JPS61209155A - 複合化フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は複合化ポリエステルフィルムに関し、特に磁気
テープ化後の走行性、電磁変換特性、耐久性、磁性層と
の接着性に優れかつ横延伸前までの縦延伸倍率が高く生
産性に優れた磁気記録媒体用複合化ポリエステルフィル
ムに関する。

二軸延伸ポリエステルフィルムは、優れた機械的性質、
熱的性質、電気的性質、耐薬品性等により多方面で多種
多様の用途に使用されているが、とりわけ磁気テープ用
ベースフィルムとして極めて有用なフィルムである。

特にビデオの急激な普及に伴い、高品質性を維持しなが
ら安価なビデオ用磁気テープが要望されている。こうし
た要望を満たすために、ベースフィルムとしての高品質
を維持しながらいかにコストを下げるかが最大の課題と
なってきている。

（ハ）本発明が解決しようとする問題点磁気記録媒体用
ポリエステルフィルムが満たすべき要求品質の項目は多
種多様あるが、とりわけ■磁気テープ化後の走行性、電
磁変換特性を向上させる目的で、ポリエステルフィルム
が平坦易滑であること、磁性層との接着性が良い事及び
■磁性層塗布工程での工程ケズレによる白粉が生じたり
、磁気テープの走行時カセットピンとの摩耗・摩擦によ
る白粉が生じたりしないようにポリエステルフィルムの
耐摩耗性が良い事及び■磁気テープの録画・録音・再生
工程でフィルムが伸びたりしない様にポリエステルフィ
ルムの機械的強度が高い事及び■フィルムが安価である
事等が要求される。この場合、上記項目がバランスして
良好である事が必要であり、ある特定の項目について極
めて優れていても、何かひとつの項目で劣っている場合
には、製品として不充分なものである。

上記要求項目のうち、ポリエステルフィルムの平坦易滑
性及び磁性層との接着性の改良に関しては、従来の検討
によりポリエステルフィルムの面配向ΔＰが低いもの程
良好であることが知られている。

ポリエステルフィルムのΔＰを下げる方法として、従来
いくつか提案されてきた。ひとつの方法は、極めて高温
で長時間熱固定したり二段階で熱固定したりしてΔＰを
下げる方法である。しかしながら該手法では融点直下の
高温にさらされるためフィルムの劣化も同時に進行し、
機械的性質が急激に低下すること、及び平均屈折率ルが
高くなりすぎフィルムがもろくなる結果、耐摩耗性が悪
化する事などにより、実際には使用が困難なものである
。一方、他の方法として、縦延伸時高温にし、かつ縦延
伸の配向を低下せしめ、又横延伸を高目の温度で行う事
によりΔＰを下げる方法が広〈実施されるようになって
きた。該手法はルな任意に変更し得る点で良好な手法で
あるが、高品質化を更に向上させるべく八Ｐを下げてゆ
くと、フィルムの厚み振れが大きくなったり、機械的強
度が低下する欠点を有する。又縦延伸の配向を押えるた
め本質的に縦延伸倍率が低くなり、生産性を低下させる
ためコストを押しあげる要因となる重大な欠陥を内在し
ている。

に）問題点を解決するための手段 本発明者らｉま、これらの要求項目を満たすべく鋭意検
討の結果、磁気テープ用ポリエステルフィルムに要求さ
れる性能の多くがフィルム表面のみの性質に関連するこ
とに着目して、フィルムを２層以上の多層にすることに
より解決し得る事を見い出したものである。

すなわち本発明の要旨は、微粒子を含有するポリエステ
ル樹脂単独で製膜した時、下記式〇、■を満たすＡ層： ０、１４５≦ΔＰ≦０．１６５　　・・・・・・・・・
［３］１．．６００≦ル≦１．６０５　　・・・・・・
・・・・・・・・・■及び微粒子を含有もしくは含有し
ないポリエステル樹脂単独で製膜した時、下記式■、■
を−たすＢ層：Ｂ層： ０．１６５＜ΔＰ　　　　　叫・・・・・・・・・・・
・・・■１、６００≦ル≦１６０５　　　・・・・・・
・・・・・・・・・■とを、Ａ層が積層フィルムの少な
くとも片方の露出面を形成するよう複合化して、該複合
フィルムが下記式〇 １０．５≦Ｆ、　　　　　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・■を満たす事を特徴とする複合化ポリエス
テルフィルム。

