。一方、面配向度ΔＰは、上
記ｎα、ｎβ、ｎγを用いて 【００２７】 【数１１】 【００２８】で与えられる。 （４）クロマＳ／Ｎ、テープ走行性、磁性層との接着性 市販の家庭用ＶＴＲを用いてシバソクＮＴＢＣ型ビデオ
ノイズ測定器Ｑ２５ＲでクロマＳ／Ｎを測定した。又家
庭用ＶＴＲにテンションメーターを取付け、テープ走行
時のテンションを測定した。基準テープのクロマＳ／Ｎ
を０ｄＢとし、又基準テープのテンションの値を１．０
とした。一方、接着性は、磁気テープの塗膜面とステン
レス板が接するように両面テープで貼り付け、フィルム
を１８０゜剥離するときの剥離強度を接着性の尺度と
し、基準テープの接着強度を１．０とした。 【００２９】また磁性粉のコーティングは次の方法で行
った。下記に示す磁性粉末塗料を表面を清浄化し前処理
を施したフィルム上にグラビアロールにより塗布し、ド
クターナイフにより磁性塗料層をスムージングし、約６
μｍの磁性層を形成する。磁性塗料が乾く前に常法によ
り磁気配向させ乾燥、カレンダー加工したのち８０℃、
２０時間キュアリングした後１／２インチ幅にスリット
してテープ化した。 組 成 部 γ−Ｆｅ₂Ｏ₃を主体とする強磁性体粉末 ２５０ ポリウレタン樹脂 ５０ 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ３０ ニトロセルロース ２０ レシチン ３ カーボン １５ ＭＥＫ ９００ ポリイソシアナート化合物 １５ （５）Ｘ線回折測定 【００３０】 【数１２】Ｘ線自動回折装置でフィルム状でサンプルを
測定し２θ＝２６゜付近の（１００）面のピーク値と、
２θ＝２３゜付近の（１０）面のピーク値を読みその
比（Ｘ_１）を取った。Ｘ線出力は３１ＫＶ、１５ｍＡで
行った。 【００３１】（６）多重干渉法による表面粗度の測定 フィルム表面にアルミニウム蒸着を施した後、日本光学
（株）製サーフェイスフィニッシュマイクロスコープを
用い、多重干渉法により測定波長０．５４μで干渉縞を
出し、干渉縞を写真撮影してｎ次の干渉縞の個数を数え
１ｍｍに換算する。測定の際ミラー反射率は６５％、顕
微鏡倍率は２００倍とした。Ｈ₁、Ｈ₂はそれぞれ１次、
２次の干渉縞の個数で高さは下記に示したものである。 Ｈ₁：０．２７≦ｈ＜０．５４ Ｈ₂：０．５４≦ｈ＜０．８１ （７）Ｆ₅値 １／２インチ幅、チャック間５０ｍｍ長の試料フィルム
を東洋ボールドウイン社製テンシロン（ＵＴＮ−III）
により、２０℃、６５％ＲＨにて５０ｍｍ／ｍｉｎで引
っ張り、５％伸長時の荷重を初期の断面積で割り、ｋｇ
／ｍｍ²単位で表わした。 （８）収縮率 測定すべきフィルムを長手方向及び巾方向に長さ５０ｃ
ｍ（ｌ₀）巾１５ｍｍに切断し、オーブン中に所定温度
で所定時間熱処理した後、フィルムの長さ（ｌ）を測定
し、下記式からその収縮率をもとめた。 【００３２】 【数１３】 【００３３】（９）複屈折率 カールツァィス社製偏光顕微鏡により、リターデーショ
ンを測定し、次式により複屈折率（Δｎ）を求めた。 【００３４】 【数１４】 【００３５】実施例１ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部をエステル交換触媒として酢酸カルシウムの一水
塩０．０９５部、重合触媒としてＳｂ₂Ｏ₃０．０４部、
重合安定剤としてエチルアシッドホスフェート０．０６
９部を添加して常法によりポリエステルテレフタレート
の共重合体を重合した。このポリマーをカット状に取り
出し切断し、チップとした（原料１）。又、ジメチルテ
レフタレート９０部、ジメチルイソフタレート１０部を
用いて原料１と同様にしてポリマーを得た（原料２）。