（但し、ΔＰは面配向度、ルは平均屈折率、Ｆ。

は加℃１６５％　Ｒ，Ｈ（相対湿度）で引張り測定した
フィルム中５−伸長時の単位断面積（１ｍｉ２）当りの
強度＜＃／ｍｍ２）である。） 及び、共重合体量が２〜７モルチのＡ層と共重合体量が
２モルチ以下のＢ層を２層もしくはそれ以上共押出し複
合化した未延伸フィルムをロールにより縦方向に８０℃
〜１５０″Ｃの延伸温度で３〜５倍１段階もしくは多段
で縦延伸し、縦延伸後のＡ層の複屈折率を０１０８０以
下、縦延伸後のＢ層の複屈折率をｏ、　ｏ　ｓ　ｏ以上
としたのち、横方向に９０゜６〜１５０℃の温度で３．
５〜４．５倍延伸し、更に必要に応じて再度縦及び／又
は横に再延伸し熱固定する事を特徴とするＡ層が０．０
式を、Ｂ層が■。

■式を満たしかつ複合フィルムが０式を満足する複合化
フィルムの製造法。

０、１４５≦△Ｐ≦０．１６５　　・・・・・・・・・
［３］１．６００≦ル≦１．６０５　　・・・・−・・
・・・・・・・・■０．１６５＜ΔＰ　　　　　・・・
・・・・・・・・・・・・■１、６００≦ル　≦１．６
０５　　・・・・・・・・・・・・・・・■１０．５≦
Ｆ、　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・・■
（ΔＰ、ｎ及びＦ、は前記と同一）である。

本発明だいう多層フィルムとは、溶液又は融液状態で複
合されたフィルムである。もっとも好ましいのは後者の
融液状態での複合である。該液状態の複合を行なう工程
は少なくとも全体としての該複合フィルムが受ける最後
の延伸配向処理工程より以前に行わなければならない。

例えば、（イ）すべての層が口金から共溶融押出しされ
る。（ロ）少なくとも一層が口金から溶融押出され、そ
の上に、または縦又は横へ延伸されてからその上に、別
の層が複合され、しかるのちに前記とは直角方向に延伸
配向される。（ハ）一度二軸延伸されたフィルム（すで
に複合になっていても可）上に該液状複合し、しかるの
ち再延伸をいずれか一方の方向に行う。などである。こ
れらのうち、とくに推賞されるのは（イ）の方法である
。（イ）の共押出法により複合する際、２種もしくはそ
れ以上の原料を溶融状態で複合する限り複合する場所は
問わない。つまり異なる口金で吐出寸前に複合しても良
いし、口金の中で複合化させてもよい。又、口金以前例
えば溶融ポリマーの輸送管中、フィルターの中で複合化
したのち、同一の口金で押出すことも好ましく用いられ
る方法である。

溶融状態ではなく、溶媒に溶解した溶液状態でも複合は
できる。この方法はとくに上記の（０）、（ハ）の方法
において溶融複合のかわりに適用し得る。

尚、複合方法としてこれら以外に、たとえばフィルムど
うしを接着剤、放電処理を介して接着する方法、延伸時
に２層以上のフィルムを密着した形にしてそのまま延伸
し、延伸後密着させるなどの方法があるが、好ましくは
ない。但し、少なくとも以下で述べるＢ層は二軸延伸さ
れていることが必須である。

以後積層フィルムは３層について説明するが、それ以上
の多層でも２層でもよい。

本発明の３層のフィルムのうちＢ層を形成する熱可塑性
樹脂とは、溶融押出可能で延伸可能で、延伸・熱固定後
の面配向度が０．１６５以上、又ルが１．６００以上１
．６０５以下となるものであればいずれのものでもよく
、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルケトン等が挙げられるが、とりわけ
ポリエステルが好ましい。ポリエステルとしては、テレ
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸のごとき
芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ン−ジメタツール等のジオールとを重縮合させて得るこ
との出来る結晶性芳香族ポリエステルである。該ポリエ
ステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールを直接重縮
合させて得られる他、芳香族ジカルボン酸ジアルキルエ
ステルとグリコールなエステル交換反応させた後、重縮
合せしめるあるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコール
エステルを重縮合せしめる等の方法によっても得られる
。

かかるポリマーの代表的なものとしては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等である。かかるポリマーはΔＰが０．１６０以上ルが
１．６００以上１．６０５以下を達し得る限り共重合す
ることも可能であり、又他ポリマーをブレンドする事も
可能である。

しかしながら、共重合させる場合にはポリエチレンテレ
フタレートを主成分とするポリエステルにおける共重合
成分の割合としては、２モルチ以下である事が必要であ
る。

一方、少なくともフィルムの最外層の一面を形成するＡ
層の熱可塑性樹脂としては、ポリエステルが最適である
。該ポリエステルとしては、結晶融解熱の低下したもの
であれば共重合ポリエステル、単独ポリエステルそれら
のブレンドであってもよい。共重合ポリエステルとして
は、主成分がポリエチレンテレフタレートの場合には共
重合成分は２〜７モルチが好ましい。共重合成分が７モ
ルチを超えると２層に積層時カールしたり、フィルム全
体の強度が低下するため不適である。一方、２モルチよ
り少ない場合は縦延伸倍率の向上が達せられないので好
ましくない。

また前記Ａ層のフィルムには、必要に応じて不活性微粒
子を含有せしめる必要がある、不活性微粒子の含有量は
、磁気テープの用途によって異なり特に限定はないが、
通常、ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ〜２ｗｔ％であることが好まし
い。又粒子の平均粒径としては、０、０　Ｏ５〜５．０
μｍの範囲である。

この目的に合致した不活性微粒子としては、ポリエステ
ル樹脂の溶融製膜時に不溶な高融点有機化合物、架橋化
ポリマー及びポリエステル合成時に使用する金属化合物
触媒、例えばプルカＪＪ、金属化合物、アルカリ土類金
属化合物及びＰ化合物などによってポリエステル製造時
にポリマー内部に形成される内部粒子及び、例えばＭｙ
　Ｏ、Ｚｎ　Ｏ。

ＭｙＣＯｓ　、Ｃ（ＬＣＯｓ　、Ｃａ８０．、ＢｃＬＳ
Ｏ，、ＡＡ’２０．。

Ｓｉｎ、　、　ＴｉＯ２，ＳｉＣ、ＬｉＦ　、　　タル
ヅ、カオリン等の粘度鉱物、セライト、雲母等やＣα＊
　Ｂ（Ｌ　＊加粒子を挙げることが出来る。もちろん、
これらの粒子に加え、必要に応じて染料、顔料、帯電防
止剤、導電性物質、酸化防止剤、消泡剤等の化合物を配
合しても良い。又金属せっげん、デンプン。

ホー カルギキシメチルセルロース等の不活性有機化合物等も
滑性を付与する添加剤として挙げることができる。

粒子を添加する場合ポリエステル重合前でもよく、重合
反応中でもよく、又重合終了後ペレタイズするときに押
出機中で混練させてもよい。さらにシート状に溶融押出
する際に添加し、押出機中で分散して押出してもよい。

本発明の目的である磁気テープ化後の走行性。

電磁変換特性を向上せしめるためには、フィルムの平坦
易滑性と磁性層との接着性及びフィルム裏面への滑剤の
転写性が良好であることが必須である。それ故フィルム
表面を形成する層がＡ層とＢ層である２層フィルムにお
いても効果を発揮するが、上記必要項目を充分溝たすた
めには、フィルムの最外層を形成する表裏は少なくとも
Ａ層とすＡ層は二軸延伸・熱固定されたのちのフィルム
が下記式［１］、［２］を満たすことが必要である。

０、１４５≦ΔＰ≦０．１６５　　・・・・・・・・・
［３］１．６００≦ル　≦１．６０５　　・・・・・・
・・・・・・・・・■△Ｐは、０．１４５以上０．１６
５以下でなければなラナい。

ΔＦ　カ０．１６５を超えると、フィルムの平坦易滑性
に劣るばかりでなく、磁性層との接着性、滑剤の裏面転
写性に劣り好ましくない。一方、０、１４５より低くな
ると、Ａ層のフィルム強度が極端に低下し、３層以上の
構造をとっても全体としてのフィルム強度の低下をきた
し好ましくない。

好ましくは、０．１５０以上更に好ましくは０．１５５
以上である。又ルは１．６００以上１．６０５以ドでな
ければならない。ルが１．６０５を超えると、フィルム
の強度が低下するばかりでなく、耐摩耗性が悪化して不
適である。一方ルが１．６００以下であると、フィルム
の収縮が大きくなりすぎ、カールしたり、磁気テープの
製造時及びテープの使用時トラブルの原因となり不適で
ある。