次に、ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリ
コール７０部、酢酸カルシウムの一水塩０．１０部及び
酢酸リチウム二水塩０．１７部を反応器に仕込み、加熱
昇温すると共にメタノールを留出させてエステル交換反
応を行ない、反応開始後約４時間を要して２３０℃に達
せしめ、実質的にエステル交換を終了した。次にこの反
応生成物にトリエチルホスフェート０．３５部を添加
し、更に重縮合触媒として三酸化アンチモン０．０５部
を添加した後、常法に従って重合し、ポリエステルを得
た。該ポリエステル中には粒径およそ０．５〜１μ程度
の均一で微細なカルシウム、リチウム及びリン元素を含
む析出粒子が多数認められた。これとは別に原料１に
１．４μの炭酸カルシウム０．４ｗｔ％含有するポリエ
ステル原料を製造し、上記原料と９：１の割合でブレン
ドして原料３とした。これらの原料を原料１／原料２／
原料３＝２０／３０／５０で混合し、最外層Ａ層の原料
とした（原料Ｉ）。又、内層であるＢ層の原料として
は、原料１を用いた（原料II）。これらの原料は、以後
いずれも乾燥前の〔η〕を０．６２となるように調整し
た。これら２種（原料Ｉ、原料II）をそれぞれ乾燥し、
６０ｍｍ、９０ｍｍの直径を有する別個の溶融押出機に
より押出し、同一口金内で原料Ｉを最外層となるよう二
層に分離し、内層に原料IIがくるよう三層に複合し、一
体となして４０℃に伴った平滑なドラム上にキャスティ
ング冷却固化させて、未延伸シートを製造した。Ａ、Ｂ
層の厚み比率は３：７となるよう吐出量を調節した。Ａ
層の表裏の厚さは同一とした。 【００３６】 【数１５】このシートを８５℃で縦方向に２．９倍延伸
し、ひきつづき縦方向１６０℃で１．３５倍延伸し、Ａ
層の複屈折率を０．０６５とし、Ｂ層の複屈折率を０．
０９５とした後、引きつづいて横方向に１１０℃３．８
倍延伸したのち２０７℃で熱固定して１５μのフィルム
を得た。得られたフィルムの諸性質を表１に示す。但し
表１の中で３層以上のフィルムにおいて内層のフィルム
のΔｎ、、ΔＰは単層で同等の延伸を行なった時の値
を示した。 【００３７】実施例２、比較例１、２ 原料Ｉの混合比を種々変更し、他は実施例１と同様に延
伸した。原料Ｉの混合比は比較例１では原料１／原料２
／原料３＝４０／１０／５０であり、縦方向延伸後のＡ
層の複屈折率を０．０８５、Ｂ層の複屈折率を０．０９
５とし、実施例２では原料１／原料２／原料３＝０／５
０／５０であり、縦方向延伸後のＡ層の複屈折率を０．
０５３、Ｂ層の複屈折率を０．０９５とし、比較例２で
は原料２の共重合量を２０モル％とし原料４として原料
１／原料４／原料３＝１０／４０／５０とし、縦方向延
伸後のＡ層の複屈折率を０．０４０、Ｂ層の複屈折率を
０．０９５とした。比較例１、２は各々Ａ層のΔＰが
０．１６５より大及び０．１４５より小のフィルムであ
る。 【００３８】比較例３、４ 熱固定温度を１８０℃（比較例３）、２５０℃（比較例
４）とした以外は、実施例１と同様に延伸した。 【００３９】 【数１６】比較例３、４は熱固定により、Ａ層及びＢ層
のが１．６００より小及び１．６０５より大きなフィ
ルムであり、本発明のフィルム特性を逸税するものであ
る。 【００４０】比較例５ 原料１／原料３＝５０／５０を単層で押出し、実施例１
と同様の延伸条件で延伸・熱固定した。該フィルムは、
Ｂ層単独に相当するΔＰ＞０．１６５である単層フィル
ムである。比較例６ 熱固定温度を２３０℃として２段階熱固定する以外は、
比較例５と同様に延伸・熱固定した。 【００４１】 【数１７】該フィルムは、ΔＰは０．１６５以下である