又、Ｘ線で測定した（　１００　）面のピーク値に対す
る（　１１０　）面のピーク値であるＸｉが下記■を満
たすことが好ましい。

Ｘ、≧ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ　　　　　　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・■例えば前記［１］、［２］式
を満たすフィルムであっても、結晶性が低い共重合フィ
ルムとか、屈折率の低い共重合フィルムでは、■式を満
足出来ない為格段の効果を得ることが出来ない。

それ故Ａ層において共重合ポリエステルを用いる場合に
は、共重合成分としては芳香族二塩基酸。

芳香族ジオールを使用することが好ましい。その際の共
重合成分量としては２〜７モルチが好ましいＯ 又該Ａ層の表面に、突起と該突起を核とした長径が少な
くとも０．５μｍの窪みとからなる凹凸単位のフィルム
表面積１ｍｍ２当りの個数人（個／ｍｍ２）が０式を満
足する量存在する時、フィルム表面の平坦易滑性に格段
に優れより好ましいものとなる。

０＜Ａ≦５０００　　　　　・・・叫・・・・・・・・
・・・■Ａが５０００個／龍２を超えると、平坦性には
優れるが走行性特に多数回走行性に劣り好ましくない。

一方Ｂ層は、３層以上複合する場合には、フィルムの内
層を形成し、機械的性質を坦う層となるため、特に粒子
を必要としないが、例えば、フィルムの遮光性等をあげ
る目的でカーボンブラック等を含有せしめることは好ま
しい方法である。但し２層の場合には、Ａ層の場合に例
示した粒子を適宜含有せしめる必要がある。又、Ｂ層に
おいては、Ａ層は好ましいものとして付与される突起Ａ
を特定量以下、即ち ０≦Ａ≦１００　　　　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・００式を満足する量とすることが好ま
しい。Ａが１００個／１ｍ”を越えるようになるとフィ
ルムの縦延伸倍率をあげる本発明の目的からはずれるた
め不適である。又Ｂ層のＸｌはそれぞれ０．０８以下で
ある事が必須である。

カくシてＡ層とＢ層を複合せしめたフィルムは、熱固定
後のフィルムにおいてＦ、値が１０．５に９層ｍ＊２以
上とする様選択される。

Ｆ、値が１０．５　ｋｇ／ｒｔｒｙｘ”より低いと、多
数回走行時フィルム端部がワカメ状となるエッヂダメー
ジとなる耐久走行性が悪化するので好ましくない。

好ましくは１１．０　ｋｇ／ｍｔｎ２以上、更に好まし
くは、１１、５　ｋｇ７１１１１１”である。

又フィルムの磁性面を形成する層の中心線平均表面粗さ
くＲα）は、用途によって適宜選択されるが、一般に０
．００１〜０．０６０である。例えば、オーディオ用で
は０．０１５≦Ｒα、一般のビデオグレードでは０．０
１０≦Ｒα≦０．０２５．塗布型のメタルビデオでは０
．００６≦Ｒα≦０．０１５．蒸さ 着ビデオでは０．００１≦Ｒα≦ｏ、　ｏ　ｏ　ｓと川
流によってその適性範囲は異なり、それに応じて磁性面
を形成する層に添加もしくは析出せしめる粒子の種類２
粒径２粒子量２粒子形状を変更せしめることが好ましい
。但し、磁気テープの磁性層塗布面に対し、反磁性層側
の凹凸が転写するという裏写り現象による磁性面の凹凸
の変化を防止する上で、磁性層側と反磁性層側の平均表
面粗さくＲα）の差がＲα（反磁性層）−［１α（磁性
層）＜０．００４であることが好ましい。

更に本発明のフィルム厚さは、特に限定するものではな
いが、３μｍ〜５００μｍが好ましい。但し、全フィル
ム厚さの中でＢ層が占める割合は、５０チ以上でなけれ
ばならない。５０チ未満では、フィルムの次に本発明の
フィルムの製膜方法を、具体的に説明する。

微粒子を含む共重合等されたポリエステル原料（Ａ層）
と、必要だ応じて微粒子を含有せしめた共重合等されて
いない原料（Ｂ層）とを、それぞれ別々に乾燥し、別個
の押出機により溶融押出し、同−口金内で２層もしくは
３層以上に共押出により積層し、一体となしてキャステ
ィングドラム上に冷却固化させる。その際電気密着法等
公知の方法を用いる事が好ましい。

該複合化された未延伸フィルムをロールを用いて縦方向
に８０℃〜１５０℃の延伸温度で３．０〜５．０倍縦方
向に延伸し、縦延伸後のＡ層の複屈折率を０、０８０以
下、縦延伸後のＢ層の複屈折率を０．０８０以上とする
。これはＢ層に対しＡ層は共重合されているため、同一
の温度、延伸率で縦延伸してもＡ層はＢ層に比べて複屈
折率が小さくなるので、Ａ層とＢ層に複屈折率の差が生
じるものである。

かくしてＡ層は縦延伸後の配向を低く押さえるため、二
軸延伸熱固定後の面配向が押さえられ、それに伴ってル
αが高くなる。一方、Ｂ層は縦延伸時粒子の周辺に配向
差が生じるため、これを横延伸すると、窪を有する凹凸
単位が形成される。それに対してＡ層は、縦延伸後の複
屈折率が高いため、二軸延伸後の面配向も高くなり、窪
を有する凹凸単位も形成されなくなる。それ故、Ａ層の
Δルがｏ、　ｏ　ｓ　ｏ以上では、Ａ層のルαが１．４
９２以上かつ窪みを有する凹凸単位が形成されず、平坦
易滑性に劣る。又、Ｂ層のΔルが０５０８０未満では、
Ｂ層のみのフィルム強度は問題ないがＡ層のフィルム強
度が低下するため、全体としての強度が低下してしまう
ため好ましくない、該縦延伸は、１段階延伸でもよいが
、２段階延伸以上多段にするのが好ましい。該多段延伸
においては、Ａ層の最終段延伸前の複屈折率Δルを０．
０１５〜０．０５５とし、最終段延伸にて所望の複屈折
率にすることが適切である。

かくして得られた縦延伸フィルムを次に８５℃〜１５０
℃の温度で２，５倍〜５．０倍横延伸し二軸延伸フィル
ムを得る。該延伸フィルムを必要に応じて更に縦及び／
又は横方向に再延伸したのち熱固定する。

かくして本発明によれば、横延伸前の縦延伸倍率を高く
設定しても、平坦易滑性等、磁気テープ用ポリエステル
フィルムとして満たすべき諸性質をバランスよく達成す
ることが出来る。これＫより、縦延伸条件を下げること
ＫよりΔＰを下げたフィルムにおい−て最大の欠陥であ
った縦延伸倍率の低下を防止することが出来生産性の悪
化を防ぐことが出来る。

又、横延伸後火に縦及び／又は横に再延伸することも可
能であり、それによってテンサフイルム。

スーパーテンサフィルム、タテヨコテンサフイルム等を
製造することも好適である。

以上のごとき条件を満足するフィルムは、生産性の低下
をきたすことなく、磁気テープ用ポリエステルとして特
性を満足するものである。又、接着性の向上平坦易滑性
を利用して磁気テープ以外の各種用途に用いる事も可能
である事は言うまでもない。

実施例 以下に本発明を実施例及び比較例に基づいて更に詳細に
説明する。

フィルムの各物性値の測定法は次のとおりであ机 （１）中心線平均表面粗さくＲα） 小板研究所社製表面粗さ測定器（ＳＥ−３ＦＫ）によっ
て次のように求めた。触針の先端半径は２μｍ、Ｗ重は
３０Ｉｎ９である。フィルム断面曲線からその中心線の
方向に基準長さＬ（２’、５１１）の部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸
として、粗さ曲線ｙ　＝　ｆ　（ｘ）で表わした時、次
の式で与えられた値をμｍで表わす。但し、カットオフ
値は８０μｍＱＲαハ縦方向に５点、横方向に５点の計
１０点の平均値を求めた。

（２）摩擦係数（μ２ツ、） 固定した硬質クロムメッキ金属ロール（直径６龍、２８
）にフィルムを巻き付き角１３５（θ）で接触させ、５
３．１Ｔｚ）の荷重を一端にかけて１ｍ　／　ニアＬＬ
ｔＶの速度でこれを走行させて他端の抵抗力（Ｔ、）を
測定し、次式により第１回走行時の摩擦係数（μ、）を
求めた。繰り返し走行性の評価として、２００回走行後
の摩擦係数（μ２゜。）を測定した。