が、が１．６０５以上の単層フィルムである。 【００４２】実施例３及び比較例７ ３層にしないで２層とし、一層を混合比原料１／原料２
／原料３＝２０／３０／５０とし、他層を原料１／原料
３＝５０／５０とした以外は実施例１と同様に延伸し
た。これらの結果を表１−１及び表１−２に示す。以上
より本発明の方法により複合化する事によって、平坦易
滑製特に磁気テープ化後の電磁変換特性、走行性、接着
性に優れかつフィルム強度が高く、収縮率が低く、しか
も生産性に優れたフィルムを得ることが出来る。 【００４３】 【表１−１】【００４４】 【表１−２】【００４５】 【発明の効果】以上記載の通り、本発明はＡ層フィルム
及びＢ層フィルムのΔＰ及びｎをそれぞれ特定した複合
フィルムであり、且つ該複合フィルムのＦ₅値を特定す
ることにより、平坦易滑性が良好となり、磁気記録媒体
とした時、その電磁変換特性が優れ、走行性及び接着性
の点で優れたものが得られ、優れた複合フィルムであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 裕二郎 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 ダイアホイル株式会社研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 55/00 - 55/30 G11B 5/704

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．二塩基酸及びジオールの主成分以外に共重合成分で
   ある二塩基酸及び／又はジオール成分を２〜７モル％含
   有するポリエステルからなるＡ層と、主成分以外の共重
   合成分が２モル％以下の熱可塑性樹脂からなるＢ層を２
   層もしくはそれ以上共押出し複合化した未延伸フィルム
   をロールにより縦方向に８０℃〜１５０℃の延伸温度で
   ３〜５倍１段階もしくは多段階で縦延伸し、縦方向延伸
   後のＡ層の複屈折率を０．０８０以下、縦方向延伸後の
   Ｂ層の複屈折率を０．０８０以上とした後、横方向に９
   ０℃〜１５０℃の温度で３．５〜４．５倍延伸し、更に
   必要に応じて再度縦及び／又は横に再延伸し熱固定する
   ことを特徴とする 【数１】Ａ層が、、、式を、 ０．１４５≦ΔＰ≦０．１６５… １．６００≦≦１．６０５ … Ｘ_１≧０．０８ … ０＜Ａ≦５０００ … Ｂ層が、、、式を、 ０．１６５＜ΔＰ … １．６００≦≦１．６０５ … Ｘ_１≧０．０８ … ０＜Ａ≦１００ … かつ複合フィルムが式を、 １０．５≦Ｆ_５ … 満足する複合化ポリエステルフィルムの製造法。 （但し、ΔＰは面配向度、は平均届折率、Ｘ_１はＸ線
   解析で測定した〔１００〕面のピーク値Ｘ_１００と〔１
   ０〕面のピーク値Ｘ_１０との比、Ａは表面の突起と
   該突起を核とした長径が少なくとも０．５μｍの窪みと
   からなる凹凸単位のフィルム表面積１ｍｍ²当りの個数
   （個／ｍｍ²）、Ｆ_５は２０℃、６５％ＲＨ（相対湿
   度）で引張り測定したフィルムの５％伸長時の単位断面
   積（１ｍｍ²）当りの強度（ｋｇ／ｍｍ²）である。） ２．Ａ層が露出する表面の両層を形成する少なくとも３
   層以上複合化されたものである特許請求の範囲第１項記
   載の複合化ポリエステルフィルムの製造法。 ３．Ａ層を形成するポリエステルが、二塩基酸及びジオ
   ールの主成分以外に共重合成分である二塩基酸及び／又
   はジオール成分を２〜７モル％含有してなる特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の複合化ポリエステルフィル
   ムの製造法。