（３）屈折率 アツベの屈折計（株式会社アタゴ社製）を用いて５℃で
測定されるＮα−り線に対する値を求めた。

平均屈折率ルは厚み方向の屈折率ルα、主配向方向の屈
折率ル７．主配向方向と直角な方向の屈で与えられる。

一方、面配向度△Ｐは、上記ルα、ｎβ、ｎｒを用いて で与えられる。

（４）クロマＳ／Ｎ　、テープ走行性、磁性層との接着
性 市販の家庭用ＶＴＲを用いてシバツクＮＴＢＣ型ビデオ
ノイズ測定器Ｑ２５ＲでクロマＳ／Ｎを測定した。又家
庭用ＶＴＲにテンションメーターを取りつけ、テープ走
行時のテンションを測定した。

基準テープのクロマＳ／ＮをＯｄＢとし、又基準テープ
のテンションの値を１．０とした。

一方、接着性は、磁気テープの塗膜面とステンレス板が
接するように両面テープで貼り付け、フィルムを１８０
　剥離する時の剥離強度を接着性の尺度とし、基準テー
プの接着強度を１．０とした。

また磁性粉のコーティングは次の方法で行った。

下記に示す磁性粉末塗料を表面を清浄化し前処理を施し
たフィルム上にグラビアロールにより塗布し、ドクター
ナイフにより磁性塗料層をスムージングし、約６μｍの
磁性層を形成する。磁性塗料が乾く前に常法により磁気
配向させ乾燥、カレンダー加工したのち８０℃、２０時
間キュ了りングした後１／２インチ幅にスリットしてテ
ープ化した。

組　　　　　成　　　　　　　　部 γ−Ｆｅ、Ｏ８を主体とする強磁性体粉末　２５０ポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　５０塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体　　　３０ニトロセルロース　　　　
　　　　　　２０レシチン　　　　　　　　　　　　　
　　３カーボン　　　　　　　　　　　　　１５ＭＥＫ
　　　　　　　　　　　　　　　９００ポリイソシアナ
一ト化合物　　　　　　１５（７）Ｘ線回折測定（Ａ層
） Ｘ線自動回折装置でフィルム状でサンプルを測定し２θ
＝２ｆ付近の（Ｚｏｏ　）面のピーク値と、２θ＝２３
°付近の（１１０）面のピーク値を読みその比（Ｘｌ）
を取った。Ｘ線出力は３０ＫＶ、１５ｍＡで行った。

（８）多重干渉法による表面粗度の測定フィルム表面に
アルミニウム蒸着を施した後、日本光学（株）製サーフ
ェイスフィニツシユマイクロスコープを用い、多重干渉
法により測定波長０．５４μで干渉縞”を出し、干渉縞
を写真撮影してル次の干渉縞の個数を数えＩＩ＋ｌＩ＋
に換算する。測定の際ミラー反射率は６５％、顕微鏡倍
率は２００倍とした。

Ｈ，、Ｈ２はそれぞれ１次、２次の干渉縞の個数で高さ
は下記に示したものである。

Ｈｌ：　０．２７≦Ａ＜０．５４ Ｈ２：０．５４≦Ａ＜０．８１ （９）　Ｆ５値 １／２インチ幅、チャック間５０朋長の試料フィルムを
東洋ボールドウィン社製テンシロン（ＵＴＮ−ＩＩＩ）
により、２０℃、６５チＲ，Ｈにて５０朋／　ｍｉｎで
引張り、５％伸張時の荷重を初期の断面積で割り、ｋｇ
　／　ｍｘ２単位で表わした。

（１０）収縮率 測定すべきフィルムを長手方向及び巾方向に長さ５０ｃ
Ｉ！Ｌ（ｌｏ）巾１５ｉｕ！に切断し、オーン°ン中に
所定温度で所定時間熱処理した後、フィルムの長さくｌ
）を測定し、下記式からその収縮率を求めた。

（１１）複屈折率 カールツアイス社製偏光顕微鏡により、リターデーショ
ンを測定し、次式により複屈折率（Δ＋ｎ）を求めた。

Δｎ　＝　Ｒ，／　ｄ 但しＲ：リターデーション ｄ、：フィルム厚さくμｆｎ） 実施例１゜ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部をエステル交換触媒として酢酸カルシウムの一水
塩０．０９５部、重合触媒としてｓｂ、　ｏ。

チレンテレフタレートの共重合体を重合した。こノホリ
マーをカット状にとり出し切断し、チップとした（原料
１）。

又、ジメチルテレフタレート９０部、ジメチルイソフタ
レー）　１０部を用いて、原料１と同様にしてポリマー
を得た（原料２）。

次に、ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリ
コール７０部、酢酸カルシウム−水塩０．１０部及び酢
酸リチウムニ水塩０．１７部を反応器に仕込み、加熱昇
温すると共にメタノールを留出させてエステル交換反応
を行ない、反応開始後約４時間を要して２３０℃に達せ
しめ、実質的にエステル交換を終了した。

次にこの反応生成物にトリエチルホスフェート０．３５
部を添加し、更に重縮合触媒として三酸化アンチモン０
．０５部を添加した後、常法に従って重合し、ポリエス
テルを得た。該ポリエステル中には粒径およそ０．５〜
１μ程度の均一で微細なカルシウム、リチウム及びリン
元素を含む析出粒子が多数認められた。

これとは別に原料１に１．４μの炭酸カルシウム０．４
ｕｌｔ％含有するポリエステル原料を製造し、上記原料
と９＝１の割合でブレンドして原料３とした。

これらの原料を原料１／原料２／原料３＝２０／３０１
５０で混合し、最外層Ａ層の原料とした（原料Ｉ）。又
、内層であるＢ層の原料としては、原料１を用いた（原
料■）。

これらの原料は、以後いずれも乾燥前の〔η〕を０．６
２となるように調整した。

これらの２種（原料■、原料■）をそれぞれ乾燥し１．
５Ｑ　ｍ／ｌｎ　、　９Ｑ　ｔｎ／ｌｎの直径を有する
別個の溶融押出機により押出し、同−口金内で原料Ｉを
最外層となるよう二層に分離し、内層に原料■がくるよ
う三層に複合し、一体となして４０℃に伴った平滑なド
ラム上にキャスティング冷却固化させて、未延伸シート
を製造した。Ａ、Ｂ層の厚み比率は３ニアとなるよう吐
出量を調節した。Ａ層の表裏Ω厚さは同一とした。

このシートを８５℃で縦方向に２．９倍延伸し、ひきつ
づき縦方向１６０℃で１．３５倍延伸し、引きつづいて
横方向に１１０℃３．８倍延伸したのち２０７゜Ｃで熱
固定して１５μのフィルムを得た。得られたフィルムの
諸性質を表１に示す。但し表１の中で３層以上のフィル
ムにおいて内層のフィルムのΔル、ｎ、ΔＰは単層で同
等の延伸を行なった時の値を示した。

実施例２．、比較例１．．２゜ 原料Ｉの混合比を種々変更し、他は実施例１．と同様に
延伸した。原料■の混合比は比較例１．では原料１／原
料２／原料３＝４０／１０１５０、実施例２゜では原料
１／原料２／原料３　＝　Ｏ１５０１５０、比較例２．
では原料２の共重合量を加モルチとし原料４として原料
１／原料４／原料３　＝　１０／４０１５０とした。

比較例１．　、２．は各々Ａ層のΔＰが０．１６５より
大及び０．１４５より小のフィルムである。

比較例３．．４゜ 熱固定温度を１８０℃（比較例３　）　、　２５０℃（
比較例４）とした以外は、実施例１と同様に延伸した。

比較例３，４は、Ａ層及びＢ層のルが１．６００より小
及び１．６０５より大きなフィルムである。

比較例５゜ 原料１／原料３＝５０１５０を単層で押出し、実施例１
と同様の延伸条件で延伸・熱固定した。

該フィルムは、Ｂ層単独に相当するΔＰ＞０．１６５で
ある単層フィルムである。

比較例６゜ 熱固定温度を２３０℃として２段階熱固定する以外は、
比較例５と同様忙延伸・熱固定した。

該フィルムは、ΔＰは０．１６５以下であるが、ｒｂ　
カ１．６０　ｓ以上の単層フィルムである。

実施例３．．４゜ ３層にしないで２層とし、一層を混合比原料１／原料２
／原料３＝２０／３０１５０とし、他層を原料１／原料
３＝５０１５０とした以外は実施例１と同様に延伸し、
た。比較例３においてはＡ層を磁性層側とし、比較例４
においてはＢ層を磁性層側とした。

これらの結果を第１表に示す。

以上より本発明の方法により複合化する事によって、平
坦易滑性特に磁気テープ化後の電特、走行性、接着性て
優れかつフィルム強度が高く、収縮率が低く、しかも生
産性に優れたフィルムを得る事が出来る。

発明の効果 以上記載のとおり、本発明はＡ層フィルム及び８層フィ
ルムの△Ｐ及び；をそれぞれ特定した複合フィルムであ
り、かつ該複合フィルムのＦ、値を特定することにより
、平坦易滑性が良好となり、磁気記録媒体とした時、そ
の電磁変換特性が優れ、走行性及び接着性の点ですぐれ
たものが得られ、すぐれた複合フィルムである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）微粒子を含有するポリエステル樹脂単独で製膜し
   た時、下記式［１］、［２］を満たすＡ層： ０．１４５≦ΔＰ≦０．１６５・・・［１］ ０．６００≦＠ｎ＠≦１．６０５・・・［２］ 及び微粒子を含有もしくは含有しないポリエステル樹脂
   単独で製膜した時、下記式［３］、［４］を満たすＢ層
   ： ０．１６５＜ΔＰ・・・［３］ １．６００≦＠ｎ＠≦１．６０５・・・［４］ とを、Ａ層が積層フィルムの少なくとも片方の露出面を
   形成するよう複合化して、該複合フィルムが下記式［５
   ］ １０．５≦Ｆ＿５・・・［５］ を満たす事を特徴とする複合化ポリエステルフィルム。 （但し、ΔＰは面配向度、＠ｎ＠は平均屈折率、Ｆ＿５
   は２０℃、６５％ＲＨ（相対湿度）で引張り測定したフ
   ィルムの５％伸長時の単位断面積（１ｍｍ＾２）当りの
   強度（ｋｇ／ｍｍ＾２）である。） （２）Ａ層単独で製膜した時のＸ線で測定したＸ＿１が
   ０．０８以上であり、かつ突起と該突起を核とした長径
   が少なくとも０．５μｍの窪みとからなる凹凸単位のフ
   ィルム表面積１ｍｍ＾２当りの個数Ａ（個／ｍｍ＾２）
   が［６］式を満たし、 ０＜Ａ≦５０００・・・［６］ 一方、Ｂ層単独で製膜した時のＸ＿１が０．０８未満か
   つ０≦Ａ≦１００であるＡ層とＢ層を複合化した特許請
   求の範囲第１項記載の複合化ポリエステルフィルム。 （但し、Ｘ＿１はＸ線回折で測定した〔１００〕面のピ
   ーク値Ｘ＿１＿０＿０と〔１＠１＠０〕面のピーク値Ｘ
   ＿１＿＠＿１＿＠＿０との比を言う） （３）Ａ層が露出する表面の両層を形成する特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の少なくとも３層以上複合化
   された複合化ポリエステルフィルム。 （４）Ａ層を形成するポリエステルが、二塩基酸及びジ
   オールの主成分以外に共重合成分である二塩基酸及び／
   又はジオール成分を２〜７モル％含有してなる特許請求
   の範囲第１項、第２項又は第３項記載の複合化ポリエス
   テルフィルム。 （５）共重合体量が２〜７モル％のＡ量と共重合体量が
   ２モル％以下のＢ層を２層もしくはそれ以上共押出し複
   合化した未延伸フィルムをロールにより縦方向に８０℃
   〜１５０℃の延伸温度で３〜５倍１段階もしくは多段階
   で縦延伸し、縦延伸後のＡ層の複屈折率を０．０８０以
   下、縦延伸後のＢ層の複屈折率を０．０８０以上とした
   のち、横方向に９０℃〜１５０℃の温度で３．５〜４．
   ５倍延伸し、更に必要に応じて再度縦及び／又は横に再
   延伸し熱固定する事を特徴とするＡ層が［１］、［２］
   式を、Ｂ層が［３］、［４］式を満たしかつ複合フィル
   ムが［５］式を満足する複合化フィルムの製造法。 ０．１４５≦ΔＰ≦０．１６５・・・［１］ １．６００≦＠ｎ＠≦１．６０５・・・［２］ ０．１６５＜ΔＰ・・・［３］ １．６００≦＠ｎ＠≦１．６０５・・・［４］ １０．５≦Ｆ＿５・・・［５］ （ΔＰ、＠ｎ＠及びＦ＿５は前記と同一）